Електронний спіновий резонанс у керамічних зразках лантан-бісмутового манганіту La₀,₉₂₅Bi₀,₀₇₅MnO₃

Досліджено електричні та резонансні властивості зразків La₀,₉₂₅Bi₀,₀₇₅MnO₃, виготовлених золь—ґель-методою. Виміри виконували в області температур 110—395 К. Проаналізовано температурні залежності параметрів електронного спінового резонансу: резонансного поля, ширини резонансної лінії, інтенсивности...

Повний опис

Збережено в:
Бібліографічні деталі
Дата:2015
Автори: Товстолиткін, О.І., Полек, Т.І., Под'яловський, Д.Й., Тарасенко, Т.М., Кравченко, З.Ф., Бурховецький, В.В.
Формат: Стаття
Мова:Ukrainian
Опубліковано: Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України 2015
Назва видання:Металлофизика и новейшие технологии
Теми:
Онлайн доступ:http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/112439
Теги: Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Цитувати:Електронний спіновий резонанс у керамічних зразках лантан-бісмутового манганіту La₀,₉₂₅Bi₀,₀₇₅MnO₃ / О. І. Товстолиткін, Т. І. Полек, Д. Й. Под’яловський, Т. М. Тарасенко, З. Ф. Кравченко, В. В. Бурховецький // Металлофизика и новейшие технологии. — 2015. — Т. 37, № 11. — С. 1503-1516. — Бібліогр.: 31 назв. — укр.

Репозитарії

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id irk-123456789-112439
record_format dspace
spelling irk-123456789-1124392017-09-04T22:01:55Z Електронний спіновий резонанс у керамічних зразках лантан-бісмутового манганіту La₀,₉₂₅Bi₀,₀₇₅MnO₃ Товстолиткін, О.І. Полек, Т.І. Под'яловський, Д.Й. Тарасенко, Т.М. Кравченко, З.Ф. Бурховецький, В.В. Электронные структура и свойства Досліджено електричні та резонансні властивості зразків La₀,₉₂₅Bi₀,₀₇₅MnO₃, виготовлених золь—ґель-методою. Виміри виконували в області температур 110—395 К. Проаналізовано температурні залежності параметрів електронного спінового резонансу: резонансного поля, ширини резонансної лінії, інтенсивности сиґналу. На основі одержаних даних зроблено висновок про співіснування нижче 185 К феромагнетної та парамагнетної фаз. Виявлено сильний вплив феромагнетної фази на резонансні умови парамагнетної фази, що проявляється в залежності параметрів лінії парамагнетного резонансу від параметрів феромагнетної фази. Исследованы электрические и резонансные свойства изготовленных золь—гель-методом образцов La₀,₉₂₅Bi₀,₀₇₅MnO₃. Измерения выполняли в области температур 110—395 К. Выполнен анализ температурных зависимостей параметров электронного спинового резонанса: резонансного поля, ширины резонансной линии, интенсивности сигнала. На основании полученных результатов сделан вывод о сосуществовании ниже 185К ферромагнитной и парамагнитной фаз. Обнаружено сильное влияние ферромагнитной фазы на резонансные условия парамагнитной фазы, которое проявляется в зависимости параметров линии парамагнитного резонанса от параметров ферромагнитной фазы. Electrical and resonance properties of La₀,₉₂₅Bi₀,₀₇₅MnO₃ samples fabricated by sol—gel method are studied in the work. The measurements are carried out in the temperature range of 110—395 K. Temperature dependences of the parameters of electron spin resonance spectra, including resonance field, width of resonance line, and signal intensity are analysed. Based on the obtained results, it is concluded that ferromagnetic and paramagnetic phases coexist below 185 K. Strong influence of ferromagnetic phase on the resonance conditions of paramagnetic phase is revealed. It manifests itself by the dependence of the resonance parameters of paramagnetic phase on the parameters of ferromagnetic phase. 2015 Article Електронний спіновий резонанс у керамічних зразках лантан-бісмутового манганіту La₀,₉₂₅Bi₀,₀₇₅MnO₃ / О. І. Товстолиткін, Т. І. Полек, Д. Й. Под’яловський, Т. М. Тарасенко, З. Ф. Кравченко, В. В. Бурховецький // Металлофизика и новейшие технологии. — 2015. — Т. 37, № 11. — С. 1503-1516. — Бібліогр.: 31 назв. — укр. 1024-1809 PACS: 68.55.J-, 71.30.+h, 75.47.Gk, 75.47.Lx, 76.30.-v, 76.50.+g http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/112439 uk Металлофизика и новейшие технологии Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
language Ukrainian
topic Электронные структура и свойства
Электронные структура и свойства
spellingShingle Электронные структура и свойства
Электронные структура и свойства
Товстолиткін, О.І.
Полек, Т.І.
Под'яловський, Д.Й.
Тарасенко, Т.М.
Кравченко, З.Ф.
Бурховецький, В.В.
Електронний спіновий резонанс у керамічних зразках лантан-бісмутового манганіту La₀,₉₂₅Bi₀,₀₇₅MnO₃
Металлофизика и новейшие технологии
description Досліджено електричні та резонансні властивості зразків La₀,₉₂₅Bi₀,₀₇₅MnO₃, виготовлених золь—ґель-методою. Виміри виконували в області температур 110—395 К. Проаналізовано температурні залежності параметрів електронного спінового резонансу: резонансного поля, ширини резонансної лінії, інтенсивности сиґналу. На основі одержаних даних зроблено висновок про співіснування нижче 185 К феромагнетної та парамагнетної фаз. Виявлено сильний вплив феромагнетної фази на резонансні умови парамагнетної фази, що проявляється в залежності параметрів лінії парамагнетного резонансу від параметрів феромагнетної фази.
format Article
author Товстолиткін, О.І.
Полек, Т.І.
Под'яловський, Д.Й.
Тарасенко, Т.М.
Кравченко, З.Ф.
Бурховецький, В.В.
author_facet Товстолиткін, О.І.
Полек, Т.І.
Под'яловський, Д.Й.
Тарасенко, Т.М.
Кравченко, З.Ф.
Бурховецький, В.В.
author_sort Товстолиткін, О.І.
title Електронний спіновий резонанс у керамічних зразках лантан-бісмутового манганіту La₀,₉₂₅Bi₀,₀₇₅MnO₃
title_short Електронний спіновий резонанс у керамічних зразках лантан-бісмутового манганіту La₀,₉₂₅Bi₀,₀₇₅MnO₃
title_full Електронний спіновий резонанс у керамічних зразках лантан-бісмутового манганіту La₀,₉₂₅Bi₀,₀₇₅MnO₃
title_fullStr Електронний спіновий резонанс у керамічних зразках лантан-бісмутового манганіту La₀,₉₂₅Bi₀,₀₇₅MnO₃
title_full_unstemmed Електронний спіновий резонанс у керамічних зразках лантан-бісмутового манганіту La₀,₉₂₅Bi₀,₀₇₅MnO₃
title_sort електронний спіновий резонанс у керамічних зразках лантан-бісмутового манганіту la₀,₉₂₅bi₀,₀₇₅mno₃
publisher Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
publishDate 2015
topic_facet Электронные структура и свойства
url http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/112439
citation_txt Електронний спіновий резонанс у керамічних зразках лантан-бісмутового манганіту La₀,₉₂₅Bi₀,₀₇₅MnO₃ / О. І. Товстолиткін, Т. І. Полек, Д. Й. Под’яловський, Т. М. Тарасенко, З. Ф. Кравченко, В. В. Бурховецький // Металлофизика и новейшие технологии. — 2015. — Т. 37, № 11. — С. 1503-1516. — Бібліогр.: 31 назв. — укр.
series Металлофизика и новейшие технологии
work_keys_str_mv AT tovstolitkínoí elektronnijspínovijrezonansukeramíčnihzrazkahlantanbísmutovogomanganítula0925bi0075mno3
AT polektí elektronnijspínovijrezonansukeramíčnihzrazkahlantanbísmutovogomanganítula0925bi0075mno3
AT podâlovsʹkijdj elektronnijspínovijrezonansukeramíčnihzrazkahlantanbísmutovogomanganítula0925bi0075mno3
AT tarasenkotm elektronnijspínovijrezonansukeramíčnihzrazkahlantanbísmutovogomanganítula0925bi0075mno3
AT kravčenkozf elektronnijspínovijrezonansukeramíčnihzrazkahlantanbísmutovogomanganítula0925bi0075mno3
AT burhovecʹkijvv elektronnijspínovijrezonansukeramíčnihzrazkahlantanbísmutovogomanganítula0925bi0075mno3
first_indexed 2025-07-08T03:56:51Z
last_indexed 2025-07-08T03:56:51Z
_version_ 1837049590448128000
fulltext 1503 PACS numbers: 68.55.J-, 71.30.+h, 75.47.Gk, 75.47.Lx, 76.30.-v, 76.50.+g Електронний спіновий резонанс у керамічних зразках лантан-бісмутового манганіту La0,925Bi0,075MnO3 О. І. Товстолиткін, Т. І. Полек, Д. Й. Под’яловський, Т. М. Тарасенко *, З. Ф. Кравченко *, В. В. Бурховецький * Інститут магнетизму НАН України та МОН України, бульв. Акад. Вернадського, 36б, 03142 Київ, Україна *Донецький фізико-технічний інститут ім. О. О. Галкіна НАН України, просп. Науки, 46, 03680 Київ, Україна Досліджено електричні та резонансні властивості зразків La0,925Bi0,075MnO3, виготовлених золь—ґель-методою. Виміри виконували в області темпера- тур 110—395 К. Проаналізовано температурні залежності параметрів еле- ктронного спінового резонансу: резонансного поля, ширини резонансної лінії, інтенсивности сиґналу. На основі одержаних даних зроблено висно- вок про співіснування нижче 185 К феромагнетної та парамагнетної фаз. Виявлено сильний вплив феромагнетної фази на резонансні умови пара- магнетної фази, що проявляється в залежності параметрів лінії парамаг- нетного резонансу від параметрів феромагнетної фази. Ключові слова: заміщені манганіти, перехід метал—діелектрик, елект- ронний спіновий резонанс, магнетоопір. Исследованы электрические и резонансные свойства изготовленных Correspondence author: Oleksandr Ivanovych Tovstolytkin E-mail: atovmail@gmail.com Institute of Magnetism, N.A.S. of Ukraine and M.E.S. of Ukraine, 36b Acad. Vernadsky Blvd., 03142 Kyiv, Ukraine *Donetsk Institute for Physics and Engineering Named After O. O. Galkin, N.A.S.U., 46 Nauky Ave., 03680 Kyiv, Ukraine O. I. Tovstolytkin, T. I. Polek, D. J. Pod’yalovskii, T. M. Tarasenko, Z. F. Kravchenko, and V. V. Burkhovetskyi Electron Spin Resonance in Ceramic Samples of Lanthanum—Bismuth Manganite La0.925Bi0.075MnO3, Metallofiz. Noveishie Tekhnol., 37, No. 11: 1503—1516 (2015) (in Ukrainian). Металлофиз. новейшие технол. / Metallofiz. Noveishie Tekhnol. 2015, т. 37, № 11, сс. 1503—1516 Оттиски доступны непосредственно от издателя Фотокопирование разрешено только в соответствии с лицензией 2015 ИМФ (Институт металлофизики им. Г. В. Курдюмова НАН Украины) Напечатано в Украине. 1504 О. І. ТОВСТОЛИТКІН, Т. І. ПОЛЕК, Д. Й. ПОД’ЯЛОВСЬКИЙ та ін. золь—гель-методом образцов La0,925Bi0,075MnO3. Измерения выполняли в области температур 110—395 К. Выполнен анализ температурных зависи- мостей параметров электронного спинового резонанса: резонансного по- ля, ширины резонансной линии, интенсивности сигнала. На основании полученных результатов сделан вывод о сосуществовании ниже 185 К ферромагнитной и парамагнитной фаз. Обнаружено сильное влияние ферромагнитной фазы на резонансные условия парамагнитной фазы, ко- торое проявляется в зависимости параметров линии парамагнитного ре- зонанса от параметров ферромагнитной фазы. Ключевые слова: замещённые манганиты, переход металл—диэлектрик, электронный спиновый резонанс, магнитосопротивление. Electrical and resonance properties of La0.925Bi0.075MnO3 samples fabricated by sol—gel method are studied in the work. The measurements are carried out in the temperature range of 110—395 K. Temperature dependences of the pa- rameters of electron spin resonance spectra, including resonance field, width of resonance line, and signal intensity are analysed. Based on the obtained results, it is concluded that ferromagnetic and paramagnetic phases coexist below 185 K. Strong influence of ferromagnetic phase on the resonance con- ditions of paramagnetic phase is revealed. It manifests itself by the depend- ence of the resonance parameters of paramagnetic phase on the parameters of ferromagnetic phase. Key words: substituted manganites, metal—dielectric transition, electron spin resonance, magnetoresistance. (Отримано 2 червня 2015 р.) 1. ВСТУП Заміщені перовськітоподібні манганіти, які задаються загальною формулою R1xMxMnO3, де R – рідкісноземельний елемент (La, Pr, Nd), а M – йон лужного або лужноземельного елемента (Na, Ca, Sr, Ba), привертають до себе увагу через низку унікальних властивос- тей [1, 2]. Високий ступінь спінової поляризації, фазовий перехід феромагнетний провідник—парамагнетний напівпровідник і, наре- шті, ефект колосального магнетоопору (КМО) – одні з найважли- віших властивостей, притаманних даним матеріялам. У цьому плані найбільш вдалими виявилися манганіти з R  La, оскільки саме для них були відкриті надефекти. Зокрема, в 1994 році вперше спостерігалося явище колосального магнетоопору в плівках (La, Ca)MnO3 [3]. Значення магнетоопору сягали 127000%, проте за температури 77 К. Пізніше, вже у системі (La, Sr)MnO3, ефект КМО спостерігався при рекордних температурах для мангані- тів – 370 К, але значення самого ефекту становило  30% [4]. Заміщені манганіти мають структуру деформованого перовськіту (загальна формула ABO3), до того ж 3d-йони Манґану розділені йо- ЕЛЕКТРОННИЙ СПІНОВИЙ РЕЗОНАНС У КЕРАМІЧНИХ ЗРАЗКАХ МАНГАНІТУ 1505 нами кисню. Саме від процесів у ланцюзі Mn—O—Mn і залежать маг- нетні та транспортні властивості манганітів. При леґуванні сполу- ки La3Mn3O3 двовалентними катіонами, наприклад, такими як Ca2 чи Sr2, частина йонів Манґану з валентним станом Mn3 пере- ходить у стан Mn4 для збереження електронейтральности. Утворе- ний змішаний валентний стан призводить до зміни взаємодії в лан- цюзі Mn—O—Mn і до переходу вихідної сполуки La3Mn3O3 з антифе- ромагнетного напівпровідникового стану до феромагнетного над- провідного стану. З іншого боку, перовськітовий мангановий оксид BiMnO3 є муль- тифероїком, в якому одночасно співіснують сеґнетоелектрична і феромагнетна фази [5]. Специфічна кристалічна структура і орбіта- льне впорядкування в BiMnO3 обумовлені стереохемією ізольованої пари 6s2-електронів йонів Ві 3, які відіграють виняткову роль у ви- никненні спонтанного сеґнетоелектричного впорядкування [6]. Причини антиферомагнетизму/феромагнетизму манганітів мо- жна пояснити надобмінною взаємодією між йонами Mn3(4) і Mn3(4), а також подвійним обміном між Mn4 і Mn3 [1, 4]. Надоб- мінна взаємодія сприяє встановленню антиферомагнетного впоря- дкування, тоді як подвійний обмін лежить в основі феромагнетного спінового впорядкування. Саме конкуренція між цими двома взає- модіями і визначає магнетні та транспортні властивості даної сис- теми. Ще одним фактором, який впливає на властивості манганітів, є середній розмір йона в А позиції (rA), оскільки від цього розміру залежить ступінь спотворення кристалічної ґратниці, а отже, і кут у ланцюзі Mn—O—Mn. З погляду на вищевикладене, цікавими для дослідження є ман- ганіти, в яких La3 заміщений на Bi3  . Як було сказано вище, вихід- на сполука LaMnO3 є напівпровідником з антиферомагнетним упо- рядкуванням. У той же час, BiMnO3 проявляє феромагнетне впоря- дкування йонів Манґану Mn3 (ТС  103 К). Йонні радіюси Лантану і Бісмуту є близькими: r(La3)  1,16 Å, r(Ві 3)  1,17 Å [19]. Отже, за- міщення La3 на Ві 3 не призводитиме до зміни валентного стану йо- нів Манґану, а незначна відмінність в йонних радіюсах йонів не по- винна призводити до сильних деформацій кристалічної ґратниці. Однак, як було показано в цілій низці робіт [7—10], заміщення Лан- тану на Бісмут показує кардинально відмінні властивості від вихід- них сполук, а питання щодо природи феромагнетизму Bi- заміщених манганітів досі залишається відкритим. Причини виникнення значних структурних спотворень у бісмут- заміщеному манганіті можуть бути пов’язані як з ефектом Яна— Теллера, так і зі специфічною поляризацією 6s2 вільних пар елект- ронів, яка характерна для Ві 3 [11]. Ефект Яна—Теллера спричине- ний двократним виродженням eg енергетичного рівня йона Mn3. Орбітальне виродження легко знімається локальною деформацією 1506 О. І. ТОВСТОЛИТКІН, Т. І. ПОЛЕК, Д. Й. ПОД’ЯЛОВСЬКИЙ та ін. октаедра MnO6. У цьому випадку спотворення Яна—Теллера викли- кають напруження в кристалічній ґратниці. Електронеґативність Bi підвищує гібридизацію між 6s-орбіталями Ві 3 і 2р-орбіталями О 2 і може теж викликати локальні спотворення. Зокрема, в роботі [12] було показано, що кут у ланцюзі Mn—O—Mn в сполуці Ві-заміщеного манганіту становить 159 і є меншим, ніж у випадку незаміщеного манганіту, що є підтвердженням появи локальних спотворень. В останнє десятиліття виконано значну кількість досліджень ма- гнетних, електричних та діелектричних властивостей системи (La, Bi)MnO3, в яких вивчалися як окремі особливості магнетного та сеґнетоелектричного впорядкувань, так і взаємодія між цими ком- понентами [13—15]. У літературі є багато даних, що стосуються дос- лідження зразків як в широкому інтервалі заміщень [6—8, 15], так і при певних фіксованих концентраціях [16, 17]. На основі магнето- метричних вимірювань у роботі [18] було побудовано магнетну фа- зову діяграму сполуки La1xBixMnO3 в широкому інтервалі замі- щень. Авторами встановлено, що в даній сполуці відбувається фа- зовий перехід через змішані магнетні стани від слабко феромагнет- ного стану до феромагнетного при вмісті Бісмуту x  0,7 і темпера- турі 87 К. На магнетний фазовий склад сильно впливає стехіометрія за ки- снем. Так в роботі [6] було досліджено систему La1xBixMnO3 і ви- явлено, що при надлишку кисню сполука є феромагнетиком, і при концентрації Бісмуту на рівні 70% відбувається перехід у стан спі- нового скла. У роботі [7] було відмічено, що при х  0,2 спостеріга- ється максимум магнетоопору (MR  400%), що і було причиною для подальшого дослідження цього складу [16]. Особливістю бісмутзаміщених манганітів є те, що заміщення на- віть незначної частки Лантану ( 10%) призводить до сильної зміни його властивостей: температури Кюрі, резистивних та магнетоеле- ктричних [6—8, 11]. Проте до цього часу зовсім мало робіт, в яких дослідження виконувалися на зразках з малими концентраціями Bi. Тому цікавим є дослідження лантан-бісмутових манганітів з концентраціями Bi  10%. Так в роботах [19, 20] досліджувалися зразки La1хBiхMnO3 при х  10% і було встановлено, що навіть не- значне заміщення Лантану Бісмутом призводить до появи ферома- гнетного впорядкування. Проте, основна увага в згаданих роботах приділялася магнетокалоричним властивостям сполуки. Дослі- дження впливу леґування в області малих концентрацій Bi ( 5%) на транспортні властивості лантан-стронційового манганіту було виконано в роботі [21]. Результати роботи в цілому підтверджують існування широкої температурної области, в якій відбувається пе- рехід з парамагнетної у феромагнетну фазу, а також зменшення провідности та температури переходу провідник—напівпровідник. Проте, результати щодо співіснування різних магнетних фаз одер- ЕЛЕКТРОННИЙ СПІНОВИЙ РЕЗОНАНС У КЕРАМІЧНИХ ЗРАЗКАХ МАНГАНІТУ 1507 жано непрямими методами. Отже, проблема магнетного фазового складу слабколеґованих ма- нганітів майже не представлена в літературі. У нашій роботі методом електронного спінового резонансу було детально досліджено магнет- ний фазовий склад сполуки LaMnO3, слабко леґованої Bi, та особли- вості його зміни з температурою. При цьому дослідження виконува- лися як в області низьких температур (змішаний магнетний стан), так і в чисто парамагнетній області (до 370 К). 2. ЗРАЗКИ ТА МЕТОДИ ЇХ ДОСЛІДЖЕННЯ Зразки La0,925Bi0,075MnO3 були синтезовані золь—ґель-методою з ок- сидів La2O3, Bi2O3, Mn3O4. Розмір частинок одержаного порошку становив  40 нм. Рентґеноструктурні дослідження, виконані на дифрактометрі ДРОН-3, показали, що синтезований порошок є од- нофазним і має псевдокубічну структуру. Після цього синтезований порошок спікали у вигляді спресованих брусочків розміром 5515 мм3 (тиск у прес-формі – 2 кбар) при температурі 1100C протягом 30 год. Після такого оброблення кристалічна структура зразка La0,925Bi0,075MnO3 була ідентифікована як ромбоедрична cR3 . Мікроструктурні дослідження виконували з використанням ска- нівного електронного мікроскопа ISM—6490LV (JEOL, Японія). На рисунку 1 представлено результати дослідження морфології повер- хні злому зразка La0,925Bi0,075MnO3 методою сканівної електронної мікроскопії. Середній розмір ґранул складає приблизно 10 мкм, частина з них має добре виражене ограновування. Ґранули мають велику поверх- ню стикання, сам зразок є низькопористим. Рис. 1. Морфологія поверхні злому зразка La0,925Bi0,075MnO3. Збільшення 5000. Fig. 1. Surface morphology of fracture for La0.925Bi0.075MnO3 sample. Magnifi- cation 5000. 1508 О. І. ТОВСТОЛИТКІН, Т. І. ПОЛЕК, Д. Й. ПОД’ЯЛОВСЬКИЙ та ін. Дослідження електронного спінового резонансу (ЕСР) виконува- лися за допомогою спектрометра ELEXSYS E500 на частоті   9,44 ГГц, в широкому інтервалі температур (110—370 К). Резонансні ви- мірювання виконувалися для вирізаних пластинок з розмірами 552 мм 3 при паралельній () та перпендикулярній () орієнтації площини пластинок відносно магнетного поля. Температурні вимірювання електроопору виконувалися чотиро- точковою методою в інтервалі 77—320 К. Для досліджень викорис- товувалася комплексна вимірювальна система, яка складалася з прецизійної аналогової електроніки, 12-розрядного швидкодійного аналого-цифрового перетворювача і комп’ютерного блока оброб- лення результатів експерименту в режимі реального часу. 3. РЕЗУЛЬТАТИ ТА ОБГОВОРЕННЯ На рисунку 2 зображено вибрані диференційні спектри ЕСР зразка La0,925Bi0,075MnO3 в інтервалі температур від 110 до 190 К для двох орієнтацій пластинки відносно зовнішнього магнетного поля. При високих температурах (190 К і вище) спостерігається одиночна лінія парамагнетного резонансу, положення якої не залежить від орієн- тації пластини в магнетному полі. Зі зниженням температури лінія розщеплюється, що свідчить про появу нової магнетної фази. До то- го ж резонансне поле залежить від орієнтації зразка в магнетному полі, що є характерним для феромагнетної фази. З подальшим зни- женням температури резонансне поле новоутвореної фази збільшу- ється (для перпендикулярної орієнтації), що свідчить про збільшен- ня намагнетованости феромагнетної фази. Оскільки складний хара- ктер спектра спостерігається аж до температури 110 К, можна гово- рити про співіснування в певному температурному діяпазоні пара- та феромагнетного впорядкувань у системі La0,925Bi0,075MnO3. Для більш детального аналізу магнетного фазового складу нами було виконано аналіз спектрів ЕСР, зображених на рис. 2. Спектри були представлені як суперпозиція двох ліній, кожна з яких є похі- дною Лоренціяна: , )(4 2 22 0           HHH H dH dA dH dI (1) де H0 – резонансне поле, Н – ширина резонансної лінії. Одержана температурна залежність резонансних полів для кож- ної з ліній поглинання показана на рис. 3. Як видно з рисунка, фа- зовий перехід з парамагнетного в феромагнетний стан відбувається в широкому температурному інтервалі. Хід резонансних полів новоутвореної фази є характерним для феромагнетних плівок (пластин) – зі зниженням температури ре- ЕЛЕКТРОННИЙ СПІНОВИЙ РЕЗОНАНС У КЕРАМІЧНИХ ЗРАЗКАХ МАНГАНІТУ 1509 зонансне поле зменшується для паралельної орієнтації і збільшу- ється у випадку перпендикулярної орієнтації зовнішнього магнет- ного поля [22]. З використанням Кіттелевого рівняння для плівки (пластини) побудовано температурну залежність ефективної нама- гнетованости Мeff, зображену на вставці до рис. 3. Результати вимірювання температурної залежности резонансних полів свідчать, що в області співіснування феро- та парамагнетної фази феромагнетна фаза істотно впливає на умови резонансу пара- магнетної фази. Ефект зміни резонансного поля парамагнетної фази в присутності феромагнетної описаний низкою авторів [23, 24, 25]. Як було відмічено, ключову роль у впливі зміни резонансного поля парамагнетної фази має форма феромагнетного зародка [25, 26], зо- крема, були виконані теоретичні розрахунки впливу параметрів фе- ромагнетної фази на резонансне поле парамагнетної для випадку сферичних зародків та зародків у формі сплюснутого еліпсоїда. Рис. 2. Спектри ЕСР пластинок кераміки La0,925Bi0,075MnO3 для випадків паралельної та перпендикулярної орієнтацій зовнішнього магнетного по- ля щодо площини пластинки. Fig. 2. ESR spectra of La0.925Bi0.075MnO3 ceramic plates for cases of parallel and perpendicular orientations of the external magnetic field relative to the plane of the plate. 1510 О. І. ТОВСТОЛИТКІН, Т. І. ПОЛЕК, Д. Й. ПОД’ЯЛОВСЬКИЙ та ін. Дослідження парамагнетного резонансу було виконано також для області високих температур ( 300 К). Результати вимірювань для вибраних температур показані на рис. 4. Як видно з рисунка, спектри поглинання є одиночними, кожен з них описується Лорен- цевою формулою, а характер зміни параметрів резонансної кривої (резонансне поле, ширина лінії, інтенсивність поглинання) з ростом температури є типовим для чисто парамагнетної речовини [22]. Температурні залежності ширини лінії Н [27] зображено на рис. 5. Залежність Н(Т) показує локальний мінімум Тmin, який знахо- диться поблизу температури фазового переходу [28]. Така поведін- ка є типовою для заміщених манганітів [27, 28]. Ширина сиґналу ЕСР є важливою характеристикою магнетних речовин, особливо манганітів. Існує кілька підходів до опису зале- жности Н(Т). Найчастіше Н(Т) аналізується в межах моделю ма- лих поляронів. Хоча є роботи, в яких стверджується, що при знач- них деформаціях, викликаних різницею в йонних радіюсах леґува- льного та основного елементів, необхідно застосовувати модель зі змінною довжиною стрибка (variable range hopping (VRH)) [29]. Оскільки у випадку зразка La0,925Bi0,075MnO3 йонні радіюси Лантану та Бісмуту відрізняються слабо, нами було використано модель ма- лих поляронів. При застосуванні моделю малих поляронів вище Рис. 3. Залежності резонансного поля парамагнетної та феромагнетної фаз від температури для зразка La0,925Bi0,075MnO3. На вставці зображена зале- жність ефективної намагнетованости від температури. Fig. 3. Temperature dependences of the resonance fields of the paramagnetic and ferromagnetic phases of La0.925Bi0.075MnO3 sample. Insert shows the de- pendence of effective magnetization on temperature. ЕЛЕКТРОННИЙ СПІНОВИЙ РЕЗОНАНС У КЕРАМІЧНИХ ЗРАЗКАХ МАНГАНІТУ 1511 температури Тmin температурна залежність сиґналу Нрр(Т) опису- ється наступною формулою: ),/exp()/( p0 TkETAHH B (2) де Н0 та А – константи, kB – Больцманнова стала, Ер – енергія активації. Із застосуванням формули (1) до експериментальних да- них було одержано значення енергії активації, що дорівнює  52 меВ. Одержані раніше значення енергії активації в моделю провідности малих поляронів для системи La1хBiхMnO3 з х  0,2 становили  80 меВ [17, 16]. Зважаючи на те, що зі збільшенням концентрації Бісмуту провідність матеріялу різко зменшується [7, 15, 20], одержаний нами результат можна вважати таким, що від- повідає загальній тенденції зміни транспортних властивостей леґо- ваного манганіту. Як було зазначено вище, температура мінімуму на залежності Н(Т) є близькою до температури Кюрі ТС. Для нашого зразка вона дорівнює  185 К. При порівнянні одержаного результату зі значеннями ТС для зразків системи La1хBiхMnO3 неможливо не відмітити неоднозначність даних. Так, для найчастіше досліджуваних зразків із вмістом Бісмуту 20% ТС знаходиться в інтервалі від 138 К [7] до 165 К [10] та 167 К [8]. Рис. 4. Спектри електронного спінового резонансу La0,925Bi0,075MnO3 для температур, вищих за кімнатну. Fig. 4. Electron spin resonance spectra of La0.925Bi0.075MnO3 at high tempera- tures. 1512 О. І. ТОВСТОЛИТКІН, Т. І. ПОЛЕК, Д. Й. ПОД’ЯЛОВСЬКИЙ та ін. Причину такого розходження даних досі не встановлено, але очевид- но, що не останню роль тут грає вибір методу синтезу та ступінь кис- невої нестехіометрії [2, 30]. В роботі [7] було встановлено, що при концентрації Бісмуту х  40% залежність температури Кюрі від х має спадний лінійний характер. Автори виявили, що при х  0,1 ТС  153 К, а при х  0,4 ТС  115 К («швидкість» зменшення темпера- тури Кюрі становить  1,25 К на 1% леґувального Бісмуту). Дослідження електричних, магнеторезистивних та резонансних (ЕСР) властивостей полікристалічних зразків La1хBiхMnO3 (х  0,0—0,6), виготовлених за керамічною технологією, були виконані нами в попередній роботі [10]. Кисневий індекс , що є характеристикою нестехіометрії за Оксиґеном, був приблизно однаковим для всіх складів та дорівнював  0,7. Результати роботи однозначно свідчать про двофазний стан системи нижче ТС. Із концентраційної залеж- ности температури Кюрі ТС, яку визначали як температуру заро- дження феромагнетної фази, випливає, що із збільшенням концен- трації Бісмуту температура фазового переходу знижується. Одержаний нами результат, ТС  185 К, в цілому підкоряється загальній тенденції, встановленій в роботах [7, 10], хоча й незначно перевищує очікуване значення. На рисунку 6 показано залежність інтеґральної інтенсивности I сиґналу магнетного резонансу від температури для зразка Рис. 5. Температурна залежність ширини резонансної лінії сполуки La0,925Bi0,075MnO3 для випадку паралельної орієнтації площини пластини зразка до зовнішнього магнетного поля. Fig. 5. The temperature dependence of the width of the resonance line of La0.925Bi0.075MnO3 sample for the case of parallel orientation of the plane of the sample plate to the external magnetic field. ЕЛЕКТРОННИЙ СПІНОВИЙ РЕЗОНАНС У КЕРАМІЧНИХ ЗРАЗКАХ МАНГАНІТУ 1513 La0,925Bi0,075MnO3. Інтенсивність I знаходилася за формулою I  (Н)2, де  – амплітуда сиґналу, яка визначається як відстань між максимальним та мінімальним значеннями сиґналу на залеж- ностях dI(H)/dH (рис. 2). Як видно з рисунка, інтенсивність сиґна- лу має дві області, на яких I монотонно спадає за різними законами: I – область співіснування пара- та феромагнетної фаз (110—150 К); II – область парамагнетної фази (230—380 К). Температурну залежність I(Т) у парамагнетній області можна описати наступною формулою [30]: ),/exp()( S0 TkEITI B (3) де ES – енергія активації. В нашому випадку ES дорівнює 43 меВ. На рисунку 7 показано залежність електричного опору від тем- ператури R(T). Крива має активаційний характер провідности у Рис. 6. Температурна залежність інтеґральної інтенсивности сиґналу ЕСР для зразка La0,925Bi0,075MnO3. На вставці показано апроксимацію формулою (3) залежности логарифму інтенсивности від оберненої температури. Fig. 6. The temperature dependence of the integrated intensity of ESR signal of La0.925Bi0.075MnO3 sample. Insert shows the dependence of the logarithm of intensity on the inverse temperature, fitted by formula (3). 1514 О. І. ТОВСТОЛИТКІН, Т. І. ПОЛЕК, Д. Й. ПОД’ЯЛОВСЬКИЙ та ін. всьому температурному діяпазоні виконаних вимірювань (115— 250 К). Аналіз залежности R(T) виконувався в моделю стрибків ма- лих поляронів: Rpol  CTexp(e0/kBT), де С – константа, е0 – енергія активації [2]. Даний механізм провідности ґрунтується на припущен- ні, що перенос заряду відбувається поляронами малого радіюса, які виникають головним чином через локальні викривлення кристалічної ґратниці, зокрема, ефектом Яна—Теллера. Використовуючи дані для високих температур ( 250 К), нами було побудовано теоретичну зале- жність Rpol, яку зображено на рис. 7 суцільною кривою. Як видно з ри- сунка, при температурі  185 К спостерігається відхилення розрахун- кової кривої від експериментальних даних. Розходження між R(T) і Rpol(Т) справедливо можна пояснити по- явою нової фази, яка має більшу провідність порівняно з фазою, що існує при високих температурах. Раніше нами було виявлено заро- дження феромагнетної фази в зразку La0,925Bi0,075MnO3 (рис. 2 і 3), причому поява нової фази з даних ЕСР спостерігалася при темпера- турах близьких до 185 К, тому характер R(T) можна пояснити спі- віснуванням парамагнетної фази з активаційним характером про- відности і феромагнетної фази з металевою провідністю [31]. 4. ВИСНОВКИ В роботі досліджено резонансні властивості La0,925Bi0,075MnO3- Рис. 7. Залежність електричного опору від температури для зразка La0,925Bi0,075MnO3. Суцільною лінією показано розраховану температурну залежність у моделю малих поляронів. Fig. 7. The temperature dependence of the electrical resistance of La0.925Bi0.075MnO3 sample. Solid line shows the calculated temperature de- pendence in the model of small polarons. ЕЛЕКТРОННИЙ СПІНОВИЙ РЕЗОНАНС У КЕРАМІЧНИХ ЗРАЗКАХ МАНГАНІТУ 1515 манганіту. Дослідження електронного спінового резонансу викону- валися в широкій області температур (110—395 К). Виявлено склад- ний характер спектрів ЕСР, що свідчить про багатофазовий магнет- ний склад системи La0,925Bi0,075MnO3. Окрім парамагнетної фази, яка існує в усьому температурному інтервалі досліджень, при темпера- турі близько 185 К виникає додаткова фаза. За допомогою ЕСР вста- новлено, що дана фаза є феромагнетною. При резистивних вимірю- ваннях виявлено, що зразок має активаційний тип провідности. Роз- рахунок електроопору в моделю провідности стрибків малих поля- ронів підтверджує гіпотезу про зародження при T  180 К нової фази, провідність якої є більшою за провідність матриці. Виконано дета- льний аналіз температурних залежностей параметрів ЕСР, який до- зволив встановити температуру магнетного переходу та характерні енергії активації для парамагнетної области досліджуваного зразка. Одержані в роботі результати, в першу чергу завдяки використан- ню методики ЕСР, залишаючись в загальному руслі раніше викона- них робіт, дозволяють однозначно охарактеризувати особливості ма- гнетного стану системи LaMnO3 при слабкому леґуванні Bi. Роботу підтримано Відділенням цільової підготовки Київського національного університету імені Тараса Шевченка при Національ- ній академії наук України (проект № 1/04) і спільним Українсько- Індійським науково-дослідним проектом (2015—2017 рр.). ЦИТОВАНА ЛІТЕРАТУРА–REFERENCES 1. V. M. Loktev and Yu. G. Pogorelov, Low Temperature Physics, 26, No. 3: 171 (2000). 2. E. Dagotto, T. Hotta, and A. Moreo, Phys. Rep., 344, No. 1: 1 (2001). 3. S. Jin, T. H. Tiefel, M. McCormack, R. A. Fastnacht, R. Ramesh, and L. H. Chen, Science, 264, No. 5157: 413 (1994). 4. A. Urushibara,Y. Moritomo, T. Arima, A. Asamitsu, G. Kido, and Y. Tokura, Phys. Rev. B, 51, No. 20: 14103 (1995). 5. T. Kimura, S. Kawamoto, I. Yamada, M. Azuma, M. Takano, and Y. Tokura, Phys. Rev. B, 67, No. 18: 180401 (2003). 6. V. A. Khomchenko, I. O. Troyanchuk, O. S. Mantytskaya, M. Tovar, and H. Szymczak, ZhETF, 103, No. 1: 54 (2006). 7. T. Ogawa, A. Sandhu, M. Chiba, H. Takeuchi, and Y. Koizumi, J. Magn. Magn. Mater., 290—291, Part 2: 933 (2005). 8. Y. D. Zhao, Jonghyurk Park, R.-J. Jung, H.-J. Noh, and S. J. Oh, J. Magn. Magn. Mater., 280, Iss. 2—3: 404 (2004). 9. T. N. Tarasenko, Z. F. Kravchenko, A. S. Mazur, V. I. Kamenev, N. E. Pismenova, O. F. Demidenko, O. V. Ignatenko, G. I. Makovetskii, A. M. Panasevich, K. I. Yanushkevich, A. I. Tovstolytkin, A. N. Pogorily, and T. I. Polek, High-Pressure Physics and Technology, 23, No. 4: 48 (2013) (in Russian). 10. A. I. Tovstolytkin, A. N. Pogorelyi, D. I. Pod’yalovskiy, T. I. Polek, T. N. Tarasenko, V. I. Kamenev, O. F. Demidenko, G. I. Makovetskiy, and 1516 О. І. ТОВСТОЛИТКІН, Т. І. ПОЛЕК, Д. Й. ПОД’ЯЛОВСЬКИЙ та ін. K. I. Yanushkevich, Nanosistemi, Nanomateriali, Nanotehnologii, 9, No. 1: 115 (2011) (in Russian). 11. I. O. Troyanchuk, N. V. Kasper, O. S. Mantytskaya, and S. N. Pastushonok, ZhETF, 78, No. 2: 212 (1994). 12. J. M. Barandiaran, J. Gutierrez, M. Amboage, and L. Righi, Physica B: Condens. Matter, 343, No. 1: 379 (2004). 13. M. Gajek, M. Bibes, S. Fusil, K. Bouzehouane, J. Fontcuberta, A. Barthélémy, and A. Fert, Nature Materials, 6, No. 4: 296 (2007). 14. H. Béa, M. Gajek, and A. Barthélémy, J. Phys.: Condens. Matter, 20, No. 43: 434221 (2008). 15. O. S. Mantytskaya, I. O. Troyanchuk, A. N. Chobot, and H. Szymczak, Low Temp. Phys., 30, No. 3: 218 (2004). 16. V. Dayal and V. P. Kumar, J. Magn. Magn. Mater., 361: 212 (2014). 17. V. K. Jha, M. M. Seikh, R. Chatterjee, and A. K. Kundu, Sci. Lett. J., 2: 31 (2013). 18. I. O. Troyanchuk, O. S. Mantytskaja, H. Szymczak, and M. Y. Shvedun, Low Temp. Phys., 28, No. 7: 569 (2002). 19. T. Izgi, V. S. Kolat, N. Bayri, H. Gencer, and S. Atalay, J. Magn. Magn. Mater., 372: 112 (2014). 20. V. S. Kolat, S. Atalay, T. Izgi, H. Gencer, and N. Bayri, Metall. Mater. Trans. A, 46, No. 6: 2591 (2015). 21. A. M. Ahmed, H. F. Mohamed, and M. Šoka, Low Temp. Phys., 40, No. 5: 418 (2014). 22. A. G. Gurevich and G. A. Melkov, Magnetization Oscillations and Waves (Boca Raton, FL: CRC Press: 1996). 23. F. Rivadulla, M. F. Alvite, and L. Quintela, J. Appl. Phys., 91, No. 2: 785 (2002). 24. K. W. Joh, C. H. Lee, and C. E. Lee, J. Phys.: Condens. Matter, 15, No. 24: 4161 (2003). 25. A. I. Tovstolytkin, A. M. Pogorily, Yu. I. Dzhezherya, V. V. Dzyublyuk, and D. J. Mapps, J. Phys.: Condens. Matter, 21, No. 38: 386003 (2009). 26. Yu. I. Dzhezherya and A. I. Tovstolytkin, J. Phys.: Condens. Matter, 19, No. 24: 246212 (2007). 27. A. I. Shames, E. Rozenberg, G. Gorodetsky, and Y. M. Mukovskii, Phys. Rev. B, 68, No. 17: 174402 (2003). 28. R. Thaljaoui, K. Pękała, M. Pękała, W. Boujelben, J. Szydłowska, J.-F. Fagnard, P. Vanderbemden, and A. Cheikhrouhou, J. Alloys Compd., 580: 137 (2013). 29. S. I. Andronenko, A. A. Rodionov, A. V. Fedorova, and S. K. Misra, J. Magn. Magn. Mater., 326: 151 (2013). 30. V. D. Doroshev, V. A. Borodin, V. I. Kamenev, A. S. Mazur, T. N. Tarasenko, A. I. Tovstolytkin, and S. V. Trukhanov, J. Appl. Phys., 104, No. 9: 093909 (2008). 31. Eh. L. Nagaev, Physics-Uspekhi, 41, No. 8: 831 (1998). << /ASCII85EncodePages false /AllowTransparency false /AutoPositionEPSFiles true /AutoRotatePages /None /Binding /Left /CalGrayProfile (Dot Gain 20%) /CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2) /sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CannotEmbedFontPolicy /Error /CompatibilityLevel 1.4 /CompressObjects /Tags /CompressPages true /ConvertImagesToIndexed true /PassThroughJPEGImages true /CreateJobTicket false /DefaultRenderingIntent /Default /DetectBlends true /DetectCurves 0.0000 /ColorConversionStrategy /CMYK /DoThumbnails false /EmbedAllFonts true /EmbedOpenType false /ParseICCProfilesInComments true /EmbedJobOptions true /DSCReportingLevel 0 /EmitDSCWarnings false /EndPage -1 /ImageMemory 1048576 /LockDistillerParams false /MaxSubsetPct 100 /Optimize true /OPM 1 /ParseDSCComments true /ParseDSCCommentsForDocInfo true /PreserveCopyPage true /PreserveDICMYKValues true /PreserveEPSInfo true /PreserveFlatness true /PreserveHalftoneInfo false /PreserveOPIComments true /PreserveOverprintSettings true /StartPage 1 /SubsetFonts true /TransferFunctionInfo /Apply /UCRandBGInfo /Preserve /UsePrologue false /ColorSettingsFile () /AlwaysEmbed [ true ] /NeverEmbed [ true ] /AntiAliasColorImages false /CropColorImages true /ColorImageMinResolution 300 /ColorImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleColorImages true /ColorImageDownsampleType /Bicubic /ColorImageResolution 300 /ColorImageDepth -1 /ColorImageMinDownsampleDepth 1 /ColorImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeColorImages true /ColorImageFilter /DCTEncode /AutoFilterColorImages true /ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG /ColorACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /ColorImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000ColorACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000ColorImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasGrayImages false /CropGrayImages true /GrayImageMinResolution 300 /GrayImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleGrayImages true /GrayImageDownsampleType /Bicubic /GrayImageResolution 300 /GrayImageDepth -1 /GrayImageMinDownsampleDepth 2 /GrayImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeGrayImages true /GrayImageFilter /DCTEncode /AutoFilterGrayImages true /GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG /GrayACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /GrayImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000GrayACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000GrayImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasMonoImages false /CropMonoImages true /MonoImageMinResolution 1200 /MonoImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleMonoImages true /MonoImageDownsampleType /Bicubic /MonoImageResolution 1200 /MonoImageDepth -1 /MonoImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeMonoImages true /MonoImageFilter /CCITTFaxEncode /MonoImageDict << /K -1 >> /AllowPSXObjects false /CheckCompliance [ /None ] /PDFX1aCheck false /PDFX3Check false /PDFXCompliantPDFOnly false /PDFXNoTrimBoxError true /PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXSetBleedBoxToMediaBox true /PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXOutputIntentProfile () /PDFXOutputConditionIdentifier () /PDFXOutputCondition () /PDFXRegistryName () /PDFXTrapped /False /CreateJDFFile false /Description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> /CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002> /CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002> /CZE <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> /DAN <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> /DEU <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> /ESP <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> /ETI <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> /FRA <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> /GRE <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a stvaranje Adobe PDF dokumenata najpogodnijih za visokokvalitetni ispis prije tiskanja koristite ove postavke. Stvoreni PDF dokumenti mogu se otvoriti Acrobat i Adobe Reader 5.0 i kasnijim verzijama.) /HUN <FEFF004b0069007600e1006c00f30020006d0069006e0151007300e9006701710020006e0079006f006d00640061006900200065006c0151006b00e90073007a00ed007401510020006e0079006f006d00740061007400e100730068006f007a0020006c006500670069006e006b00e1006200620020006d0065006700660065006c0065006c0151002000410064006f00620065002000500044004600200064006f006b0075006d0065006e00740075006d006f006b0061007400200065007a0065006b006b0065006c0020006100200062006500e1006c006c00ed007400e10073006f006b006b0061006c0020006b00e90073007a00ed0074006800650074002e0020002000410020006c00e90074007200650068006f007a006f00740074002000500044004600200064006f006b0075006d0065006e00740075006d006f006b00200061007a0020004100630072006f006200610074002000e9007300200061007a002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002c0020007600610067007900200061007a002000610074007400f3006c0020006b00e9007301510062006200690020007600650072007a006900f3006b006b0061006c0020006e00790069007400680061007400f3006b0020006d00650067002e> /ITA <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> /JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002> /KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e> /LTH <FEFF004e006100750064006f006b0069007400650020016100690075006f007300200070006100720061006d006500740072007500730020006e006f0072011700640061006d00690020006b0075007200740069002000410064006f00620065002000500044004600200064006f006b0075006d0065006e007400750073002c0020006b00750072006900650020006c0061006200690061007500730069006100690020007000720069007400610069006b007900740069002000610075006b01610074006f00730020006b006f006b007900620117007300200070006100720065006e006700740069006e00690061006d00200073007000610075007300640069006e0069006d00750069002e0020002000530075006b0075007200740069002000500044004600200064006f006b0075006d0065006e007400610069002000670061006c006900200062016b007400690020006100740069006400610072006f006d00690020004100630072006f006200610074002000690072002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002000610072002000760117006c00650073006e0117006d00690073002000760065007200730069006a006f006d00690073002e> /LVI <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> /NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.) /NOR <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> /POL <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> /PTB <FEFF005500740069006c0069007a006500200065007300730061007300200063006f006e00660069006700750072006100e700f50065007300200064006500200066006f0072006d00610020006100200063007200690061007200200064006f00630075006d0065006e0074006f0073002000410064006f0062006500200050004400460020006d00610069007300200061006400650071007500610064006f00730020007000610072006100200070007200e9002d0069006d0070007200650073007300f50065007300200064006500200061006c007400610020007100750061006c00690064006100640065002e0020004f007300200064006f00630075006d0065006e0074006f00730020005000440046002000630072006900610064006f007300200070006f00640065006d0020007300650072002000610062006500720074006f007300200063006f006d0020006f0020004100630072006f006200610074002000650020006f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002000650020007600650072007300f50065007300200070006f00730074006500720069006f007200650073002e> /RUM <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> /RUS <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> /SKY <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> /SLV <FEFF005400650020006e006100730074006100760069007400760065002000750070006f0072006100620069007400650020007a00610020007500730074007600610072006a0061006e006a006500200064006f006b0075006d0065006e0074006f0076002000410064006f006200650020005000440046002c0020006b006900200073006f0020006e0061006a007000720069006d00650072006e0065006a016100690020007a00610020006b0061006b006f0076006f00730074006e006f0020007400690073006b0061006e006a00650020007300200070007200690070007200610076006f0020006e00610020007400690073006b002e00200020005500730074007600610072006a0065006e006500200064006f006b0075006d0065006e0074006500200050004400460020006a00650020006d006f0067006f010d00650020006f0064007000720065007400690020007a0020004100630072006f00620061007400200069006e002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000200069006e0020006e006f00760065006a01610069006d002e> /SUO <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> /SVE <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> /TUR <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> /UKR <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> /ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.) >> /Namespace [ (Adobe) (Common) (1.0) ] /OtherNamespaces [ << /AsReaderSpreads false /CropImagesToFrames true /ErrorControl /WarnAndContinue /FlattenerIgnoreSpreadOverrides false /IncludeGuidesGrids false /IncludeNonPrinting false /IncludeSlug false /Namespace [ (Adobe) (InDesign) (4.0) ] /OmitPlacedBitmaps false /OmitPlacedEPS false /OmitPlacedPDF false /SimulateOverprint /Legacy >> << /AddBleedMarks false /AddColorBars false /AddCropMarks false /AddPageInfo false /AddRegMarks false /ConvertColors /ConvertToCMYK /DestinationProfileName () /DestinationProfileSelector /DocumentCMYK /Downsample16BitImages true /FlattenerPreset << /PresetSelector /MediumResolution >> /FormElements false /GenerateStructure false /IncludeBookmarks false /IncludeHyperlinks false /IncludeInteractive false /IncludeLayers false /IncludeProfiles false /MultimediaHandling /UseObjectSettings /Namespace [ (Adobe) (CreativeSuite) (2.0) ] /PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK /PreserveEditing true /UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged /UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile /UseDocumentBleed false >> ] >> setdistillerparams << /HWResolution [2400 2400] /PageSize [612.000 792.000] >> setpagedevice