Структура та властивості комплексних боридних покриттів на вуглецевих сталях

Подано результати дослідження з нанесення боросиліцидних покриттів порошковою методою на вуглецеві сталі. Визначено фазовий і хімічний склади, товщину та мікротвердість одержаних на сталях покриттів. Виконано розрахунки термодинамічної можливости перебігу хімічних реакцій і зміни термодинамічного по...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:
Bibliographische Detailangaben
Datum:2015
Hauptverfasser: Чернега, С.М., Поляков, І.А., Медова, І.Ю., Красовський, М.О.
Format: Artikel
Sprache:Ukrainian
Veröffentlicht: Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України 2015
Schriftenreihe:Металлофизика и новейшие технологии
Schlagworte:
Online Zugang:http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/112257
Tags: Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Zitieren:Структура та властивості комплексних боридних покриттів на вуглецевих сталях / С. М. Чернега, І. А. Поляков, І. Ю. Медова, М. О. Красовський // Металлофизика и новейшие технологии. — 2015. — Т. 37, № 6. — С. 751-761. — Бібліогр.: 15 назв. — укр.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id irk-123456789-112257
record_format dspace
spelling irk-123456789-1122572017-01-19T03:03:21Z Структура та властивості комплексних боридних покриттів на вуглецевих сталях Чернега, С.М. Поляков, І.А. Медова, І.Ю. Красовський, М.О. Строение и свойства наноразмерных и мезоскопических материалов Подано результати дослідження з нанесення боросиліцидних покриттів порошковою методою на вуглецеві сталі. Визначено фазовий і хімічний склади, товщину та мікротвердість одержаних на сталях покриттів. Виконано розрахунки термодинамічної можливости перебігу хімічних реакцій і зміни термодинамічного потенціалу в насичувальному середовищі. Встановлено, що боридні покриття, одержані в борувальному середовищі з додаванням кремнію чи ферокремнію, складаються з боридних фаз FeB, Fe₂B та додаткової фази графіту. Рентґеноспектральним аналізом виявлено розподіл кремнію за товщиною боридних фаз зі зміною розчинности від 0,01 до 0,5% мас. при максимальному зосередженні кремнію в фазі Fe₂B у центральній зоні покриття. Боросиліцидні покриття мають у 1,5 рази вищу зносостійкість порівняно з боридними покриттями. Представлены результаты исследования по нанесению боросилицидных покрытий порошковым методом на углеродистые стали. Определены фазовый и химический составы, толщина и микротвёрдость полученных покрытий на сталях. Выполнены расчёты термодинамической возможности протекания химических реакций и изменения термодинамического потенциала насыщающей среды. Установлено, что боридные покрытия, полученные в борирующей среде с добавлением кремния или феррокремния, состоят из боридных фаз FeB, Fe₂B и дополнительной фазы графита. Рентгеноспектральным анализом обнаружено распределение кремния по толщине боридных фаз с изменением растворимости от 0,01 до 0,5% масс. при максимальной концентрации кремния в фазе Fe₂B центральной зоны покрытия. Боросилицидные покрытия имеют в 1,5 раза большую износостойкость по сравнению с боридными покрытиями. The results of study of deposition of boron-silicide coatings obtained by powder method on carbon steel are presented. The phase and chemical compositions, thickness and microhardness of the coating on the steel are determined. The calculations of the thermodynamic possibility of chemical reactions and change in the thermodynamic potential of saturating environment are performed. As established, the boron coatings obtained after boriding with the addition of Si or Fe—Si consist of phases FeB, Fe₂B and additional phase of graphite. X-ray analysis reveals the silicon distribution by depth of boron phases with the change of solubility from 0.01 to 0.5 wt.% with a maximum concentration of silicon in Fe₂B phase of central zone of boron coating. The boron-silicide coatings possess 1.5 times higher wear resistance compared with the original boron coatings. 2015 Article Структура та властивості комплексних боридних покриттів на вуглецевих сталях / С. М. Чернега, І. А. Поляков, І. Ю. Медова, М. О. Красовський // Металлофизика и новейшие технологии. — 2015. — Т. 37, № 6. — С. 751-761. — Бібліогр.: 15 назв. — укр. 1024-1809 PACS: 06.60.Vz, 62.20.Qp, 81.05.Je, 81.15.-z, 81.40.Pq, 81.65.Lp, 81.70.Jb http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/112257 uk Металлофизика и новейшие технологии Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
language Ukrainian
topic Строение и свойства наноразмерных и мезоскопических материалов
Строение и свойства наноразмерных и мезоскопических материалов
spellingShingle Строение и свойства наноразмерных и мезоскопических материалов
Строение и свойства наноразмерных и мезоскопических материалов
Чернега, С.М.
Поляков, І.А.
Медова, І.Ю.
Красовський, М.О.
Структура та властивості комплексних боридних покриттів на вуглецевих сталях
Металлофизика и новейшие технологии
description Подано результати дослідження з нанесення боросиліцидних покриттів порошковою методою на вуглецеві сталі. Визначено фазовий і хімічний склади, товщину та мікротвердість одержаних на сталях покриттів. Виконано розрахунки термодинамічної можливости перебігу хімічних реакцій і зміни термодинамічного потенціалу в насичувальному середовищі. Встановлено, що боридні покриття, одержані в борувальному середовищі з додаванням кремнію чи ферокремнію, складаються з боридних фаз FeB, Fe₂B та додаткової фази графіту. Рентґеноспектральним аналізом виявлено розподіл кремнію за товщиною боридних фаз зі зміною розчинности від 0,01 до 0,5% мас. при максимальному зосередженні кремнію в фазі Fe₂B у центральній зоні покриття. Боросиліцидні покриття мають у 1,5 рази вищу зносостійкість порівняно з боридними покриттями.
format Article
author Чернега, С.М.
Поляков, І.А.
Медова, І.Ю.
Красовський, М.О.
author_facet Чернега, С.М.
Поляков, І.А.
Медова, І.Ю.
Красовський, М.О.
author_sort Чернега, С.М.
title Структура та властивості комплексних боридних покриттів на вуглецевих сталях
title_short Структура та властивості комплексних боридних покриттів на вуглецевих сталях
title_full Структура та властивості комплексних боридних покриттів на вуглецевих сталях
title_fullStr Структура та властивості комплексних боридних покриттів на вуглецевих сталях
title_full_unstemmed Структура та властивості комплексних боридних покриттів на вуглецевих сталях
title_sort структура та властивості комплексних боридних покриттів на вуглецевих сталях
publisher Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
publishDate 2015
topic_facet Строение и свойства наноразмерных и мезоскопических материалов
url http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/112257
citation_txt Структура та властивості комплексних боридних покриттів на вуглецевих сталях / С. М. Чернега, І. А. Поляков, І. Ю. Медова, М. О. Красовський // Металлофизика и новейшие технологии. — 2015. — Т. 37, № 6. — С. 751-761. — Бібліогр.: 15 назв. — укр.
series Металлофизика и новейшие технологии
work_keys_str_mv AT černegasm strukturatavlastivostíkompleksnihboridnihpokrittívnavuglecevihstalâh
AT polâkovía strukturatavlastivostíkompleksnihboridnihpokrittívnavuglecevihstalâh
AT medovaíû strukturatavlastivostíkompleksnihboridnihpokrittívnavuglecevihstalâh
AT krasovsʹkijmo strukturatavlastivostíkompleksnihboridnihpokrittívnavuglecevihstalâh
first_indexed 2025-07-08T03:39:59Z
last_indexed 2025-07-08T03:39:59Z
_version_ 1837048529887952896
fulltext 751 PACS numbers:06.60.Vz, 62.20.Qp,81.05.Je,81.15.-z,81.40.Pq,81.65.Lp, 81.70.Jb Структура та властивості комплексних боридних покриттів на вуглецевих сталях С. М. Чернега, І. А. Поляков, І. Ю. Медова, М. О. Красовський * Національний технічний університет України «Київський політехнічний інститут», інженерно-фізичний факультет, кафедра металознавства і термічної обробки, просп. Перемоги, 37, 03056 Київ, Україна *Інститут проблем матеріалознавства ім. І. М. Францевича НАН України, вул. Кржижановського, 3, 03680, МСП, Київ, Україна Подано результати дослідження з нанесення боросиліцидних покриттів порошковою методою на вуглецеві сталі. Визначено фазовий і хімічний склади, товщину та мікротвердість одержаних на сталях покриттів. Ви- конано розрахунки термодинамічної можливости перебігу хімічних реа- кцій і зміни термодинамічного потенціалу в насичувальному середовищі. Встановлено, що боридні покриття, одержані в борувальному середовищі з додаванням кремнію чи ферокремнію, складаються з боридних фаз FeB, Fe2B та додаткової фази графіту. Рентґеноспектральним аналізом вияв- лено розподіл кремнію за товщиною боридних фаз зі зміною розчинности від 0,01 до 0,5% мас. при максимальному зосередженні кремнію в фазі Fe2B у центральній зоні покриття. Боросиліцидні покриття мають у 1,5 рази вищу зносостійкість порівняно з боридними покриттями. The results of study of deposition of boron-silicide coatings obtained by pow- der method on carbon steel are presented. The phase and chemical composi- tions, thickness and microhardness of the coating on the steel are deter- mined. The calculations of the thermodynamic possibility of chemical reac- tions and change in the thermodynamic potential of saturating environment are performed. As established, the boron coatings obtained after boriding with the addition of Si or Fe—Si consist of phases FeB, Fe2B and additional phase of graphite. X-ray analysis reveals the silicon distribution by depth of boron phases with the change of solubility from 0.01 to 0.5 wt.% with a max- imum concentration of silicon in Fe2B phase of central zone of boron coating. The boron-silicide coatings possess 1.5 times higher wear resistance com- pared with the original boron coatings. Металлофиз. новейшие технол. / Metallofiz. Noveishie Tekhnol. 2015, т. 37, № 6, сс. 751—761 Оттиски доступны непосредственно от издателя Фотокопирование разрешено только в соответствии с лицензией 2015 ИМФ (Институт металлофизики им. Г. В. Курдюмова НАН Украины) Напечатано в Украине. 752 С. М. ЧЕРНЕГА, І. А. ПОЛЯКОВ, І. Ю. МЕДОВА, М. О. КРАСОВСЬКИЙ Представлены результаты исследования по нанесению боросилицидных покрытий порошковым методом на углеродистые стали. Определены фа- зовый и химический составы, толщина и микротвёрдость полученных покрытий на сталях. Выполнены расчёты термодинамической возможно- сти протекания химических реакций и изменения термодинамического потенциала насыщающей среды. Установлено, что боридные покрытия, полученные в борирующей среде с добавлением кремния или феррокрем- ния, состоят из боридных фаз FeB, Fe2B и дополнительной фазы графита. Рентгеноспектральным анализом обнаружено распределение кремния по толщине боридных фаз с изменением растворимости от 0,01 до 0,5% масс. при максимальной концентрации кремния в фазе Fe2B центральной зоны покрытия. Боросилицидные покрытия имеют в 1,5 раза большую износо- стойкость по сравнению с боридными покрытиями. Ключові слова: мікротвердість, зносостійкість, тріщиностійкість, дифу- зія, борування, боросиліціювання. (Отримано 4 грудня 2014 р.; остаточн. варіант– 17 квітня 2015 р.) 1. ВСТУП Експлуатаційні властивості та довговічність будь-якого механізму значною мірою визначаються станом поверхневих шарів матеріалу, в яких концентруються найбільші напруги і які відповідальні за такі властивості, як корозійна стійкість, жаростійкість і зносостій- кість виробу або механізму в цілому. Одним з основних методів збільшення терміну служби деталей машин і інструменту є хіміко-термічне оброблення (ХТО), яке уможливлює надати поверхні металів і стопів високу твердість і зносостійкість, опірність корозії та ерозії, підвищену жаростійкість й стійкість проти радіаційного опромінення. У багатьох випадках ХТО вважають єдино можливим засобом для вирішення конкретної технічної задачі [1]. Серед процесів ХТО особливе місце посідає дифузійне борування металів і стопів із додаванням інших леґувальних елементів Cu, Si, Cr, Co, Nb та ін., що дозволяє змінити структуру і фазовий склад боридних шарів і, як наслідок, досягти більш високої твердости й зносостійкости поверхні порівняно з іншими видами поверхневого оброблення [1—5]. Для підвищення зносостійкости, жаростійкости й корозійної стійкости металів та стопів застосовують борування з леґувальними домішками кремнію. Внаслідок дифузійного насичення змінюється структура поверхневих боридних шарів на сталі та формується під- шар, збагачений леґувальними елементами, який має високий комплекс експлуатаційних властивостей [6—7]. Боросиліціювання дає змогу покращити якість поверхні, зменшити крихкість покрит- СТРУКТУРА ТА ВЛАСТИВОСТІ БОРИДНИХ ПОКРИТТІВ НА СТАЛЯХ 753 тя і забезпечити високу експлуатаційну стійкість виробів та низьку собівартість [8]. Цей процес можна застосовувати у металургійній, хімічній, авіаційній, машинобудівній та суднобудівній галузях промисловости. 2. ЕКСПЕРИМЕНТАЛЬНА ЧАСТИНА Борування з леґувальними домішками здійснювали порошковим методом у спеціальному контейнері за умов зниженого тиску за те- мператури 970С протягом 4 год. Дослідження виконували на зраз- ках зі сталі 20, 45, У8А. Вибір оптимальної температури процесу насичення є важливим фактором при боросиліціюванні. Наприклад, за температури ниж- че 900С процес насичення значно сповільнюється і зменшується вміст елементів у дифузійному шарі, а за температур вище 1000С утворюється шар з підвищеними крихкістю, пористістю та з глибо- кими радіальними тріщинами, що призводять до погіршення екс- плуатаційних властивостей. З огляду на це, обрана температура є найбільш оптимальною для такого виду поверхневого оброблення. Зразки попередньо піддавали шліфуванню, поліруванню та зне- жиренню в етиловому спирті, а потім завантажували в контейнер з неіржавійної сталі й засипали насичувальною сумішшю, при цьому відстань між зразками і стінками контейнера становила не менше 5 мм [9]. Насичення сталі бором та кремнієм виконували в сумішах, які містять технічний карбід бору В4С, а також порошки Fe—Si та Si. В якості активувальної домішки використовували фторопласт. Мікроструктурні дослідження боридних покриттів виконували на металографічному мікроскопі Carl Zeiss в інтервалі збільшення 100—1000 разів. Заключну підготовку шліфів виконували на полі- рувальних кругах алмазною пастою зернистістю від 28 до 1 мкм, що забезпечувало одержання високої якости поверхні для металогра- фічного дослідження. Для хімічного травлення зразків використо- вували 3—5% розчин азотної кислоти в етиловому спирті; витримка – 30 с. Товщину дифузійних шарів та мікротвердість вимірювали на приладі ПМТ-3 не менш ніж у 15—20 полях зору за навантаження 0,49—0,98 Н. Точність вимірювання мікротвердости становила 300 МПа. Фазовий склад покриттів та періоди кристалічних ґратниць бо- ридних фаз визначали (з точністю у 0,0001 Å) на рентґенівському дифрактометрі ДРОН 2.0 у мідному K1-, K2-монохроматичному випроміненні, а хімічний склад на аналізаторі «Camebax Sx50». Випробування зносостійкости виконували на машині тертя. Дос- лідженню піддавали зразки розміром 10205 мм 3 із боридними покриттями на вуглецевих сталях, а як матеріал контртіла викори- 754 С. М. ЧЕРНЕГА, І. А. ПОЛЯКОВ, І. Ю. МЕДОВА, М. О. КРАСОВСЬКИЙ стовували загартовану та відпущену сталь У8А. 3. РЕЗУЛЬТАТИ ТА ОБГОВОРЕННЯ В процесі формування боридних покриттів відбувається масообмін між поверхнею матеріалу й активним газовим середовищем, яке утворюється в реакційному просторі під час проходження хімічних реакцій. Ці реакції можуть проходити одночасно або послідовно, причому не тільки в об’ємі активної газової фази, але й на межі по- ділу з оброблюваним матеріалом, а також усередині останнього. Саме ці реакції суттєво впливають на перебіг процесу формування покриттів [11]. Виконанню експериментальних досліджень передувало визна- чення основних хімічних реакцій, які проходять у закритому реак- ційному середовищі за допомогою термодинамічного аналізу. Як вихідні компоненти, використовували порошок карбіду бору, кре- мнію та фторопласту, нагрів та витримка яких у замкненому реак- ційному просторі приводить до проходження великої кількости хі- мічних реакцій. Було розраховано більше 100 реакцій обмінного типу, які відбу- ваються при комплексному насиченні сталей бором та кремнієм. Для визначення термодинамічної можливости проходження реак- цій, розраховували зміни термодинамічного потенціалу хімічних реакцій за допомогою програми HSC 5.1 CHEMISTRY. У ході досліджень було виокремлено групу реакцій обмінного типу, в яких термодинамічна ймовірність утворення продуктів вза- ємодії значно вища від решти реакцій: 1. 20Fe  4B4C  Si  3F(g)  O2(g)   14FeB  Fe2B  2CO(g)  Fe3C  BF3(g)  C  FeSi, 2. 20Fe  4B4C  2Si  3F(g)  O2(g)   14FeB  Fe2B  2CO(g)  Fe3C  BF3(g)  C  FeSi2, 3. 21Fe  4B4C  3Si  3F(g)  O2(g)   14FeB  Fe2B  2CO(g)  Fe3C  BF3(g)  C  FeSi  FeSi2, 4. 22Fe  4B4C  Si  3F(g)  O2(g)   14FeB  Fe2B  2CO(g)  Fe3C  BF3(g)  C  Fe3Si, 5. 24Fe  4B4C  3Si  3F(g)  O2(g)   14FeB  Fe2B  2CO(g)  Fe3C  BF3(g)  C  Fe5Si3, 6. 16Fe  3B4C  Si  3F(g)  O2(g)   10FeB  Fe2B  2CO(g)  Fe3C  BF3(g)  FeSi, 7. 22Fe  4B4C  2Si  3F(g)  O2(g)   15FeBFe2B  2CO(g)  Fe3C  FeF3(g)  C  FeSi2, СТРУКТУРА ТА ВЛАСТИВОСТІ БОРИДНИХ ПОКРИТТІВ НА СТАЛЯХ 755 8. 24Fe  4B4C  Si  3F(g)  O2(g)   15FeB  Fe2B  2CO(g)  Fe3C  FeF3(g)  C  Fe3Si, 9. 26Fe  4B4C  3Si  3F(g)  O2(g)   15FeB  Fe2B  2CO(g)  Fe3C  FeF3(g)  C  Fe5Si3. Як видно з рис. 1, термодинамічна ймовірність утворення борид- них фаз із підвищенням температури майже не змінюється і зали- шається стабільно високою протягом усього часу ізотермічної ви- тримки. З одержаних даних можна зробити висновок, що при одночасно- му насиченні сталі бором та кремнієм на поверхні формується пок- риття, яке складається з боридів FeB та Fe2B, а також з’являється ймовірність присутности в дифузійному шарі силіцидів різної ва- лентности. Крім того, виявлено високу ймовірність існування гра- фітних вкраплень у боридному покритті відповідно до реакції: 24Fe  4B4C  3Si  3F(g)  O2(g)   14FeB  Fe2B  2CO(g)  Fe3C  BF3(g)  C  Fe5Si3. Для цієї реакції одержано найбільшу зміну Ґіббсового термодина- мічного потенціалу в інтервалі температур від 0 до 1500 К та мож- ливе утворення фази графіту. Утворений дифузійний шар при додаванні в насичувальне сере- довище кремнію чи кремнійвмісних сполук, на відміну від вихід- них боридних покриттів, складався з боридних фаз FeB, Fe2B та до- датково виявленої фази графіту, що підтверджено рентґенострук- турними дослідженнями (рис. 2). Фазу графіту вперше виявлено в представленому дослідженні при додаванні в борувальну суміш Рис. 1. Залежність зміни вільної енергії утворення боридних фаз від тем- ператури. 756 С. М. ЧЕРНЕГА, І. А. ПОЛЯКОВ, І. Ю. МЕДОВА, М. О. КРАСОВСЬКИЙ кремнійвмісних сполук визначеного масового відсотка. При введені в насичувальне середовище Ti, Сr, V, Nb, Mo, W чи інших елементів фаза графіту не виділяється [12—14]. Внаслідок фазового аналізу поверхні зразків з боросиліцидними покриттями, при якому Рент- ґенівські промені проникали на глибину до 15 мкм, встановлено кількісний розподіл фаз у приповерхневій зоні. Так, фаза FеB ста- новить 68,13% мас., Fе2B – 28,36% мас., графіт – 3,51% мас. Під час відповідних досліджень боридних покриттів у поверхневому шарі виявлено тільки фазу FеB. Рентґеноструктурні та металогра- фічні дослідження підтверджують об’ємний перерозподіл фаз FеB та Fе2B у боридному покритті при додаванні в насичувальне середо- вище кремнійвмісних сполук і фіксують зменшення об’єму фази FеB на 30 %. Відповідно до даних рентґеноструктурних досліджень, в табл. 1 наведено параметри кристалографічної ґратниці боридної фази FeB та результати дослідження зміни періодів кристалічної ґратниці фази FeB після боросиліціювання. Із даних, наведених у табл. 1, видно, що відбувається зміна пері- одів кристалічної ґратниці фази FеB, що зумовлено утворенням твердих розчинів заміщення (Fе,Si)B та (Fе,Si)2B. Так, радіус атома Si дорівнює 0,133 нм, радіус атома Fe – 0,156 нм, а В – 0,087 нм [15]. При насиченні бором та кремнієм періоди а, b, c ромбічної ґрат- ниці фази FеB зменшуються. Так, параметр а зменшується на 5,410 3 Å, с – 4,710 3 Å, а найбільші зміни спостерігаються для параметра b – 12,410 3 Å. Зменшення періодів елементарної крис- талічної ґратниці за рахунок заміщення в боридних фазах атома а б Рис. 2. Дифрактограми поверхні сталі 45 з боридними покриттями (CuK1, K2 Рентґенове монохроматичне випромінення): а – покриття після бору- вання, б – покриття після боросиліціювання; дифракційні максимуми графіту – площини (111), (102), (004). СТРУКТУРА ТА ВЛАСТИВОСТІ БОРИДНИХ ПОКРИТТІВ НА СТАЛЯХ 757 заліза елементами з меншим радіусом сприяє зростанню міцности боридного кристала при утворенні твердих розчинів заміщення. Зменшення об’єму елементарної кристалічної ґратниці спричи- няє зміну міжатомних зв’язків у кристалічній ґратниці, що сприяє зростанню мікротвердости в боридних фазах, леґованих Si, а саме: підвищенню мікротвердости фази (Fе,Si)B до 20—22 ГПа, фази (Fе,Si)2B до 17—18 ГПа порівняно з покриттями після борування (FеB – 17—18 ГПа, Fе2B – 14—15 ГПа ). Мікроструктура боридного шару представляє собою голки бори- дів, котрі орієнтовані перпендикулярно до поверхні зразка і вкли- нюються в матрицю, та вкраплень графіту (рис. 3). Голкоподібна будова боридних шарів вказує на те, що при їх формуванні відбува- ється ріст боридних фаз у напрямку, перпендикулярному до повер- хні зразка, тоді як вздовж поверхні розвиток цих фаз відбувається слабко. Фаза графіту зосереджена в поверхневій та приповерхневій зонах а б в Рис. 3. Мікроструктура покриттів після боросиліціювання на сталях: 20 (а), 45 (б), У8А (в); 200. ТАБЛИЦЯ 1. Параметри кристалічної ґратниці фаз після борування та боросиліціювання. Назва фази Параметри кристалічної ґратниці, Å а b с FeB (після боросиліціювання) 4,0549 5,4899 2,9457 Fе2B (після боросиліціювання) 5,1021 — 4,2450 Графіт (після боросиліціювання) 2,6040 — 6,6963 FeB (після борування) 4,0603 5,5023 2,9504 Зміна параметрів кристалічної ґратниці фази FeB після боросиліціювання а  5,410 3 b  12,410 3 с  4,710 3 758 С. М. ЧЕРНЕГА, І. А. ПОЛЯКОВ, І. Ю. МЕДОВА, М. О. КРАСОВСЬКИЙ покриття, скупчується в порах у вигляді темних зон, які чергують- ся зі світлими ділянками фази FеB, що добре видно на структурі поперечних шліфів боридних покриттів (рис. 3). Розміри і кількість пор, які можна ідентифікувати як темну складову структури при- поверхневого шару, зростають зі збільшенням умісту вуглецю в сталі. Товщина боридних шарів після боросиліціювання зростає на 20—30%. При цьому максимальне заглиблення боридних голок фа- зи Fе2B в матрицю становило 400 мкм, а розмір суцільної зони пок- риття становив 200 мкм на сталі 20. Для визначення хімічного складу покриттів було застосовано мі- крорентґеноспектральний аналіз, який виконували за допомогою електронного растрового мікроскопа РЕМ 106И зі збільшенням у ТАБЛИЦЯ 2. Розподіл елементів по перерізу дифузійного шару на сталі 45 після боросиліціювання. В4С  Si Відстань від поверхні, мкм Концентрація Fe, % мас. Концентрація Si, % мас. 16,3 99,82 0,18 22,01 99,93 0,07 29,11 99,78 0,22 31,24 99,83 0,17 34,1 99,82 0,18 36,9 99,81 0,19 41,9 99,92 0,08 47,6 99,51 0,49 53,25 99,82 0,18 58,9 99,95 0,05 71,7 99,81 0,19 81,7 99,87 0,13 84,5 99,78 0,22 97,3 99,71 0,29 109,34 99,8 0,2 132,8 99,72 0,28 134,9 99,91 0,09 137,03 99,96 0,04 142 99,84 0,16 145,6 99,99 0,01 СТРУКТУРА ТА ВЛАСТИВОСТІ БОРИДНИХ ПОКРИТТІВ НА СТАЛЯХ 759 2000 разів, точність вимірювання 0,01 мас.%. Визначення хімічно- го складу виконано методом EDS, розрахунок кількісного хімічного складу – за методом ZAF (табл. 2). Встановлено наявність кремнію по всьому перерізу боридного шару від 0,01 до 0,49% мас. У центральній зоні покриття наявність кремнію стабільно вища за поверхневу зону, та є ділянки на глиби- ні шару до 50 мкм, де вміст кремнію досягає 0,49% мас. Вміст кре- мнію зменшується до 0,01% мас. на краях боридних голок, що вклинюються в матрицю. Дифузія кремнію в боридні зерна сприяє виділенню графітних вкраплень, які переважно зосереджуються у приповерхневій фазі FеB та на межі фаз FеB і Fе2B. Центральна зо- на боридних голок, яка відповідає фазі Fе2B, вільна від графітних вкраплень. Виділення графітних вкраплень спостерігається за фронтом дифузії кремнію в боридні шари. Також було виконано дослідження зносостійкости боридних по- криттів, одержаних при додаванні в насичувальне середовище по- рошку кремнію та ферокремнію. Кінетичні криві зношування вихідного боридного покриття і бо- ридного покриття, одержаного при введенні в насичувальне середо- вище порошку кремнію та ферокремнію, залежно від тривалости випробування в умовах сухого тертя—ковзання при навантаженні 3 кг (Р  30 Н) подано на рис. 4. З наведених даних видно, що найменша швидкість зношування по завершенню періоду припрацювання властива боридним пок- риттям, одержаним при введенні в насичувальне порошкове сере- Рис. 4. Кінетичні криві зношування вихідного боридного покриття і бори- дного покриття, одержаного при додаванні в насичувальне порошкове се- редовище кремнійвмісних сполук (Si та Fe—Si), від тривалости випробу- вання (1 – 100% B4C, 2 – B4C  Fe—Si, 3 – B4C  Si). 760 С. М. ЧЕРНЕГА, І. А. ПОЛЯКОВ, І. Ю. МЕДОВА, М. О. КРАСОВСЬКИЙ довище порошку ферокремнію. Зростання мікротвердости борид- них фаз та зменшення коефіцієнта тертя, завдяки заповненню пор графітом в приповерхневих зонах боросиліцидних покриттів, зумо- влюють підвищення їх зносостійкости в 1,2—1,5 рази. 4. ВИСНОВКИ Комплексне насичення вуглецевих сталей бором та кремнієм спри- чиняє формування в дифузійних покриттях боридних фаз FеB, Fе2B та додаткової фази графіту. Фаза графіту в боридних шарах утво- рюється лише за наявности в борувальному насичувальному сере- довищі кремнію чи його сполук. Боросиліціювання зумовлює перерозподіл об’єму фазового скла- ду боридних фаз, а саме: виділення фази графіту та зменшення об’єму фази FеB на 30% у покритті порівняно з покриттями, одер- жаними при боруванні, також зростає товщина боросиліцидних шарів на 20—30%. Комплексне насичення вуглецевих сталей бором і кремнієм ви- кликає зменшення періодів кристалічних ґратниць боридних фаз, що пов’язано з утворенням твердих розчинів заміщення (Fе,Si)B і (Fе,Si)2B та зумовлює зростання їх мікротвердости відповідно до 20—22 ГПа та 17—18ГПа. Виділення графіту у вільному стані та зростання мікротвердости сприяє підвищенню зносостійкости боросиліцидних покриттів в 1,2—1,5 рази. ЦИТОВАНА ЛІТЕРАТУРА 1. Ю. А. Баландин, Защита металлов, 42, № 2: 150 (2006). 2. В. Н. Корнопольцев, В. И. Мосоров, Материалы Первой международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы в машино- строении» (26—27 марта 2014, Новосибирск), c. 403. 3. А. А. Алиев, В. П. Булгаков, Б. С. Приходько, Вестник Астраханского гос- ударственного технического университета, № 2: 91 (2005). 4. Н. Г. Кухарева, С. Н. Петрович, Н. А. Галынская, В. Ф. Протасевич, Т. Н. Смирнова, Наука и техника, № 5: 11 (2012). 5. С. М. Чернега, І. А. Поляков, Вісник Національного технічного універси- тету України «Київський політехнічний інститут», 2, № 61: 104 (2011). 6. В. О. Костик, О. В. Сапуцкая, Е. А. Костик, Восточно-Европейский журнал передовых технологий, 17, № 5/1: 63 (2005). 7. С. М. Чернега, М. О. Красовський, М. В. Оленіч, Праці міжнародної науко- во-технічної конференції «Матеріали для роботи в екстремальних умо- вах» (29—30 жовтня 2009, Київ), с. 116. 8. Ю. А. Баландин, МиТОМ, № 3: 31 (2006). 9. С. М. Чернега, Изв. вузов. Черная металлургия, № 1: 58 (1999). 10. В. К. Нарва, А. В. Полеченко, Изв. вузов. Черная металлургия, № 1: 47 СТРУКТУРА ТА ВЛАСТИВОСТІ БОРИДНИХ ПОКРИТТІВ НА СТАЛЯХ 761 (1995). 11. І. М. Спиридонова, О. В. Сухова, О. Г. Безрукава, Доповіді НАН України, № 10: 93 (2002). 12. С. М. Чернега, І. Ю. Медова, І. А. Поляков, Вісник СевНТУ. Серія: Механі- ка, енергетика, екологія, вип. 137: 265 (2013). 13. С. М. Чернега, Я. В. Зауличный, М. В. Карпець, М. В. Белоус, Порошковая металлургия, № 11/12: 88 (2000). 14. С. М. Чернега, Изв. вузов. Черная металлургия, № 11: 58 (1999). 15. О. І. Карнаухов, В. А. Копілевич, Д. О. Мельничук, М. С. Слободяник, С. І. Скляр, В. Є. Косматий, К. О. Чеботько, Загальна хімія: Підручник для студентів вищих навчальних закладів (Київ: Фенікс: 2005). REFERENCES 1. Yu. A. Balandin, Zashchita Metallov, 42, No. 2: 150 (2006) (in Russian). 2. V. N. Kornopol’tsev and V. I. Mosorov, Proc. of the First International Scientific and Practical Conference ‘Aktual’nye Problemy v Mashinostroenii’ (March 26—27, 2014, Novosibirsk), p. 403 (in Russian). 3. A. A. Aliev, V. P. Bulgakov, and B. S. Prihod’ko, Vestnik Astrakhanskogo Gosudarstvennogo Tekhnicheskogo Universiteta, No. 2: 91 (2005) (in Russian). 4. N. G. Kukhareva, S. N. Petrovich, N. A. Galynskaya, V. F. Protasevich, and T. N. Smirnova, Nauka i Tekhnika, No. 5: 11 (2012) (in Russian). 5. S. M. Chernega and I. A. Polyakov, Visnyk Natsional’nogo Tekhnichnogo Universytetu Ukrayiny ‘Kyivskyy Politekhnichnyy Instytut’, 2, No. 61: 104 (2011) (in Ukrainian). 6. V. O. Kostik, O. V. Saputskaya, and E. A. Kostik, Vostochno-Evropeyskiy Zhurnal Peredovykh Tekhnologiy, 17, No. 5/1: 63 (2005) (in Russian). 7. S. M. Chernega, M. O. Krasovs’kyy, and M. V. Olenіch, Proc. of International Scientific and Technical Conference ‘Materialy dlya Roboty v Ekstremal’nykh Umovakh (Oct. 29—30, 2009, Kyiv), p. 116 (in Ukrainian). 8. Yu. A. Balandin, MiTOM, No. 3: 31 (2006) (in Russian). 9. S. M. Chernega, Izv. Vuzov. Chernaya Metallurgiya, No. 1: 58 (1999) (in Russian). 10. V. K. Narva and A. V. Polechenko, Izv. Vuzov. Chernaya Metallurgiya, No. 1: 47 (1995) (in Russian). 11. I. M. Spyrydonova, O. V. Sukhova, and O. H. Bezrukava, Dopovidi NAN Ukrayiny, No. 10: 93 (2002) (in Ukrainian). 12. S. M. Chernega, I. Yu. Medova, and I. A. Polyakov, Visnyk SevNTU: Seriya: Mekhanika, Energetyka, Ekologiya, Iss. 137: 265 (2013) (in Ukrainian). 13. S. M. Chernega, Ya. V. Zaulichnyy, M. V. Karpets, and M. V. Belous, Poroshkovaya Metallurgiya, Nos. 11/12: 88 (2000) (in Russian). 14. S. M. Chernega, Izv. Vuzov. Chernaya Metallurgiya, No. 11: 58 (1999) (in Russian). 15. O. I. Karnaukhov, V. A. Kopilevych, D. O. Melnychuk, M. S. Slobodianyk, S. I. Sklyar, V. Ye. Kosmatyy, and K. O. Chebot’ko, Zagal’na Khimiya [General Chemistry]: Textbook (Kyiv: Feniks: 2005) (in Ukrainian). << /ASCII85EncodePages false /AllowTransparency false /AutoPositionEPSFiles true /AutoRotatePages /None /Binding /Left /CalGrayProfile (Dot Gain 20%) /CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2) /sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CannotEmbedFontPolicy /Error /CompatibilityLevel 1.4 /CompressObjects /Tags /CompressPages true /ConvertImagesToIndexed true /PassThroughJPEGImages true /CreateJobTicket false /DefaultRenderingIntent /Default /DetectBlends true /DetectCurves 0.0000 /ColorConversionStrategy /CMYK /DoThumbnails false /EmbedAllFonts true /EmbedOpenType false /ParseICCProfilesInComments true /EmbedJobOptions true /DSCReportingLevel 0 /EmitDSCWarnings false /EndPage -1 /ImageMemory 1048576 /LockDistillerParams false /MaxSubsetPct 100 /Optimize true /OPM 1 /ParseDSCComments true /ParseDSCCommentsForDocInfo true /PreserveCopyPage true /PreserveDICMYKValues true /PreserveEPSInfo true /PreserveFlatness true /PreserveHalftoneInfo false /PreserveOPIComments true /PreserveOverprintSettings true /StartPage 1 /SubsetFonts true /TransferFunctionInfo /Apply /UCRandBGInfo /Preserve /UsePrologue false /ColorSettingsFile () /AlwaysEmbed [ true ] /NeverEmbed [ true ] /AntiAliasColorImages false /CropColorImages true /ColorImageMinResolution 300 /ColorImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleColorImages true /ColorImageDownsampleType /Bicubic /ColorImageResolution 300 /ColorImageDepth -1 /ColorImageMinDownsampleDepth 1 /ColorImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeColorImages true /ColorImageFilter /DCTEncode /AutoFilterColorImages true /ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG /ColorACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /ColorImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000ColorACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000ColorImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasGrayImages false /CropGrayImages true /GrayImageMinResolution 300 /GrayImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleGrayImages true /GrayImageDownsampleType /Bicubic /GrayImageResolution 300 /GrayImageDepth -1 /GrayImageMinDownsampleDepth 2 /GrayImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeGrayImages true /GrayImageFilter /DCTEncode /AutoFilterGrayImages true /GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG /GrayACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /GrayImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000GrayACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000GrayImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasMonoImages false /CropMonoImages true /MonoImageMinResolution 1200 /MonoImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleMonoImages true /MonoImageDownsampleType /Bicubic /MonoImageResolution 1200 /MonoImageDepth -1 /MonoImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeMonoImages true /MonoImageFilter /CCITTFaxEncode /MonoImageDict << /K -1 >> /AllowPSXObjects false /CheckCompliance [ /None ] /PDFX1aCheck false /PDFX3Check false /PDFXCompliantPDFOnly false /PDFXNoTrimBoxError true /PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXSetBleedBoxToMediaBox true /PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXOutputIntentProfile () /PDFXOutputConditionIdentifier () /PDFXOutputCondition () /PDFXRegistryName () /PDFXTrapped /False /CreateJDFFile false /Description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> /CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002> /CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002> /CZE <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> /DAN <FEFF004200720075006700200069006e0064007300740069006c006c0069006e006700650072006e0065002000740069006c0020006100740020006f007000720065007400740065002000410064006f006200650020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e007400650072002c0020006400650072002000620065006400730074002000650067006e006500720020007300690067002000740069006c002000700072006500700072006500730073002d007500640073006b007200690076006e0069006e00670020006100660020006800f8006a0020006b00760061006c0069007400650074002e0020004400650020006f007000720065007400740065006400650020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e0074006500720020006b0061006e002000e50062006e00650073002000690020004100630072006f00620061007400200065006c006c006500720020004100630072006f006200610074002000520065006100640065007200200035002e00300020006f00670020006e0079006500720065002e> /DEU <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> /ESP <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> /ETI <FEFF004b00610073007500740061006700650020006e0065006900640020007300e4007400740065006900640020006b00760061006c006900740065006500740073006500200074007200fc006b006900650065006c007300650020007000720069006e00740069006d0069007300650020006a0061006f006b007300200073006f00620069006c0069006b0065002000410064006f006200650020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e00740069006400650020006c006f006f006d006900730065006b0073002e00200020004c006f006f0064007500640020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e00740065002000730061006100740065002000610076006100640061002000700072006f006700720061006d006d006900640065006700610020004100630072006f0062006100740020006e0069006e0067002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020006a00610020007500750065006d006100740065002000760065007200730069006f006f006e00690064006500670061002e000d000a> /FRA <FEFF005500740069006c006900730065007a00200063006500730020006f007000740069006f006e00730020006100660069006e00200064006500200063007200e900650072002000640065007300200064006f00630075006d0065006e00740073002000410064006f00620065002000500044004600200070006f0075007200200075006e00650020007100750061006c0069007400e90020006400270069006d007000720065007300730069006f006e00200070007200e9007000720065007300730065002e0020004c0065007300200064006f00630075006d0065006e00740073002000500044004600200063007200e900e90073002000700065007500760065006e0074002000ea0074007200650020006f007500760065007200740073002000640061006e00730020004100630072006f006200610074002c002000610069006e00730069002000710075002700410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002000650074002000760065007200730069006f006e007300200075006c007400e90072006900650075007200650073002e> /GRE <FEFF03a703c103b703c303b903bc03bf03c003bf03b903ae03c303c403b5002003b103c503c403ad03c2002003c403b903c2002003c103c503b803bc03af03c303b503b903c2002003b303b903b1002003bd03b1002003b403b703bc03b903bf03c503c103b303ae03c303b503c403b5002003ad03b303b303c103b103c603b1002000410064006f006200650020005000440046002003c003bf03c5002003b503af03bd03b103b9002003ba03b103c42019002003b503be03bf03c703ae03bd002003ba03b103c403ac03bb03bb03b703bb03b1002003b303b903b1002003c003c103bf002d03b503ba03c403c503c003c903c403b903ba03ad03c2002003b503c103b303b103c303af03b503c2002003c503c803b703bb03ae03c2002003c003bf03b903cc03c403b703c403b103c2002e0020002003a403b10020005000440046002003ad03b303b303c103b103c603b1002003c003bf03c5002003ad03c703b503c403b5002003b403b703bc03b903bf03c503c103b303ae03c303b503b9002003bc03c003bf03c103bf03cd03bd002003bd03b1002003b103bd03bf03b903c703c403bf03cd03bd002003bc03b5002003c403bf0020004100630072006f006200610074002c002003c403bf002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002003ba03b103b9002003bc03b503c403b103b303b503bd03ad03c303c403b503c103b503c2002003b503ba03b403cc03c303b503b903c2002e> /HEB <FEFF05D405E905EA05DE05E905D5002005D105D405D205D305E805D505EA002005D005DC05D4002005DB05D305D9002005DC05D905E605D505E8002005DE05E105DE05DB05D9002000410064006F006200650020005000440046002005D405DE05D505EA05D005DE05D905DD002005DC05D405D305E405E105EA002005E705D305DD002D05D305E405D505E1002005D005D905DB05D505EA05D905EA002E002005DE05E105DE05DB05D90020005000440046002005E905E005D505E605E805D5002005E005D905EA05E005D905DD002005DC05E405EA05D905D705D4002005D105D005DE05E605E205D505EA0020004100630072006F006200610074002005D5002D00410064006F00620065002000520065006100640065007200200035002E0030002005D505D205E805E105D005D505EA002005DE05EA05E705D305DE05D505EA002005D905D505EA05E8002E05D005DE05D905DD002005DC002D005000440046002F0058002D0033002C002005E205D905D905E005D5002005D105DE05D305E805D905DA002005DC05DE05E905EA05DE05E9002005E905DC0020004100630072006F006200610074002E002005DE05E105DE05DB05D90020005000440046002005E905E005D505E605E805D5002005E005D905EA05E005D905DD002005DC05E405EA05D905D705D4002005D105D005DE05E605E205D505EA0020004100630072006F006200610074002005D5002D00410064006F00620065002000520065006100640065007200200035002E0030002005D505D205E805E105D005D505EA002005DE05EA05E705D305DE05D505EA002005D905D505EA05E8002E> /HRV (Za stvaranje Adobe PDF dokumenata najpogodnijih za visokokvalitetni ispis prije tiskanja koristite ove postavke. Stvoreni PDF dokumenti mogu se otvoriti Acrobat i Adobe Reader 5.0 i kasnijim verzijama.) /HUN <FEFF004b0069007600e1006c00f30020006d0069006e0151007300e9006701710020006e0079006f006d00640061006900200065006c0151006b00e90073007a00ed007401510020006e0079006f006d00740061007400e100730068006f007a0020006c006500670069006e006b00e1006200620020006d0065006700660065006c0065006c0151002000410064006f00620065002000500044004600200064006f006b0075006d0065006e00740075006d006f006b0061007400200065007a0065006b006b0065006c0020006100200062006500e1006c006c00ed007400e10073006f006b006b0061006c0020006b00e90073007a00ed0074006800650074002e0020002000410020006c00e90074007200650068006f007a006f00740074002000500044004600200064006f006b0075006d0065006e00740075006d006f006b00200061007a0020004100630072006f006200610074002000e9007300200061007a002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002c0020007600610067007900200061007a002000610074007400f3006c0020006b00e9007301510062006200690020007600650072007a006900f3006b006b0061006c0020006e00790069007400680061007400f3006b0020006d00650067002e> /ITA <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> /JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002> /KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e> /LTH <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> /LVI <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> /NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.) /NOR <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> /POL <FEFF0055007300740061007700690065006e0069006100200064006f002000740077006f0072007a0065006e0069006100200064006f006b0075006d0065006e007400f300770020005000440046002000700072007a0065007a006e00610063007a006f006e00790063006800200064006f002000770079006400720075006b00f30077002000770020007700790073006f006b00690065006a0020006a0061006b006f015b00630069002e002000200044006f006b0075006d0065006e0074007900200050004400460020006d006f017c006e00610020006f007400770069006500720061010700200077002000700072006f006700720061006d006900650020004100630072006f00620061007400200069002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002000690020006e006f00770073007a0079006d002e> /PTB <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> /RUM <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> /RUS <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> /SKY <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> /SLV <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> /SUO <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> /SVE <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> /TUR <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> /UKR <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> /ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.) >> /Namespace [ (Adobe) (Common) (1.0) ] /OtherNamespaces [ << /AsReaderSpreads false /CropImagesToFrames true /ErrorControl /WarnAndContinue /FlattenerIgnoreSpreadOverrides false /IncludeGuidesGrids false /IncludeNonPrinting false /IncludeSlug false /Namespace [ (Adobe) (InDesign) (4.0) ] /OmitPlacedBitmaps false /OmitPlacedEPS false /OmitPlacedPDF false /SimulateOverprint /Legacy >> << /AddBleedMarks false /AddColorBars false /AddCropMarks false /AddPageInfo false /AddRegMarks false /ConvertColors /ConvertToCMYK /DestinationProfileName () /DestinationProfileSelector /DocumentCMYK /Downsample16BitImages true /FlattenerPreset << /PresetSelector /MediumResolution >> /FormElements false /GenerateStructure false /IncludeBookmarks false /IncludeHyperlinks false /IncludeInteractive false /IncludeLayers false /IncludeProfiles false /MultimediaHandling /UseObjectSettings /Namespace [ (Adobe) (CreativeSuite) (2.0) ] /PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK /PreserveEditing true /UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged /UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile /UseDocumentBleed false >> ] >> setdistillerparams << /HWResolution [2400 2400] /PageSize [612.000 792.000] >> setpagedevice