Електронна будова та мікротвердість карбідних покриттів Ti, V, Cr на сталі У10А
Покриття на сталі У10А, одержані з трикомпонентних насичувальних сумішей за участю Ti, V, Cr, з максимальною мікротвердістю і товщиною, які були оптимізовані методом симплексних ґратниць Шеффе, було досліджено методом м’якої рентґенівської спектроскопії. Досліджено міжатомову взаємодію по товщині по...
Gespeichert in:
| Datum: | 2016 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Ukrainian |
| Veröffentlicht: |
Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
2016
|
| Schriftenreihe: | Металлофизика и новейшие технологии |
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/112558 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Електронна будова та мікротвердість карбідних покриттів Ti, V, Cr на сталі У10А / Я. В. Заулічний, В. Г. Хижняк, Н. С. Лазарев, О. В. Хижняк // Металлофизика и новейшие технологии. — 2016. — Т. 38, № 4. — С. 531-544. — Бібліогр.: 21 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
irk-123456789-112558 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
irk-123456789-1125582017-01-23T03:03:52Z Електронна будова та мікротвердість карбідних покриттів Ti, V, Cr на сталі У10А Заулічний, Я.В. Хижняк, В.Г. Лазарев, Н.С. Хижняк, О.В. Металлические поверхности и плёнки Покриття на сталі У10А, одержані з трикомпонентних насичувальних сумішей за участю Ti, V, Cr, з максимальною мікротвердістю і товщиною, які були оптимізовані методом симплексних ґратниць Шеффе, було досліджено методом м’якої рентґенівської спектроскопії. Досліджено міжатомову взаємодію по товщині покриттів типу TiС і (Ti,V,Сr)C на сталі У10А . Показано, що максимальна кількість вуглецю в покриттях типу TiС і (Тi,V,Сr)C знаходиться відповідно в зовнішніх і центральних зонах. Зниження кількости вуглецю в покритті (Тi,V,Сr)С, в порівнянні з покриттям TiС, знаходить відображення в істотному звуженні TiLα-смуг в області енергій spd-гібридних зв’язків. Взаємодія титану і заліза в центральних і внутрішніх зонах карбідного шару відображається в TiLα-смугах. Крім того, невеликі відмінності в положеннях довгохвильового контуру CKα-смуг від поверхні і внутрішньої зони покриття (Ti,V,Сr)C пов’язані з невеликим зменшенням вмісту вуглецю в цій зоні в порівнянні з поверхнею. При цьому слід зазначити, що вміст вуглецю у внутрішніх зонах покриття (Ti,V,Сr)С у порівнянні з поверхневою і центральною зонами, як і для покриття TiС, виявляється мінімальним. У центральних і внутрішніх зонах покриттів формуються зв’язки Тi—Fe—С, що проявляється в приферміївському напливі TiLα- і CKα-смуг. Ці ефекти проявляють себе навіть в разі зведення всіх CKα-смуг в однаковій інтенсивності. При переході до центральних і внутрішніх зон карбідного покриття встановлено збільшення інтенсивності CKα-смуг в приферміївській області, що приводить до їх розширення до 0,6 еВ. Встановлено, що зміна мікротвердости, мікрокрихкости по товщині покриттів добре узгоджується з рівнем міжатомової взаємодії в різних зонах карбідних фаз. Покрытия на стали У10А, полученные из трёхкомпонентных насыщающих смесей с участием Ti, V, Cr, с максимальной микротвёрдостью и толщиной, оптимизированные методом симплексных решёток Шеффе, были исследованы методом мягкой рентгеновской спектроскопии. Исследовано межатомное взаимодействие по толщине покрытий типа TiC и (Ti,V,Cr)С на стали У10А. Показано, что максимальное количество углерода в покрытиях типа TiC и (Ti,V,Cr)С находится соответственно во внешних и центральных зонах. Снижение количества углерода в покрытии (Ti,V,Cr)С, в сравнении с покрытием TiC, находит отображение в существенном сужении TiLα-полос в области энергий spd-гибридных связей. Взаимодействие титана и железа в центральных и внутренних зонах карбидного слоя отображается в TiLα-полосах. Кроме того, небольшие различия в положениях длинноволнового контура CKα-полос от поверхности и внутренней зоны покрытия (Ti,V,Cr)C связаны с небольшим уменьшением содержания углерода в этой зоне по сравнению с поверхностью. При этом следует отметить, что содержание углерода во внутренних зонах покрытия (Ti,V,Cr)С по сравнению с поверхностной и центральной зонами, как и для покрытия TiC, оказывается минимальным. В центральных и внутренних зонах покрытий формируются связи Ti—Fe—С, что проявляется в прифермиевском наплыве TiLα- и CKα-полос. Эти эффекты проявляют себя даже в случае сведения всех CKα-полос в одинаковой интенсивности. При переходе к центральным и внутренним зонам карбидного покрытия установлено увеличение интенсивности CKα-полос в прифермиевской области, что приводит к их расширению до 0,6 эВ. Установлено, что изменение микротвёрдости, микрохрупкости по толщине покрытий хорошо согласуется с уровнем межатомного взаимодействия в разных зонах карбидных фаз. The coatings on the steel U10A with maximums of thickness and microhardness derived from ternary saturating blends involving Ti, V, Cr and optimized by means of the Scheffe simplex are studied by the methods of metallographic analysis and soft X-ray spectroscopy. As shown, the concentration of carbon in TiC and (Ti,V,Cr)C coatings is maximal in the internal and central zones, respectively. Interaction of titanium and iron in the central and inner regions of the carbide layer is shown in TiLα-bands. Furthermore, small differences in the positions of the longwave contour of CKα-bands from the surface and inner area of coverage (Ti,V,Cr)C are associated with a small decrease in the carbon content in this area in comparison with the surface. It should be noted that the carbon content in the interior coverage areas (Ti,V,Cr)C compared to the surface and central zones as well as for TiC coating is minimal. The decrease of carbon amount in (Ti,V,Cr)C coating as compared with TiC coating is reflected in the considerable narrowing of TiLα- bands in energy band of spd-hybrid bonds. As shown, the near-Fermi overlap of TiLα- and CKα-bands, the Ti—Fe—C bonds are formed in the central and internal zones of coatings. The changes of microhardness, microbrittleness, and microstrength with the thickness of coatings conform to the level of interatomic interaction in different carbide phase zones. 2016 Article Електронна будова та мікротвердість карбідних покриттів Ti, V, Cr на сталі У10А / Я. В. Заулічний, В. Г. Хижняк, Н. С. Лазарев, О. В. Хижняк // Металлофизика и новейшие технологии. — 2016. — Т. 38, № 4. — С. 531-544. — Бібліогр.: 21 назв. — укр. 1024-1809 PACS: 62.20.mj, 62.20.Qp, 68.55.Ln, 68.55.Nq, 73.20.At, 81.65.Lp, 82.80.Pv DOI: 10.15407/mfint.38.04.0531 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/112558 uk Металлофизика и новейшие технологии Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Ukrainian |
| topic |
Металлические поверхности и плёнки Металлические поверхности и плёнки |
| spellingShingle |
Металлические поверхности и плёнки Металлические поверхности и плёнки Заулічний, Я.В. Хижняк, В.Г. Лазарев, Н.С. Хижняк, О.В. Електронна будова та мікротвердість карбідних покриттів Ti, V, Cr на сталі У10А Металлофизика и новейшие технологии |
| description |
Покриття на сталі У10А, одержані з трикомпонентних насичувальних сумішей за участю Ti, V, Cr, з максимальною мікротвердістю і товщиною, які були оптимізовані методом симплексних ґратниць Шеффе, було досліджено методом м’якої рентґенівської спектроскопії. Досліджено міжатомову взаємодію по товщині покриттів типу TiС і (Ti,V,Сr)C на сталі У10А . Показано, що максимальна кількість вуглецю в покриттях типу TiС і (Тi,V,Сr)C знаходиться відповідно в зовнішніх і центральних зонах. Зниження кількости вуглецю в покритті (Тi,V,Сr)С, в порівнянні з покриттям TiС, знаходить відображення в істотному звуженні TiLα-смуг в області енергій spd-гібридних зв’язків. Взаємодія титану і заліза в центральних і внутрішніх зонах карбідного шару відображається в TiLα-смугах. Крім того, невеликі відмінності в положеннях довгохвильового контуру CKα-смуг від поверхні і внутрішньої зони покриття (Ti,V,Сr)C пов’язані з невеликим зменшенням вмісту вуглецю в цій зоні в порівнянні з поверхнею. При цьому слід зазначити, що вміст вуглецю у внутрішніх зонах покриття (Ti,V,Сr)С у порівнянні з поверхневою і центральною зонами, як і для покриття TiС, виявляється мінімальним. У центральних і внутрішніх зонах покриттів формуються зв’язки Тi—Fe—С, що проявляється в приферміївському напливі TiLα- і CKα-смуг. Ці ефекти проявляють себе навіть в разі зведення всіх CKα-смуг в однаковій інтенсивності. При переході до центральних і внутрішніх зон карбідного покриття встановлено збільшення інтенсивності CKα-смуг в приферміївській області, що приводить до їх розширення до 0,6 еВ. Встановлено, що зміна мікротвердости, мікрокрихкости по товщині покриттів добре узгоджується з рівнем міжатомової взаємодії в різних зонах карбідних фаз. |
| format |
Article |
| author |
Заулічний, Я.В. Хижняк, В.Г. Лазарев, Н.С. Хижняк, О.В. |
| author_facet |
Заулічний, Я.В. Хижняк, В.Г. Лазарев, Н.С. Хижняк, О.В. |
| author_sort |
Заулічний, Я.В. |
| title |
Електронна будова та мікротвердість карбідних покриттів Ti, V, Cr на сталі У10А |
| title_short |
Електронна будова та мікротвердість карбідних покриттів Ti, V, Cr на сталі У10А |
| title_full |
Електронна будова та мікротвердість карбідних покриттів Ti, V, Cr на сталі У10А |
| title_fullStr |
Електронна будова та мікротвердість карбідних покриттів Ti, V, Cr на сталі У10А |
| title_full_unstemmed |
Електронна будова та мікротвердість карбідних покриттів Ti, V, Cr на сталі У10А |
| title_sort |
електронна будова та мікротвердість карбідних покриттів ti, v, cr на сталі у10а |
| publisher |
Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України |
| publishDate |
2016 |
| topic_facet |
Металлические поверхности и плёнки |
| url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/112558 |
| citation_txt |
Електронна будова та мікротвердість карбідних покриттів Ti, V, Cr на сталі У10А / Я. В. Заулічний, В. Г. Хижняк, Н. С. Лазарев, О. В. Хижняк // Металлофизика и новейшие технологии. — 2016. — Т. 38, № 4. — С. 531-544. — Бібліогр.: 21 назв. — укр. |
| series |
Металлофизика и новейшие технологии |
| work_keys_str_mv |
AT zaulíčnijâv elektronnabudovatamíkrotverdístʹkarbídnihpokrittívtivcrnastalíu10a AT hižnâkvg elektronnabudovatamíkrotverdístʹkarbídnihpokrittívtivcrnastalíu10a AT lazarevns elektronnabudovatamíkrotverdístʹkarbídnihpokrittívtivcrnastalíu10a AT hižnâkov elektronnabudovatamíkrotverdístʹkarbídnihpokrittívtivcrnastalíu10a |
| first_indexed |
2025-07-08T04:07:13Z |
| last_indexed |
2025-07-08T04:07:13Z |
| _version_ |
1837050243789619200 |
| fulltext |
531
PACS numbers:62.20.mj, 62.20.Qp,68.55.Ln,68.55.Nq,73.20.At,81.65.Lp, 82.80.Pv
Електронна будова та мікротвердість карбідних покриттів
Ti, V, Cr на сталі У10А
Я. В. Заулічний, В. Г. Хижняк, Н. С. Лазарев, О. В. Хижняк
Національний технічний університет України «КПІ»,
просп. Перемоги, 37,
03056 Київ, Україна
Покриття на сталі У10А, одержані з трикомпонентних насичувальних
сумішей за участю Ti, V, Cr, з максимальною мікротвердістю і товщиною,
які були оптимізовані методом симплексних ґратниць Шеффе, було дос-
ліджено методом м’якої рентґенівської спектроскопії. Досліджено міжа-
томову взаємодію по товщині покриттів типу TiС і (Ti,V,Сr)C на сталі
У10А . Показано, що максимальна кількість вуглецю в покриттях типу
TiС і (Тi,V,Сr)C знаходиться відповідно в зовнішніх і центральних зонах.
Зниження кількости вуглецю в покритті (Тi,V,Сr)С, в порівнянні з пок-
риттям TiС, знаходить відображення в істотному звуженні TiL-смуг в
області енергій spd-гібридних зв’язків. Взаємодія титану і заліза в
центральних і внутрішніх зонах карбідного шару відображається в ТiL-
смугах. Крім того, невеликі відмінності в положеннях довгохвильового
контуру СK-смуг від поверхні і внутрішньої зони покриття (Ti,V,Сr)C
пов’язані з невеликим зменшенням вмісту вуглецю в цій зоні в порівнян-
ні з поверхнею. При цьому слід зазначити, що вміст вуглецю у внутрішніх
зонах покриття (Ti,V,Сr)С у порівнянні з поверхневою і центральною зо-
нами, як і для покриття TiС, виявляється мінімальним. У центральних і
внутрішніх зонах покриттів формуються зв’язки Тi—Fe—С, що проявля-
ється в приферміївському напливі TiL- і СK-смуг. Ці ефекти проявля-
ють себе навіть в разі зведення всіх СK-смуг в однаковій інтенсивності.
При переході до центральних і внутрішніх зон карбідного покриття вста-
Corresponding author: Yaroslav Vasylyovych Zaulychny
E-mail: zaulychnyy@ukr.net
National Technical University of Ukraine ‘KPI’,
37 Peremogy Ave., 03056 Kyiv, Ukraine
Please cite this article as: Ya. V. Zaulychny, V. H. Khyzhniak, N. S. Lazarev, and
O. V. Khyzhniak, Electronic Structure and Microhardness of Ti, V, Cr Carbide
Coatings on Steel U10A, Metallofiz. Noveishie Tekhnol., 38, No. 4: 531—544 (2016)
(in Ukrainian), DOI: 10.15407/mfint.38.04.0531.
Металлофиз. новейшие технол. / Metallofiz. Noveishie Tekhnol.
2016, т. 38, № 4, сс. 531—544 / DOI: 10.15407/mfint.38.04.0531
Оттиски доступны непосредственно от издателя
Фотокопирование разрешено только
в соответствии с лицензией
2016 ИМФ (Институт металлофизики
им. Г. В. Курдюмова НАН Украины)
Напечатано в Украине.
532 Я. В. ЗАУЛІЧНИЙ, В. Г. ХИЖНЯК, Н. С. ЛАЗАРЕВ, О. В. ХИЖНЯК
новлено збільшення інтенсивності СK-смуг в приферміївській області,
що приводить до їх розширення до 0,6 еВ. Встановлено, що зміна мікрот-
вердости, мікрокрихкости по товщині покриттів добре узгоджується з
рівнем міжатомової взаємодії в різних зонах карбідних фаз.
Ключові слова: покриття, мікротвердість, карбіди, рентґеноструктурний
аналіз, м’яка рентґенівська спектроскопія.
Покрытия на стали У10А, полученные из трёхкомпонентных насыщаю-
щих смесей с участием Ti, V, Cr, с максимальной микротвёрдостью и
толщиной, оптимизированные методом симплексных решёток Шеффе,
были исследованы методом мягкой рентгеновской спектроскопии. Иссле-
довано межатомное взаимодействие по толщине покрытий типа TiC и
(Ti,V,Cr)С на стали У10А. Показано, что максимальное количество угле-
рода в покрытиях типа TiC и (Ti,V,Cr)С находится соответственно во
внешних и центральных зонах. Снижение количества углерода в покры-
тии (Ti,V,Cr)С, в сравнении с покрытием TiC, находит отображение в су-
щественном сужении TiL-полос в области энергий spd-гибридных связей.
Взаимодействие титана и железа в центральных и внутренних зонах кар-
бидного слоя отображается в TiL-полосах. Кроме того, небольшие разли-
чия в положениях длинноволнового контура CK-полос от поверхности и
внутренней зоны покрытия (Ti,V,Cr)C связаны с небольшим уменьшени-
ем содержания углерода в этой зоне по сравнению с поверхностью. При
этом следует отметить, что содержание углерода во внутренних зонах по-
крытия (Ti,V,Cr)С по сравнению с поверхностной и центральной зонами,
как и для покрытия TiC, оказывается минимальным. В центральных и
внутренних зонах покрытий формируются связи Ti—Fe—С, что проявляет-
ся в прифермиевском наплыве TiL- и CK-полос. Эти эффекты проявляют
себя даже в случае сведения всех CK-полос в одинаковой интенсивности.
При переходе к центральным и внутренним зонам карбидного покрытия
установлено увеличение интенсивности CK-полос в прифермиевской об-
ласти, что приводит к их расширению до 0,6 эВ. Установлено, что изме-
нение микротвёрдости, микрохрупкости по толщине покрытий хорошо
согласуется с уровнем межатомного взаимодействия в разных зонах кар-
бидных фаз.
Ключевые слова: покрытия, микротвёрдость, карбиды, рентгенострук-
турный анализ, мягкая рентгеновская спектроскопия.
The coatings on the steel U10A with maximums of thickness and microhard-
ness derived from ternary saturating blends involving Ti, V, Cr and opti-
mized by means of the Scheffe simplex are studied by the methods of metallo-
graphic analysis and soft X-ray spectroscopy. As shown, the concentration of
carbon in TiC and (Ti,V,Cr)C coatings is maximal in the internal and central
zones, respectively. Interaction of titanium and iron in the central and inner
regions of the carbide layer is shown in TiL-bands. Furthermore, small dif-
ferences in the positions of the longwave contour of CK-bands from the sur-
face and inner area of coverage (Ti,V,Cr)C are associated with a small de-
crease in the carbon content in this area in comparison with the surface. It
should be noted that the carbon content in the interior coverage areas
(Ti,V,Cr)C compared to the surface and central zones as well as for TiC coat-
ЕЛЕКТРОННА БУДОВА ТА МІКРОТВЕРДІСТЬ КАРБІДНИХ ПОКРИТТІВ 533
ing is minimal. The decrease of carbon amount in (Ti,V,Cr)C coating as com-
pared with TiC coating is reflected in the considerable narrowing of TiL-
bands in energy band of spd-hybrid bonds. As shown, the near-Fermi overlap
of TiL- and CK-bands, the Ti—Fe—C bonds are formed in the central and in-
ternal zones of coatings. The changes of microhardness, microbrittleness,
and microstrength with the thickness of coatings conform to the level of in-
teratomic interaction in different carbide phase zones.
Key words: coatings, microhardness, carbides, X-ray analysis, soft X-ray
spectroscopy.
(Отримано 15 березня 2016 р.; остаточн. варіянт– 8 квітня 2016 р.)
1. ВСТУП
При вирішенні проблем підвищення надійности та довговічности
деталей машин, інструментів, оснастки велике значення мають
пошук та розробка нових захисних покриттів. Вони дозволяють пі-
двищити термін служби виробів, продуктивність праці, скоротити
витрати металу на запасні частини, знизити простої обладнання,
підвищити економію енергетичних ресурсів [1—3]. В теперішній час
існує велика кількість способів нанесення покриттів туготопких
сполук на поверхні сталей та твердих стопів: це роботи останні ро-
ків , в яких викладені результати досліджень хромування сталей
порошковим методом з метою підвищення зносо- та корозійностіко-
сти [4]; одержання шарів карбіду титана TiC з високою пористістю
для використання в медицині [5]; формування методом фізичного
осадження з газової фази шарів на основі багатокомпонентних ніт-
ридів перехідних металів [6, 7]; дифузійного борування сталей [8,
9]; дифузійної металізації азотованих інструментальних сталей,
твердих стопів , металізація стопів з попередньо нанесеними карбі-
дними шарами [10, 11].
Слід зауважити, що виробничий досвід показав доцільність ви-
користання в якості покриттів на твердих стопах карбідів, нітридів
перехідних металів 4—6 груп періодичної системи. В першу чергу це
покриття на основі карбіду та нітриду титана TiC, TiN [12, 13], для
яких є типовим цілий комплекс властивостей: висока мікротвер-
дість та корозійна стійкість, низький коефіцієнт тертя зі сталлю,
значні бар’єрні властивості композиції шарів TiC, TiN.
Перспективним і практично не розробленим напрямком в ХТО є
одержання на поверхні сталей і твердих стопів покриттів після
двох-, трьох-компонентного насичення. Слід передбачити і припус-
тити, що одержані таким чином покриття будуть поєднувати і в ба-
гатьох випадках підсилювати позитивні властивості покриттів піс-
ля однокомпонентного насичення. В теперішній час відомі покрит-
тя за участю кількох металів на основі нітридів: (AlCrMoSiTi)N або
534 Я. В. ЗАУЛІЧНИЙ, В. Г. ХИЖНЯК, Н. С. ЛАЗАРЕВ, О. В. ХИЖНЯК
(Ti,Al,Cr,Zr,Nb)N [6, 7]. Подібні, так звані високоентропійні, спо-
луки, які містять кілька компонентів, мають максимально високу
ентропію змішування і, як наслідок, мінімальну Ґіббсову енергію
[14]. Останнє визначає стабільність структури і високі експлуата-
ційні властивості таких речовин.
Відповідно до сучасних уявлень відомі основні особливості висо-
коентропійних стопів, які в деякій мірі можуть бути реалізовані в
покритті (Ti,V,Cr)C: 1) висока енергія змішування; 2) викривлення
кристалічної ґратниці; 3) сповільнена дифузія; 4) ефект перемішу-
вання.
В карбідних покриттях основний вплив на зниження вільної ене-
ргії має підвищення ентропії за рахунок розупорядкування криста-
лічної ґратниці, внаслідок заміщення атомів титану ванадієм та
хромом і, як наслідок, спотворення кристалічної ґратниці.
Одною із причин високої твердости карбідів є утворення локалі-
зованих по напрямках ковалентних Ме—С-, С—С-зв’язків. Вміст ву-
глецю в шарі TiC буде впливати, як і концентрація V і Cr, на його
мікротвердість.
Слід зазначити, що методами ХТО одержати на сталях та твердих
стопах нітридні шари перехідних металів можливо лише шляхом
поєднання азотування з наступним насиченням перехідним мета-
лом, наприклад, титаном. В роботах [10, 15] показано, що нітрид-
ний шар TiN утворюється після азотування з наступним титану-
ванням лише на АРМКО-залізі. На сталях 20, 45, У8А, У10А,
Х12М, твердих стопах формується двошарова композиція TiC, TiN.
Шар на основі карбонітриду TiCN за прийнятих умов ХТО на сталях
та твердих стопах не утворюється.
При двокомпонентному насиченні стопів, наприклад, Zr i Ti, Ti i
V, Ti i Cr та ін., утворюються шари на основі карбідів металів більш
схильних до карбідоутворення та леґованих іншим насичуючим
елементом [16]. Склад вихідної насичуючої суміші металів суттєво
впливає на мікротвердість, товщину, пористість та інші властивості
покриттів.
В роботі [17] наведено результати оптимізації методом симплекс-
них ґратниць Шеффе складів трикомпонентних насичувальних су-
мішей за участю Ti, V, Cr, що дозволило одержати покриття на ста-
лі У10А з максимальною мікротвердістю і товщиною. Покриття за-
пропоновано наносити в закритому реакційному просторі за умов
зниженого тиску та з використанням в якості активатора чотирох-
лористого вуглецю.
2. ПОСТАНОВКА ЗАДАЧІ
Викладений у вступній частині аналіз літературних джерел свід-
чить про недостатню вивченість процесів одержання дифузійних
ЕЛЕКТРОННА БУДОВА ТА МІКРОТВЕРДІСТЬ КАРБІДНИХ ПОКРИТТІВ 535
титано-ванадій-хромових покриттів на сталях і твердих стопах. Та-
ким чином метою роботи є подальше розширення уявлень щодо фо-
рмування, будови, властивостей покриттів (Ti,V,Cr)C на сталях і
твердих стопах; в роботі буде визначено доцільність практичного
використання покриттів.
3. МЕТОДИКА І ТЕХНІКА ЕКСПЕРИМЕНТУ
В якості об’єктів дослідження були вибрані сталь У10А та твердий
стоп ВК6, для нанесення на поверхню карбідних покриттів була
використана методика дифузійного насичення в закритому реак-
ційному просторі за умов зниженого тиску з використанням в якос-
ті вихідних компонентів порошків або суміші порошків перехідних
металів (Ti, V, Cr) та деревного вугілля. Процес проводили за тем-
ператури 950С протягом 2—6 годин. В якості активатора застосову-
вали CCl4, який вводили в реакційний простір за температури мета-
лізації [2].
Рентґенівські TiL-, FeL- та СK-спектри було одержано у ваку-
умі 10
6
мм рт. ст. на ультрадовгохвильовому рентґенівському спе-
ктрометрі РСМ-500 з дифракційною ґратницею типу «ешелет» з ра-
діусом кривизни R 6026 мм і кількістю штрихів 600 мм
1
[18]. Для
відсікання високих порядків відбивання використовували фільт-
руюче дзеркало з радіусом кривизни 4000 мм. Вимірювання TiL-,
FeL- і СK-емісійних смуг проводили в кількох положеннях фоку-
сної плями на косому шліфі карбідного шару на сталі У10А (табл.
1). Кожну смугу записували шість разів, а результати вимірювань
усереднювали. Мікроміцність і мікрокрихкість карбідних покрит-
тів визначали за методикою [19] шляхом аналізу кривої зусилля—
деформація, одержаної при реєстрації процесу втиснення алмазно-
го індентора приладу ПМТ-3. В разі утворення радіяльної тріщини
довжиною С на кривій зусилля—деформація спостерігалася площа-
ТАБЛИЦЯ 1. Спектральні характеристики і механічні властивості карбі-
дних шарів на сталі У10А.
TABLE 1. Spectral characteristics and mechanical properties of carbide lay-
ers on steel У10A.
Зони
карбідного
покриття
Спектральні
характеристики
Механічні властивості
TiL/TiL1 СK/TiL1
Мікротвер-
дість, ГПа
Мікроміц-
ність, ГПа
Мікрокрих-
кість, ГПа
TiC(Ti,V,Cr)C TiC (Ti,V,Cr)C TiC (Ti,V,Cr)C TiC (Ti,V,Cr)C TiC (Ti,V,Cr)C
Зовнішня 1,0 1,0 4,8 3,2 41,5 30,5 0,32 0,51 120 80
Центральна 1,0 1,1 3,9 3,8 40,5 33,6 0,3 0,47 130,5 86,4
Внутрішня — 1,1 3,1 3,0 36,0 32,0 0,21 0,26 129 81,5
536 Я. В. ЗАУЛІЧНИЙ, В. Г. ХИЖНЯК, Н. С. ЛАЗАРЕВ, О. В. ХИЖНЯК
дка при навантаженні Pтр, що дозволяла визначити мікротвердість
за виразом
тр
МП 2
.
P
С
Використання МП, як характеристики мікроміцности матерія-
лу, є правомірним. Тріщина як продовження діягоналі відбитку
Віккерсової піраміди збільшується в тому випадку, коли розкли-
нювальні напруження перевищують межу міцности, та зростає до-
ти, доки напруження на кінці тріщини не дорівнюватиме межі міц-
ности. З точки зору проведення розрахунків, тріщина на межі роз-
ділу карбід—сталь справедливо відбиває напруження відшарування
(ВП) покриття типу TiC і сталі У10А.
За критерій мікрокрихкости було запропоновано обрати безроз-
мірний показник , який відображує вплив зони ушкодження С (ді-
ягональ) та навантаження утворення тріщини Pтр
2
тр
.
С
P
Можна вважати, що показник мікрокрихкости – структурно-
чутлива характеристика, яка відображає емпіричну залежність
між мікротвердістю і мікроміцністю карбідного покриття при пев-
ному напруженому стані.
Структуру, фазовий та хімічний склади покриттів визначали су-
часними методами металознавства.
4. ЕКСПЕРИМЕНТАЛЬНІ РЕЗУЛЬТАТИ ТА ЇХ ОБГОВОРЕННЯ
Зображення структур сталі У10А з карбідними покриттями, одер-
жані методами світлової і растрової електронної мікроскопій, наве-
дено на рис. 1. Карбідні фази TiC і (Ti,V,Cr)С після травлення три-
процентним розчином азотної кислоти в етиловому спирті прояв-
ляються у вигляді світлих зон із чіткою межею розділу карбід—
сталь. Безпосередньо під карбідною зоною покриття знаходиться
темнощавлена зона сталі У10А. Висока щавленість зони пов’язана з
дисперсністю її складових. Треба відзначити, що про фазовий склад
цієї зони можна судити по результатах рентґеноспектральних дос-
ліджень з урахуванням результатів аналізу діяграм рівноважного
стану. Травленням реактивом Муракамі вдалося встановити форму
і розмір зерен карбідної зони. При титануванні і титано-ванадій
хромуванні за вибраних умов насичення покриття складаються по
всій товщині з дрібних рівновісних зерен розмірами 0,8—1,0 мкм і
0,5—0,6 мкм відповідно.
ЕЛЕКТРОННА БУДОВА ТА МІКРОТВЕРДІСТЬ КАРБІДНИХ ПОКРИТТІВ 537
Для фрактограм обох карбідів характерна майже плоска поверх-
ня крихкого транскристалітного зламу без слідів пластичности по
всій товщині покриття. Окремі фасетні і розетні поверхні зламів
відсутні. Поверхні відколу в такому випадку не можна віднести до
однієї з кристалографічних площин. Розгалуження при переході
відколу через межу зерна, що зумовлено ріжницею у кристалогра-
фічній орієнтації окремих зерен, не відбувається. При цьому повер-
хня карбідних покриттів складається з окремих сфероїдів (капле-
подібних утворень), розміри яких у кілька разів більші за розміри
зерен.
Межі зерен, відповідно до відомих уявлень [4], можуть або пере-
шкоджати рухові тріщин, або сприяти їх збільшенню і поширенню.
Міжзеренне руйнування, як правило, є небажаним явищем [4].
Зміна механізму від транскристалітного до руйнування по грани-
цях зерен супроводжується різким падінням механічних властиво-
стей матеріялу – зменшенням руйнувального напруження та ха-
рактеристик пластичности. Слід зазначити, що механізм впливу
зерен на тріщиностійкість тяжкотопких сполук зараз достатньою
мірою нез’ясований.
Відмічене в [4] падіння тріщиностійкости деяких тяжкотопких
сполук із зменшенням розміру зерен може бути пов’язане як з
впливом стехіометрії сполуки, так і з наявністю домішок. Таким
чином, структурний аналіз дозволив стверджувати, що транскрис-
а б в
Рис. 1. Структура сталі У10А з покриттям TiC (a) i (Ti,V,Cr)C (б, в); трав-
лення тривідсотковим розчином азотної кислоти в етиловому спирті (а);
травлення реактивом Муракамі (б); злам (в); 300 (а); 1400 (б); 1000 (в).
Fig. 1. Structure of steel U10A coated with TiC (a) and (Ti,V,Cr)C (б, в); etch-
ing by three-percent solution of nitric acid in ethanol (a); etching by reagent
Murakami (б); fracture (в); 300 (а); 1400 (б); 1000 (в).
538 Я. В. ЗАУЛІЧНИЙ, В. Г. ХИЖНЯК, Н. С. ЛАЗАРЕВ, О. В. ХИЖНЯК
талітний характер руйнування карбідних покриттів TiС і (Ti,V,Cr)С
пов’язаний з високим рівним когезійної взаємодії між окремими
зернами карбідної фази, що рівна без значних ушкоджень і руйну-
вань границя розділу карбід—сталь зумовлена значною адгезією по-
криття і сталі У10А та що рівноважна форма зерен по всій товщині,
брак морфологічної текстури і незначна аксіяльна кристалографіч-
на текстура визначають ізотропність властивостей.
На рисунку 2, а зображено суміщені в єдиній енергетичній шкалі
та приведені до однакової пікової інтенсивности TiL-смуги повер-
хневих зон карбідів типу TiС і (Ti,V,Сr)С. Аналіз одержаних ре-
зультатів показав, що форма TiL-смуг в обох покриттях схожа.
При цьому ширина смуги в карбіді (Ti,V,Сr)С в області енергій на-
пливу «В» менша на 0,4 еВ, ніж в карбіді TiС. Оскільки інтенсивно-
сті цих напливів схожі, а при основі TiL, їх контури повністю збі-
гаються, то встановлене звуження відбувається внаслідок знижен-
ня інтенсивности TiL в карбіді (Ti,V,Сr)С в області енергій, яка
знаходиться між піком «С» і напливом «В». Як випливає із порів-
няння цих смуг, за даними розрахунків [20, 21], ця область відпові-
дає мінімуму густини Tit2g- і Tieg-станів. Можна припустити, що ле-
ґування карбіду титану ванадієм і хромом призводить до деякої ло-
калізації та зсуву цих станів до енергії, яка відповідає пікові «С».
Крім того, відношення пікових інтенсивностей TiL/TiL1 однакові в
TiС і (Ti,V,Сr)С і близькі до 1,0.
СK-смуги емісії в TiС і (Ti,V,Сr)С приведені для порівняння до
однієї пікової інтенсивности. Але відношення пікових інтенсивнос-
тей TiL/TiL1 в TiС і (Ti,V,Сr)С дорівнюють відповідно 4,8 і 3,2, що
свідчить про значну вакантність вуглецевої підґратниці багатоком-
понентного карбіду (див. табл. 1). Крім того, СK-смуга в карбіді
(Ti,V,Сr)С значно вужча, ніж в TiС, що, ймовірно, пов’язано з мен-
шим, ніж у TiС, числом зв’язків типу Ме—С. У зв’язку з цим стає
зрозумілим звуження TiL в області напливу «В». В даному разі ро-
зрив Ме—С-зв’язків призводить до зникнення частини Сp Тid-
станів і перетворення їх в Ме—Ме-зв’язки з вищою енергією.
З порівняння TiL-смуг, одержаних із різних зон карбідних пок-
риттів (поверхні, центральної та внутрішньої зони), видно, що сму-
га, одержана з внутрішньої зони покриття TiС, значно вужча в об-
ласті енергій, відповідних максимуму «В» (на 2,0 еВ) внаслідок
зміщення довгохвильової частини контуру у високоенергетичний
бік (рис. 2, б). Крім того, короткохвильовий контур трохи зміщений
в бік низьких енергій, що призводить до ще більшого звуження
смуги. Однак інтенсивність розглянутої смуги у прифермієвській
області вища за рахунок виділення напливу «D».
Встановлені зміни TiL-смуги при переході від поверхні до
центральних і внутрішніх зон покриттів можуть бути викликані
меншою кількістю Ti—С-зв’язкiв в названих зонах за рахунок збі-
ЕЛЕКТРОННА БУДОВА ТА МІКРОТВЕРДІСТЬ КАРБІДНИХ ПОКРИТТІВ 539
льшення числа вуглецевих вакансій. Це підтверджується падінням
відносних пікових інтенсивностей IСK/ITiL. З цими даними узго-
джується виділення напливу «D», який відображає Ме—Ме-зв’язки
[21].
На рисунку 2, д наведено пронормовані на TiL СK-смуги від по-
верхневих і внутрішніх зон покриття. Видно, що інтенсивність СK
від внутрішніх зон покриття різко знижується в низькоенергетич-
Рис. 2. Рентґенівські TiL (а—в) і CK (г—е) емісійні смуги, одержані від по-
криттів TiC i (Ti,V,Cr)C на сталі У10А: а – TiC (—) i (Ti,V,Cr)C (--) від зов-
нішніх зон; б – TiC від зовнішньої (—) і центральної (--) зон; в – (Ti,V,Cr)C
від зовнішньої (—), центральної (--) і внутрішньої (-.-) зон, г – TiC від зов-
нішньої (—) і внутрішньої зон (Ti,V,Cr)C (-.-); д – TiC від зовнішньої (—) і
центральної (--) зон; е – (Ti,V,Cr)C від зовнішньої (—), центральної (--) і
внутрішньої (-.-) зон.
Fig. 2. X-ray TiL (а—в) and CK (г—е) emission bands obtained from TiC and
(Ti,V,Cr)C coatings on steel U10A: a–TiC (—) and (Ti,V,Cr)C (--) from outer
zones; б–TiC from outer (—) and central (--) zones; в–(Ti,V,Cr)C of the outer
(—), central (--) and inner (-.-) zones, г–TiC from outer (—) and inner zones
(Ti,V,Cr)C (-.-); д–TiC from outer (—) and central (--) zones; e–(Ti,V,Cr)C
from outer (—), central (--) and inner (-.-) zones.
540 Я. В. ЗАУЛІЧНИЙ, В. Г. ХИЖНЯК, Н. С. ЛАЗАРЕВ, О. В. ХИЖНЯК
ній області, тоді як у високоенергетичній області поблизу прифер-
мієвського напливу «D» їх контури повністю збігаються. Слід від-
значити, що при зменшенні вмісту вуглецю в карбіді титану в обла-
сті гомогенности спостерігається зниження інтенсивности всіх то-
чок контуру СK. Однакові значення інтенсивности «D» напливів у
порівнюваних СK-смугах зумовлені збільшенням густини Ср-
станів у прифермієвській області. Це можливо лише в тому випад-
ку, коли вуглець карбіду титану утворює зв’язки з атомами, кіль-
кість валентних електронів в яких більша, ніж у титану. Такими
атомами є атоми заліза. Отже, при зменшенні вмісту вуглецю інте-
нсивність «D» напливу не зменшується тому, що в цій області збі-
льшуються щільність Сp Fed-гібридних станів, зайнятих електро-
нами, які перейшли від заліза до вуглецю.
Суміщені в єдиній енергетичній шкалі TiL-смуги від різних за
глибиною зон багатокомпонентного покриття (Ti,V,Сr)С наведено
на рис. 2, в. Відношення пікових інтенсивностей ІTiL/ITiLl
близькі
до одиниці при однакових формі і ширині на 0,5 висоти TiLl-ліній у
всіх зонах покриття. Як і для карбіду типу TiС, основні відмінності
в TiL-смугах спостерігаються в двох областях. В області енергій,
відповідних довгохвильовому схилові і напливу «В» та в прифермі-
євській області. В низько енергетичній області спостерігається різ-
ке звуження TiL-смуги при переміщенні фокусної плями від пове-
рхні карбідного покриття до межі розділу зі сталлю, що пов’язано з
різким зниженням інтенсивности смуги в цих зонах. І навпаки, в
прифермієвській області збільшується інтенсивність TiL, що приз-
водить до утворення розмитих «D» напливів, які зростають при на-
ближенні до межі карбідний шар—сталь. Можна припустити, що
така зміна TiL при віддаленні фокуса від поверхні карбідної зони
пов’язана з розривом Ti—С-зв’язків, а прифермієвський наплив ви-
никає за рахунок вакансійних станів вуглецевої підґратниці. Од-
нак, як видно з даних табл. 1, зміна вмісту вуглецю по товщині кар-
бідного шару має екстремальний характер з максимумом у центра-
льних зонах. Через це встановлені відмінності в спектрах не можна
пов’язувати тільки з впливом вуглецевих вакансій, хоч зниження
інтенсивности в області напливу «В» пов’язане з розривом Ti—С-
зв’язків. Аналіз поведінки прифермієвського напливу «D» показав,
що він з’являється у TiL зі збільшенням вмісту вуглецю, а тому не
може бути пов’язаний з вакансійними станами. Швидше за все, цей
наплив утворюється за рахунок утворення металічних зв’язків Ti—
Fe.
Аналіз СK-смуг карбіду TiС, одержаних у різних зонах покрит-
тя, показав, що в центральних і внутрішніх зонах поряд зі збіль-
шенням інтенсивности смуг у прифермієвській області спостеріга-
ється деяке підвищення інтенсивности біля дна валентної зони та
ЕЛЕКТРОННА БУДОВА ТА МІКРОТВЕРДІСТЬ КАРБІДНИХ ПОКРИТТІВ 541
напливу «В». Ці ефекти проявляють себе навіть у випадку зведення
всіх СK-смуг до однакової інтенсивности. При переході до центра-
льних і внутрішніх зон карбідного покриття встановлено збільшен-
ня інтенсивности СK в прифермієвській області, яка відповідає
напливу «D», що приводить до розширення смуг до 0,6 еВ. Така по-
ведінка пов’язана з утворенням Fe—С-зв’язків при леґуванні внут-
рішніх зон карбідного шару залізом. Слід зазначити, що в центра-
льних зонах покриття (Ti,V,Сr)С вміст вуглецю виявляється біль-
шим, ніж на поверхні (див. табл. 1).
Взаємодія титану і заліза в центральних та внутрішніх зонах ка-
рбідного шару відображається у TiL-смугах прифермієвського на-
пливу «D». Крім того, невеликі відмінності в положеннях довгох-
вильового контуру СK-смуг (звуження на 0,3 еВ вище інтенсивнос-
ти напливу «В») від поверхні та внутрішньої зони покриття
(Ti,V,Сr)С пов’язані з невеликим зменшенням вмісту вуглецю в цій
зоні порівняно з поверхнею. При цьому слід зазначити, що вміст
вуглецю у внутрішніх зонах покриття (Ti,V,Сr)С порівняно з пове-
рхневою і центральною зонами, як і для покриття TiС, виявляється
мінімальним.
У центральних і внутрішніх зонах покриттів утворюються
зв’язки типу Ti—Fe—С, що проявляється в особливостях будови
TiL- і СK-смуг.
Дійсно, порівняння відношень пікових інтенсивностей ІFeL/ІFeL
(рис. 3) показує, що вони зменшуються при віддаленні фокусної
плями від межі розділу карбідний шар—сталь у напрямку поверхні.
Це свідчить про те, що частина електронів заліза переходить в об-
ласть, близьку до вуглецю і титану, з утворенням Ti—Fе—С-
гібридних зв’язків.
5. ВИСНОВКИ
Встановлено, що на поверхні сталі У10А залежно від складу вихід-
них реагентів формуються або однокомпонентні TiС або багатоком-
понентні (Ti,V,Сr)С покриття з максимальним вмістом вуглецю ві-
дповідно в поверхневій і центральній зонах покриттів. Різке зни-
ження вмісту вуглецю в поверхневих зонах покриття (Ti,V,Сr)С
призводить до розриву Ti—С-зв’язків і впливає на істотне звуження
TiL-смуги в області енергій spd-гібридних зв’язків. В центральних
і внутрішніх зонах карбідних покриттів встановлено формування
зв’язків типу Ti—Fe—С, що відбивається на прифермієвському на-
пливі TiL-, СK-смуг. Показано, що зміна мікротвердости по тов-
щині одно- і багатокомпонентних карбідних покриттів добре узго-
джується з розподілом по товщині вуглецю. При цьому мікротвер-
дість покриття TiС виявляється вищою, а міцність і напруження
542 Я. В. ЗАУЛІЧНИЙ, В. Г. ХИЖНЯК, Н. С. ЛАЗАРЕВ, О. В. ХИЖНЯК
відшарування нижчими, ніж у покриття (Ti,V,Cr)C.
ЦИТОВАНА ЛІТЕРАТУРА
1. Л. Г. Ворошнин, О. Л. Менделева, В. А. Сметкин, Теория и технология
химико-термической обработки (Минск: Новое знание: 2010).
2. В. В. Лоскутов, В. Г. Хижняк, Ю. А. Куницкий, М. В. Киндрачук,
Диффузионные карбидные покрытия (Киев: Техніка: 1991).
3. А. С. Верещака, Работоспособность режущего инструмента с
износостойкими покрытиями (Москва: Машиностроение: 1993).
4. N-Ming Lin, Fa-Gin Xie, Jun Zhou, Tao Zhong, Xiang Ging Wu, and Wei Tian,
J. Central South University Technol., 177: 1155 (2010).
5. Yong Luo, Shirong Ge Zhongmin Jin, and John Fisher, Appl. Phys. A, 198: 765
(2010).
Рис. 3. Рентґенівські FeL-емісійні смуги, нормовані на FeL-лінії: а –
(Ti,V,Cr)C від центральної (--) і внутрішньої (-.-) зон та сталі (—); б – TiC
від центральної (--) зони та сталі (—).
Fig. 3. X-ray FeL-emission bands normalized on FeL-line: а–(Ti,V,Cr)C of
the central (--) and inner (-.-) zones, and steel (—); б–the central TiC (--) zone
and steel (—).
ЕЛЕКТРОННА БУДОВА ТА МІКРОТВЕРДІСТЬ КАРБІДНИХ ПОКРИТТІВ 543
6. И. В. Блинков, А. О. Волхонский, В. Н. Аникин, М. И. Петржик,
Д. Е. Деревцова, Физика и химия обработки материалов, № 4: 37 (2010).
7. Hui-Wen Chang, Ping-Kang Huang, Jien-Wei Yeh, and Andrew Davison, Surf.
Coat. Technol., 202: 3360 (2008).
8. J. Zuno-Silva, M. Ortiz-Domínguez, M. Keddam, M. Elias-Espinosa, O. Damián-
Meía, G. E. Cardoso-Legorreta, and M. Abreu-Quijano, J. Min. Metall. Sect. B-
Metall. B, 50 (2): 101 (2014).
9. I. Campos-Silva, JESTECH, 15, No. 2: 53 (2012).
10. В. Г. Хижняк, Г. Ю. Калашніков, Н. А. Харченко, Т. П. Говорун,
О. В. Хижняк, В. Ю. Долгих, О. О. Голишевський, Журнал нано- та
електронної фізики, 7, № 4: 04033-1 (2015).
11. А. І. Дегула, Т. П. Говорун, Н. А. Харченко, В. Г. Хижняк, М. В. Карпець,
О. М. Мисливченко, Р. С. Сметанін, Металлофиз. новейшие технол., 37,
№ 11: 1461 (2015).
12. H. J. Boving and H. E. Hinterman, JPAT Workshop: Wear Resistant Coat.
(May 26—27, 1988, Amsterdam) (Edinburgh: 1988), p. 85.
13. G. Bhat and P. Woerner, J. Metals, 38: 68(1986).
14. Jien-Wei Yeh, Yu-Liang Chen, Su-Jien Lin, and Swe-Kai Chen, Mater. Sci.
Forum, 560: 1 (2007).
15. Н. А. Харченко, В. Г. Хижняк, В. І. Сігова, Ультрадисперсні дифузійні
покриття на сталях та твердих сплавах (Суми: СОІППО: 2011).
16. В. Г. Хижняк, Металознавство та обробка металів, № 2: 38 (1997).
17. О. В. Хижняк, О. А. Курдибайло, В. Г. Хижняк, Проблеми тертя та
зношування, № 2 (67): 34 (2015).
18. Ч. С. Баррет, Т. Б. Масальский, Структура металлов (Москва:
Металлургия: 1984).
19. В. Г. Хижняк, А. И. Дудка, О. В. Хижняк, Изв. вузов. Чёрная металлургия,
№ 9: 83 (1996).
20. A. Neckel, P. Rasti, R. Eibler, P. Weinberg, and K. Schwarz, J. Phys. C: Solid
State Phys., 9: 579 (1976).
21. В. И. Иващенко, Металлофизика, 12, № 3: 28 (1990).
REFERENCES
1. L. G. Voroshnin, O. L. Mendeleva, and V. A. Smetkin, Teoriya i Tekhnologiya
Khimiko-Termicheskoy Obrabotki (Minsk: Novoe Znanie: 2010) (in Russian).
2. V. V. Loskutov, V. G. Khizhnyak, Yu. A. Kunitskiy, and M. V. Kindrachuk,
Diffuzionnye Karbidnye Pokrytiya (Kiev: Tekhnіka: 1991) (in Russian).
3. A. S. Vereshchaka, Rabotosposobnost’ Rezhushchego Instrumenta s
Iznosostoykimi Pokrytiyami (Moscow: Mashinostroenie: 1993) (in Russian).
4. N-Ming Lin, Fa-Gin Xie, Jun Zhou, Tao Zhong, Xiang Ging Wu, and Wei Tian,
J. Central South University Technol., 177: 1155 (2010).
5. Yong Luo, Shirong Ge Zhongmin Jin, and John Fisher, Appl. Phys. A, 198: 765
(2010).
6. I. V. Blinkov, A. O. Volkhonskiy, V. N. Anikin, M. I. Petrzhik, and
D. E. Derevtsova, Fizika i Khimiya Obrabotki Materialov, No. 4: 37 (2010) (in
Russian).
7. Hui-Wen Chang, Ping-Kang Huang, Jien-Wei Yeh, and Andrew Davison, Surf.
Coat. Technol., 202: 3360 (2008).
544 Я. В. ЗАУЛІЧНИЙ, В. Г. ХИЖНЯК, Н. С. ЛАЗАРЕВ, О. В. ХИЖНЯК
8. J. Zuno-Silva, M. Ortiz-Domínguez, M. Keddam, M. Elias-Espinosa,
O. Damián-Meía, G. E. Cardoso-Legorreta, and M. Abreu-Quijano, J. Min.
Metall. Sect. B-Metall. B, 50 (2): 101 (2014).
9. I. Campos-Silva, JESTECH, 15, No. 2: 53 (2012).
10. V. G. Hyzhnjak, G. Yu. Kalashnikov, N. A. Harchenko, T. P. Govorun,
O. V. Hyzhnjak, V. Yu. Dolgyh, and O. O. Golyshevs’kyj, Zhurnal Nano- ta
Elektronnoyi Fizyky, 7, No. 4: 04033-1 (2015) (in Ukrainian).
11. A. I. Degula, T. P. Govorun, N. A. Kharchenko, V. G. Khyzhnyak,
M. V. Karpets, O. M. Myslyvchenko, and R. S. Smetanin, Metallofiz. Noveishie
Tekhnol., 37, No. 11: 1461 (2015) (in Ukrainian).
12. H. J. Boving and H. E. Hinterman, JPAT Workshop: Wear Resistant Coat.
(May 26—27, 1988, Amsterdam) (Edinburgh: 1988), p. 85.
13. G. Bhat and P. Woerner, J. Metals, 38: 68(1986).
14. Jien-Wei Yeh, Yu-Liang Chen, Su-Jien Lin, and Swe-Kai Chen, Mater. Sci.
Forum, 560: 1 (2007).
15. N. A. Harchenko, V. G. Hyzhnjak, and V. I. Sigova, Ul’tradyspersni Dyfuziyni
Pokryttya na Stalyakh ta Tverdykh Splavakh (Sumy: SOIPPO: 2011), p. 112
(in Ukrainian).
16. V. G. Hyzhnjak, Metaloznavstvo ta Obrobka Metaliv, No. 2: 38 (1997) (in
Ukrainian).
17. O. V. Hyzhnjak, O. A. Kurdybajlo, and V. G. Hyzhnjak, Problemy Tertya ta
Znoshuvannya, No. 2 (67) 34 (2015) (in Ukrainian).
18. Ch. S. Barret and T. B. Masal’skyy, Struktura Metallov (Moscow: Metallurgiya:
1984) (in Russian).
19. V. G. Hizhnjak, A. I. Dudka, and O. V. Hizhnjak, Izv. Vuzov. Chernaya
Metallurgiya, No. 9: 83 (1996) (in Russian).
20. A. Neckel, P. Rasti, R. Eibler, P. Weinberg, and K. Schwarz, J. Phys. C: Solid
State Phys., 9: 579 (1976).
21. V. I. Ivashhenko, Metallofizika, 12, No. 3: 28 (1990) (in Russian).
<<
/ASCII85EncodePages false
/AllowTransparency false
/AutoPositionEPSFiles true
/AutoRotatePages /None
/Binding /Left
/CalGrayProfile (Dot Gain 20%)
/CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1)
/CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2)
/sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1)
/CannotEmbedFontPolicy /Error
/CompatibilityLevel 1.4
/CompressObjects /Tags
/CompressPages true
/ConvertImagesToIndexed true
/PassThroughJPEGImages true
/CreateJobTicket false
/DefaultRenderingIntent /Default
/DetectBlends true
/DetectCurves 0.0000
/ColorConversionStrategy /CMYK
/DoThumbnails false
/EmbedAllFonts true
/EmbedOpenType false
/ParseICCProfilesInComments true
/EmbedJobOptions true
/DSCReportingLevel 0
/EmitDSCWarnings false
/EndPage -1
/ImageMemory 1048576
/LockDistillerParams false
/MaxSubsetPct 100
/Optimize true
/OPM 1
/ParseDSCComments true
/ParseDSCCommentsForDocInfo true
/PreserveCopyPage true
/PreserveDICMYKValues true
/PreserveEPSInfo true
/PreserveFlatness true
/PreserveHalftoneInfo false
/PreserveOPIComments true
/PreserveOverprintSettings true
/StartPage 1
/SubsetFonts true
/TransferFunctionInfo /Apply
/UCRandBGInfo /Preserve
/UsePrologue false
/ColorSettingsFile ()
/AlwaysEmbed [ true
]
/NeverEmbed [ true
]
/AntiAliasColorImages false
/CropColorImages true
/ColorImageMinResolution 300
/ColorImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleColorImages true
/ColorImageDownsampleType /Bicubic
/ColorImageResolution 300
/ColorImageDepth -1
/ColorImageMinDownsampleDepth 1
/ColorImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeColorImages true
/ColorImageFilter /DCTEncode
/AutoFilterColorImages true
/ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG
/ColorACSImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/ColorImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/JPEG2000ColorACSImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/JPEG2000ColorImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/AntiAliasGrayImages false
/CropGrayImages true
/GrayImageMinResolution 300
/GrayImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleGrayImages true
/GrayImageDownsampleType /Bicubic
/GrayImageResolution 300
/GrayImageDepth -1
/GrayImageMinDownsampleDepth 2
/GrayImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeGrayImages true
/GrayImageFilter /DCTEncode
/AutoFilterGrayImages true
/GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG
/GrayACSImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/GrayImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/JPEG2000GrayACSImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/JPEG2000GrayImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/AntiAliasMonoImages false
/CropMonoImages true
/MonoImageMinResolution 1200
/MonoImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleMonoImages true
/MonoImageDownsampleType /Bicubic
/MonoImageResolution 1200
/MonoImageDepth -1
/MonoImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeMonoImages true
/MonoImageFilter /CCITTFaxEncode
/MonoImageDict <<
/K -1
>>
/AllowPSXObjects false
/CheckCompliance [
/None
]
/PDFX1aCheck false
/PDFX3Check false
/PDFXCompliantPDFOnly false
/PDFXNoTrimBoxError true
/PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
]
/PDFXSetBleedBoxToMediaBox true
/PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
]
/PDFXOutputIntentProfile ()
/PDFXOutputConditionIdentifier ()
/PDFXOutputCondition ()
/PDFXRegistryName ()
/PDFXTrapped /False
/CreateJDFFile false
/Description <<
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
/BGR <FEFF04180437043f043e043b043704320430043904420435002004420435043704380020043d0430044104420440043e0439043a0438002c00200437043000200434043000200441044a0437043404300432043004420435002000410064006f00620065002000500044004600200434043e043a0443043c0435043d04420438002c0020043c0430043a04410438043c0430043b043d043e0020043f044004380433043e04340435043d04380020043704300020043204380441043e043a043e043a0430044704350441044204320435043d0020043f04350447043004420020043704300020043f044004350434043f0435044704300442043d04300020043f043e04340433043e0442043e0432043a0430002e002000200421044a04370434043004340435043d043804420435002000500044004600200434043e043a0443043c0435043d044204380020043c043e0433043004420020043404300020044104350020043e0442043204300440044f0442002004410020004100630072006f00620061007400200438002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020043800200441043b0435043404320430044904380020043204350440044104380438002e>
/CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002>
/CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002>
/CZE <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>
/DAN <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>
/DEU <FEFF00560065007200770065006e00640065006e0020005300690065002000640069006500730065002000450069006e007300740065006c006c0075006e00670065006e0020007a0075006d002000450072007300740065006c006c0065006e00200076006f006e002000410064006f006200650020005000440046002d0044006f006b0075006d0065006e00740065006e002c00200076006f006e002000640065006e0065006e002000530069006500200068006f006300680077006500720074006900670065002000500072006500700072006500730073002d0044007200750063006b0065002000650072007a0065007500670065006e0020006d00f60063006800740065006e002e002000450072007300740065006c006c007400650020005000440046002d0044006f006b0075006d0065006e007400650020006b00f6006e006e0065006e0020006d006900740020004100630072006f00620061007400200075006e0064002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020006f0064006500720020006800f600680065007200200067006500f600660066006e00650074002000770065007200640065006e002e>
/ESP <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>
/ETI <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>
/FRA <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>
/GRE <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>
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
/HRV (Za stvaranje Adobe PDF dokumenata najpogodnijih za visokokvalitetni ispis prije tiskanja koristite ove postavke. Stvoreni PDF dokumenti mogu se otvoriti Acrobat i Adobe Reader 5.0 i kasnijim verzijama.)
/HUN <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>
/ITA <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>
/JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002>
/KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e>
/LTH <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>
/LVI <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>
/NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.)
/NOR <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>
/POL <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>
/PTB <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>
/RUM <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>
/RUS <FEFF04180441043f043e043b044c04370443043904420435002004340430043d043d044b04350020043d0430044104420440043e0439043a043800200434043b044f00200441043e043704340430043d0438044f00200434043e043a0443043c0435043d0442043e0432002000410064006f006200650020005000440046002c0020043c0430043a04410438043c0430043b044c043d043e0020043f043e04340445043e0434044f04490438044500200434043b044f00200432044b0441043e043a043e043a0430044704350441044204320435043d043d043e0433043e00200434043e043f0435044704300442043d043e0433043e00200432044b0432043e04340430002e002000200421043e043704340430043d043d044b04350020005000440046002d0434043e043a0443043c0435043d0442044b0020043c043e0436043d043e0020043e0442043a0440044b043204300442044c002004410020043f043e043c043e0449044c044e0020004100630072006f00620061007400200438002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020043800200431043e043b043504350020043f043e04370434043d043804450020043204350440044104380439002e>
/SKY <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>
/SLV <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>
/SUO <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>
/SVE <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>
/TUR <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>
/UKR <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>
/ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.)
>>
/Namespace [
(Adobe)
(Common)
(1.0)
]
/OtherNamespaces [
<<
/AsReaderSpreads false
/CropImagesToFrames true
/ErrorControl /WarnAndContinue
/FlattenerIgnoreSpreadOverrides false
/IncludeGuidesGrids false
/IncludeNonPrinting false
/IncludeSlug false
/Namespace [
(Adobe)
(InDesign)
(4.0)
]
/OmitPlacedBitmaps false
/OmitPlacedEPS false
/OmitPlacedPDF false
/SimulateOverprint /Legacy
>>
<<
/AddBleedMarks false
/AddColorBars false
/AddCropMarks false
/AddPageInfo false
/AddRegMarks false
/ConvertColors /ConvertToCMYK
/DestinationProfileName ()
/DestinationProfileSelector /DocumentCMYK
/Downsample16BitImages true
/FlattenerPreset <<
/PresetSelector /MediumResolution
>>
/FormElements false
/GenerateStructure false
/IncludeBookmarks false
/IncludeHyperlinks false
/IncludeInteractive false
/IncludeLayers false
/IncludeProfiles false
/MultimediaHandling /UseObjectSettings
/Namespace [
(Adobe)
(CreativeSuite)
(2.0)
]
/PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK
/PreserveEditing true
/UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged
/UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile
/UseDocumentBleed false
>>
]
>> setdistillerparams
<<
/HWResolution [2400 2400]
/PageSize [612.000 792.000]
>> setpagedevice
|