Роль диаграмм фазовых равновесий в создании эвтектических сплавов для машиностроения
Статья содержит примеры того, что построение диаграмм фазовых равновесий и исследование строения и свойств эвтектических сплавов на основе металлов Cr, Mo, W, Fe, Ni, Co c карбидами тугоплавких металлов IV— V(A) групп TiC, ZrC, HfC, VC, NbC является основой разработки сплавов для машиностроения....
Збережено в:
Дата: | 2016 |
---|---|
Автор: | |
Формат: | Стаття |
Мова: | Russian |
Опубліковано: |
Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України
2016
|
Назва видання: | Металлофизика и новейшие технологии |
Теми: | |
Онлайн доступ: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/112621 |
Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
Цитувати: | Роль диаграмм фазовых равновесий в создании эвтектических сплавов для машиностроения / Г.П. Дмитриева // Металлофизика и новейшие технологии. — 2016. — Т. 38, № 10. — С. 1407-1422. — Бібліогр.: 40 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraineid |
irk-123456789-112621 |
---|---|
record_format |
dspace |
spelling |
irk-123456789-1126212017-01-25T03:02:18Z Роль диаграмм фазовых равновесий в создании эвтектических сплавов для машиностроения Дмитриева, Г.П. Фазовые превращения Статья содержит примеры того, что построение диаграмм фазовых равновесий и исследование строения и свойств эвтектических сплавов на основе металлов Cr, Mo, W, Fe, Ni, Co c карбидами тугоплавких металлов IV— V(A) групп TiC, ZrC, HfC, VC, NbC является основой разработки сплавов для машиностроения. Стаття показує, що дослідження фазових рівноваг, будови та властивостей стопів на основі металів Cr, Mo, W, Fe, Ni, Co з карбідами металів IV— V(A) груп TiC, ZrC, HfC, VC, NbС мають бути основою створення нових стопів для машинобудування. The article contains examples of how the study of phase-equilibria diagrams, structure and properties of metals (Cr, Mo, W, Fe, Ni, Co) with carbides of refractory metals of IV—V(A) groups (TiC, ZrC, HfC, VC, NbC) is the basis of design and fabrication of alloys for mechanical engineering. 2016 Article Роль диаграмм фазовых равновесий в создании эвтектических сплавов для машиностроения / Г.П. Дмитриева // Металлофизика и новейшие технологии. — 2016. — Т. 38, № 10. — С. 1407-1422. — Бібліогр.: 40 назв. — рос. 1024-1809 DOI: 10.15407/mfint.38.10.1407 PACS: 61.66.Dk, 62.20.Qp, 81.05.Bx, 81.05.Ni, 81.30.Bx, 81.40.Gh, 81.40.Pq http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/112621 ru Металлофизика и новейшие технологии Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України |
institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
collection |
DSpace DC |
language |
Russian |
topic |
Фазовые превращения Фазовые превращения |
spellingShingle |
Фазовые превращения Фазовые превращения Дмитриева, Г.П. Роль диаграмм фазовых равновесий в создании эвтектических сплавов для машиностроения Металлофизика и новейшие технологии |
description |
Статья содержит примеры того, что построение диаграмм фазовых равновесий и исследование строения и свойств эвтектических сплавов на основе металлов Cr, Mo, W, Fe, Ni, Co c карбидами тугоплавких металлов IV— V(A) групп TiC, ZrC, HfC, VC, NbC является основой разработки сплавов для машиностроения. |
format |
Article |
author |
Дмитриева, Г.П. |
author_facet |
Дмитриева, Г.П. |
author_sort |
Дмитриева, Г.П. |
title |
Роль диаграмм фазовых равновесий в создании эвтектических сплавов для машиностроения |
title_short |
Роль диаграмм фазовых равновесий в создании эвтектических сплавов для машиностроения |
title_full |
Роль диаграмм фазовых равновесий в создании эвтектических сплавов для машиностроения |
title_fullStr |
Роль диаграмм фазовых равновесий в создании эвтектических сплавов для машиностроения |
title_full_unstemmed |
Роль диаграмм фазовых равновесий в создании эвтектических сплавов для машиностроения |
title_sort |
роль диаграмм фазовых равновесий в создании эвтектических сплавов для машиностроения |
publisher |
Інститут металофізики ім. Г.В. Курдюмова НАН України |
publishDate |
2016 |
topic_facet |
Фазовые превращения |
url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/112621 |
citation_txt |
Роль диаграмм фазовых равновесий в создании эвтектических сплавов для машиностроения / Г.П. Дмитриева // Металлофизика и новейшие технологии. — 2016. — Т. 38, № 10. — С. 1407-1422. — Бібліогр.: 40 назв. — рос. |
series |
Металлофизика и новейшие технологии |
work_keys_str_mv |
AT dmitrievagp rolʹdiagrammfazovyhravnovesijvsozdaniiévtektičeskihsplavovdlâmašinostroeniâ |
first_indexed |
2025-07-08T04:18:22Z |
last_indexed |
2025-07-08T04:18:22Z |
_version_ |
1837050944444956672 |
fulltext |
1407
PACS numbers:61.66.Dk, 62.20.Qp,81.05.Bx,81.05.Ni,81.30.Bx,81.40.Gh, 81.40.Pq
Роль диаграмм фазовых равновесий в создании
эвтектических сплавов для машиностроения
Г. П. Дмитриева
Институт металлофизики им. Г. В. Курдюмова НАН Украины,
бульв. Акад. Вернадского, 36,
03142 Киев, Украина
Статья содержит примеры того, что построение диаграмм фазовых равно-
весий и исследование строения и свойств эвтектических сплавов на основе
металлов Cr, Mo, W, Fe, Ni, Co c карбидами тугоплавких металлов IV—
V(A) групп TiC, ZrC, HfC, VC, NbC является основой разработки сплавов
для машиностроения.
Ключевые слова: диаграмма фазовых равновесий, эвтектика, металл,
карбид, сплав.
Стаття показує, що дослідження фазових рівноваг, будови та властивос-
тей стопів на основі металів Cr, Mo, W, Fe, Ni, Co з карбідами металів IV—
V(A) груп TiC, ZrC, HfC, VC, NbС мають бути основою створення нових
стопів для машинобудування.
Ключові слова: діяграма фазових рівноваг, евтектика, метал, карбід,
стоп.
The article contains examples of how the study of phase-equilibria diagrams,
structure and properties of metals (Cr, Mo, W, Fe, Ni, Co) with carbides of
refractory metals of IV—V(A) groups (TiC, ZrC, HfC, VC, NbC) is the basis of
design and fabrication of alloys for mechanical engineering.
Key words: phase-equilibrium diagram, eutectic, metal, carbide, alloy.
Corresponding author: Galyna Petrivna Dmitrieva
E-mail: galina1225@gmail.com
G. V. Kurdyumov Institute for Metal Physics, N.A.S. of Ukraine,
36 Academician Vernadsky Blvd., UA-03142 Kyiv, Ukraine
Please cite this article as: G. P. Dmitrieva, Role of Diagrams of Phase Equilibria in
Fabrication of Eutectic Alloys for Mechanical Engineering, Metallofiz. Noveishie
Tekhnol., 38, No. 10: 1407—1422 (2016) (in Russian), DOI: 10.15407/mfint.38.10.1407.
Металлофиз. новейшие технол. / Metallofiz. Noveishie Tekhnol.
2016, т. 38, № 10, сс. 1407—1422 / DOI: 10.15407/mfint.38.10.1407
Оттиски доступны непосредственно от издателя
Фотокопирование разрешено только
в соответствии с лицензией
2016 ИМФ (Институт металлофизики
им. Г. В. Курдюмова НАН Украины)
Напечатано в Украине.
1408 Г. П. ДМИТРИЕВА
(Получено 27 июля 2016 г.)
Диаграмма фазовых равновесий является основой грамотного под-
хода к разработке сплавов с заданными свойствами. Для современ-
ного машиностроения требуются сплавы, обладающие высокими
характеристиками жаропрочности, жаростойкости, износостойко-
сти, способные работать при температурах свыше 1000C. Одной из
возможностей получения таких материалов является использова-
ние в качестве их основы эвтектических сплавов переходных ме-
таллов с фазами внедрения, например с карбидами тугоплавких ме-
таллов IV(А)—V(А) подгруппы периодической системы элементов,
имеющих высокие значения свободной энергии образования, тем-
пературы плавления, твёрдости, модуля упругости и инертных по
отношению к металлу-основе сплава. Структура таких эвтектиче-
ских сплавов обеспечивает им свойства естественного композита, в
котором металлическая основа армирована дисперсными кристал-
лами карбида с толщиной, как правило, не превышающей 1 мкм
при большом отношении протяжённости к толщине упрочняющих
кристаллов. Металлическая основа сплава равномерно распределя-
ет воспринимаемую нагрузку на карбидные кристаллы и придаёт
ему пластичность, а карбидные кристаллы создают сопротивление
перемещению дислокаций в объёме эвтектического зерна, обеспе-
чивая композиционное упрочнение. Такие литые эвтектические
сплавы отличаются стабильностью структуры и фазового состава
вплоть до температур близких к температуре плавления, имеют вы-
сокие свойства жаропрочности и износостойкости, не требуя де-
формационной и термической обработки. Создание эвтектических
сплавов в отделе фазовых равновесий ИМФ НАН Украины началось
с изучения диаграмм состояния переходных металлов с тугоплав-
кими фазами внедрения – карбидами, боридами, нитридами и
окислами тугоплавких металлов [1]. На основании эксперимен-
тального исследования строения эвтектических сплавов 26 систем
переходных металлов с фазами внедрения были установлены зако-
номерности структурообразования, а для сплавов с квазибинарным
эвтектическим равновесием между металлом-основой и карбидом-
упрочнителем были определены зависимости состава и температу-
ры плавления эвтектики от разности температур плавления компо-
нентов системы [2—3].
Главным звеном исследований, предшествующих разработке со-
става эвтектического сплава, является трёхкомпонентная система,
включающая металл-основу, углерод и металл, образующий туго-
плавкий карбид. Те системы, в которых термодинамическое равно-
весие между металлом-основой и карбидом, образующимся в си-
стеме тугоплавкий металл—углерод, обеспечивает квазибинарное
двухфазное равновесие с диаграммой плавкости эвтектического ти-
РОЛЬ ДИАГРАММ ФАЗОВЫХ РАВНОВЕСИЙ В СОЗДАНИИ СПЛАВОВ 1409
па, являются предметом исследования, предшествующим разра-
ботке сплава с требуемыми свойствами.
Исследования фазовых равновесий и строения двухфазных спла-
вов хрома с карбидами HfC, ZrC, NbC, TaC [4, 5] (рис. 1) использо-
вались как основа разработки эвтектического сплава с повышен-
ными характеристиками прочности и пластичности в интервале
температур 800—1100C для пресс-форм для литья жаропрочных
сплавов под давлением [6].
Эвтектические композиты на основе молибдена, нашедшие при-
менение в качестве пресс-инструмента для горячего прессования
оптической керамики [7, 8], разработаны на основе изучения строе-
ния и свойств эвтектического сплава Mo—ZrC, содержащего 27% об.
ZrC при температуре 2250C (рис. 2, а), и эвтектики в системе Mo—
HfC с температурой плавления 2310C, содержащей 20,9% об. HfC
(рис. 2, б). Сплав на основе вольфрама с карбидным упрочнением
для применения в изделиях космической и авиационной техники
[9] разработан на основе изучения структуры и свойств эвтектиче-
ских сплавов вольфрама с карбидами титана, циркония и гафния
[10]. На рисунке 2 представлена также структура сплавов вольфра-
ма (вольфрамовая структурная составляющая эвтектики вытрав-
лена), содержащих: 28,6% об. TiC при температуре плавления
2700C (рис. 2, в), 50,4% об. ZrC при температуре плавления 2790C
(рис. 2, г), 93% об. HfC при 2890C (рис. 2, д).
При разработке износостойких материалов для авиационного и
сельскохозяйственного машиностроения использованы экспери-
ментальные данные о диаграммах фазовых равновесий для сплавов
систем Fe—VC, Fe—VC—NbC, Fe—Ni—Nb—C [11—14] (рис. 3).
Исследования фазовых равновесий и свойств [15—20] сплавов ни-
келя с карбидами тугоплавких металлов имели две цели: во-
Рис. 1. Диаграммы фазовых равновесий Cr—HfC (a), Cr—ZrC (б) и структура
эвтектического сплава Cr—ZrC (в), 3000.
Fig. 1. Phase-equilibria diagrams for Cr—HfC (a), Cr—ZrC (б) and eutectic
structure of Cr—ZrC alloy (в), 3000.
1410 Г. П. ДМИТРИЕВА
первых, разработать износостойкий при высоких температурах
сплав на основе никеля для авиационного машиностроения, пре-
восходящий по свойствам серийный сплав ВЖЛ-2 с рабочей темпе-
ратурой 950C, и, во-вторых, найти эвтектику, пригодную для по-
лучения никель-карбидного эвтектического сплава методом на-
правленной кристаллизации.
Эвтектические сплавы металлов с тугоплавкими карбидами
имеют ряд особенностей, обеспечивающих им высокую износостой-
кость: сочетание мягкой металлической основы, служащей твёрдой
смазкой, и кристаллов карбидов, обладающих высокой твёрдостью
и служащих опорой при трении; равномерное распределение этих
твёрдых кристаллов в металле-основе; армирующий эффект тонких
кристаллов карбидной фазы, придающий повышенную твёрдость,
прочность, жаропрочность.
Таким образом, износостойкость эвтектических сплавов метал-
лов с тугоплавкими карбидами зависит от объёмной доли карбид-
Рис. 2. Эвтектические карбиды циркония (а), гафния (б) и титана (в) в мо-
либдене; карбиды циркония (г) и гафния (д) в вольфраме, 3000.
Fig. 2. The eutectic carbides’ crystals in molybdenum: ZrC (а), HfC (б), TiC
(в); and in tungsten: ZrC (г), HfC (д), 3000.
РОЛЬ ДИАГРАММ ФАЗОВЫХ РАВНОВЕСИЙ В СОЗДАНИИ СПЛАВОВ 1411
ной фазы в эвтектике. Изучение фазовых равновесий в квазитрой-
ных системах металла-основы с двумя карбидами открывает воз-
можность получения многофазных эвтектик, суммарная доля фаз
внедрения в которых может быть весьма значительна.
Было установлено, что твёрдость сплавов может быть увеличена в
Рис. 3. Диаграммы фазовых равновесий сплавов Fe—VC (a), Fe—NbC (б), Fe—
Ni—NbC (в) и микроструктура эвтектических сплавов: Fe—VC (г), Fe—NbC
(д), 3000, Fe—Ni—NbC (е), 800.
Fig. 3. Phase-equilibria diagrams for Fe—VC (a), Fe—NbC (б), Fe—Ni—NbC (в)
alloys and microstructure of eutectic alloys in systems: Fe—VC (г), Fe—NbC
(д), 3000, Fe—Ni—NbC (е), 800.
1412 Г. П. ДМИТРИЕВА
случае, когда карбидная составляющая эвтектики представлена
двумя карбидами. Сравнение линий эвтектической кристаллиза-
ции на диаграммах плавкости таких систем (рис. 4) определило
перспективность тройной эвтектики системы Ni—VC—NbC для раз-
работки сплава с заданными свойствами: температура четырёхфаз-
ного эвтектического равновесия Ж Ni VC NbC в этой системе
равна 1300C, а суммарная объёмная доля карбидов в эвтектике
оставляет порядка 10,8% об. На основе этого базового сплава разра-
ботан и запатентован сплав, износостойкость которого в условиях
рабочего режима эксплуатации рабочих лопаток газотурбинных
двигателей (ГТД) почти в три раза превышает износостойкость се-
рийного сплава ВЖЛ-2 при температуре 1000C [21].
Высокие механические свойства направленно закристаллизо-
ванных эвтектических никелевых сплавов со структурой /-МеС,
где МеС – монокарбид металлов IV и V групп, обусловлены комби-
нированным механизмом упрочнения – дисперсным и композици-
онным. Композиционное упрочнение в таких сплавах осуществля-
ется карбидными кристаллами, образующимися в результате эв-
тектической реакции кристаллизации и ориентирующимися вдоль
теплового потока. Вклад этого упрочнения в свойства сплава наибо-
лее эффективен при температурах свыше 1000C [22]. Задача состо-
Рис. 4. Проекция поверхности ликвидуса диаграмм плавкости никеля с
двумя карбидами: для сплавов с трёхфазным эвтектическим равновесием
(а), для сплавов с четырёхфазным эвтектическим равновесием (б); микро-
структура разработанного износостойкого сплава на основе эвтектики в
системе Ni—VC, 500(в).
Fig. 4. The solidus surface projection of fusion diagrams for nickel with two
carbides: for the alloys with three-phase eutectic equilibrium (а), for alloys
with four-phase eutectic equilibrium (б); microstructure of wear-resistant
alloy based on eutectic Ni—VC system, 500 (в).
РОЛЬ ДИАГРАММ ФАЗОВЫХ РАВНОВЕСИЙ В СОЗДАНИИ СПЛАВОВ 1413
яла в том, чтобы найти квазибинарную эвтектику с максимальной
объёмной долей эвтектических волокон карбида, свойства которой
мало бы изменялась при дальнейшем легировании. Требуемый со-
став эвтектического никелевого сплава, содержащий 27% мас.
Мо2С, был установлен в квазибинарном разрезе Ni—Mo2C системы
Ni—Mo—C [23] (рис. 5).
При направленной кристаллизации эвтектического сплава си-
стемы Ni—Mo2C получена ориентированная структура (рис. 6), в ко-
торой карбидные кристаллы занимают 16% об. Высокие значения
предела прочности и пластичности этой эвтектики предопределили
разработку на её основе новых жаропрочных материалов [24].
Техническое задание, предложенное нам ГП «ЗМКБ» Прогресс»,
включало разработку высокотемпературного износостойкого спла-
ва для машиностроения, в том числе для изготовления из него дета-
лей узлов трения рабочих лопаток ГТД. Требовался литой сплав с
температурой плавления не ниже 1300C, из которого методом точ-
ного литья по выплавляемым моделям изготавливаются пластины
и припаиваются припоями ВПр 36 и ВПр 24 при температурах от
1240 до 1270C на контактные поверхности бандажных полок тур-
бинных лопаток ГТД, работающих длительное время при темпера-
турах до 1100C.
В качестве основы сплава с требуемыми свойствами был выбран
кобальт, поскольку по комплексу физико-механических и служеб-
ных свойств, в том числе высокотемпературной прочности, сопро-
тивлению высокотемпературной коррозии на воздухе, свариваемо-
сти и износостойкости при повышенных температурах, кобальто-
вые сплавы являются более перспективными, чем никелевые [25].
Кобальт образует с карбидами тугоплавких металлов квазибинар-
Рис. 5. Диаграмма фазовых равновесий системы Ni—Mo—C: проекция по-
верхности солидуса на концентрационный треугольник (а), политермиче-
ское сечение по разрезу Ni—Mo2C (б).
Fig. 5. The phase diagram of Ni—Mo—C system: solidus projection on concen-
tration triangle (а), polythermic section along the direction of Ni—Mo2C cut
(б).
1414 Г. П. ДМИТРИЕВА
ные системы с диаграммой плавкости эвтектического типа (табл. 1).
Сплавы эвтектического состава всех приведённых систем по со-
держанию карбидной фазы в эвтектике и температуре плавления
пригодны для разработки на их основе сплава с заданными свой-
ствами. Изучение кристаллизации сплавов в системах кобальта с
двумя карбидами – Co—MeC—MeC (где MeC и MeC –карбиды ту-
гоплавких металлов) представлялось возможностью для получения
эвтектического сплава с увеличенной объёмной долей карбидной
составляющей в эвтектике.
Сплавы кобальта с двумя карбидами следует рассматривать как
сплавы четверной системы Со—Ме—Ме—С (где Ме – Ti, Zr, Hf, V,
Nb, Ta), расположенные по первичному разрезу Со—МеС—МеС.
Рис. 6. Направленно закристаллизованный сплав системы Ni—Mo2C: денд-
рит карбида в начальной стадии кристаллизации, 500 (а), кристаллы
карбида в направленно закристаллизованной эвтектике, 500 (б), форма
карбида, 3000 (в).
Fig. 6. Structure of controlled Ni—Mo2C eutectic: dendrite of carbide at the
beginning stage of crystallization, 500 (а), crystals of carbide in controlled
eutectic, 500 (б), form of carbide, 3000 (в).
ТАБЛИЦА 1. Состав и температура плавления эвтектического сплава в
квазибинарных системах Со—МеС.
TABLE 1. The composition and melting point of eutectic alloy in the quasi-
binary systems Co—MeC.
Система
Co—МеС
Состав эвтектики (содержание МеС)
Температура, C
% мол. % масс. % об.
Co—TiC 9,5 9,6 16,1 1390
Co—ZrC 7,0 11,7 15,4 1380
Co—HfC 6,0 17,1 12,5 1435
Co—VC 12,0 12,7 19,0 1310
Co—NbC 7,6 14,0 15,0 1410
Co—TaC 6,5 17,3 11,4 1445
РОЛЬ ДИАГРАММ ФАЗОВЫХ РАВНОВЕСИЙ В СОЗДАНИИ СПЛАВОВ 1415
Такой разрез может считаться квазитройным, если образующие его
двойные системы являются квазибинарными, что в принципе воз-
можно, поскольку все монокарбиды тугоплавких металлов IV и V
групп при определённых составах плавятся конгруэнтно.
Изучение фазовых равновесий в сплавах кобальта с двумя карби-
дами [26—28] позволило установить, что пространственные диаграм-
мы разрезов относятся к двум видам. На рисунке 7 представлены
диаграммы плавкости сплавов систем, содержащих одно трёхфазное
моновариантное эвтектическое равновесие Ж Со (МеСМе)С,
температура которого изменяется, возрастая от более легкоплавкой
к менее легкоплавкой граничной эвтектики по линии е1е2 [29]. Фазо-
выми составляющими двухфазных сплавов являются в этом случае
твёрдый раствор на основе кобальта и одна карбидная фаза, пред-
ставляющая собой твёрдый раствор двух карбидов.
Диаграммы второго вида отражают плавление сплавов с образо-
ванием тройной эвтектики, содержащей кобальт и две карбидные
фазы [30] (рис. 8, а). Было установлено, что температура плавления
тройной эвтектики в условиях нонвариантной эвтектической кри-
Рис. 7. Состав сплавов и проекции линий моновариантной эвтектики (е1е2)
на концентрационный треугольник первичных разрезов систем Со—МеС—
МеС.
Fig. 7. The composition of the alloys and the projection of lines of monovari-
ant eutectic (е1е2) on the concentration triangle of primary cuts for systems
Со—МеС—МеС.
1416 Г. П. ДМИТРИЕВА
сталлизации Ж Со МеС МеС, существенно ниже температу-
ры плавления эвтектик в граничных системах Со—МеС и сплавы со-
става тройной эвтектики, если перспективны по количеству кар-
бидной фазы, то неперспективны по температуре плавления.
Предпочтение для разработки нового сплава было отдано эвтек-
тическим сплавам с моновариантным эвтектическим равновесием в
системе кобальта с карбидами титана и ниобия, фазовая диаграмма
для которых по сечению Co—TiC0,86—NbC0,8 при соотношении
NbC:ТіС 1 представлена рис. 8, б и характерна наличием эвтекти-
ки при температуре 1390—1419C и содержании (10 1)% мол. (12—
13% масс.) карбида (Nb, Ti)C.
Разработка сплава с заданными свойствами на основе этой эвтек-
тики потребовала экспериментальной отработки комплекса леги-
Рис. 8. Состав сплавов и проекции линий тройной эвтектики на концен-
трационный треугольник первичных разрезов систем Со—МеС—МеС (а),
политермическое сечение пространственной диаграммы Co—NbC—TiC при
отношении NbC:TiC 1 (б).
Fig. 8. The composition of the alloys and the projection of lines of the ternary
eutectic on concentration triangle of primary cuts for Со—МеС—МеС (а),
polythermic section of Co—NbC—TiC diagram for the ratio NbC:TiC 1 (б).
РОЛЬ ДИАГРАММ ФАЗОВЫХ РАВНОВЕСИЙ В СОЗДАНИИ СПЛАВОВ 1417
рующих элементов для твёрдорастворного упрочнения кобальта, в
который вошли (% масс.): 20—25% Cr, 1—3% Mo, 2—4% W, 1—2%
Al. Температура плавления сплава эвтектического состава при этом
снизилась до значений (1320 10)C. Пригодность эвтектического
сплава системы Co—(NbTi)C для получения на его основе высоко-
температурного износостойкого материала определяли испытани-
ями на газодинамическом стенде, предназначенном для опробова-
ния конструктивно-технологических способов повышения износо-
стойкости деталей в условиях динамического контактного нагру-
жения при повышенных температурах в агрессивной среде сгора-
ния авиационного топлива [31]. Результаты испытаний показали,
что износостойкость разработанного сплава в четыре раза превыша-
ет износостойкость сплава на основе никеля в одинаковых условиях
работы, но, кроме того, имеет стабильный фазовый состав и более
высокую температуру плавления. Свойства материала не изменя-
ются при термообработке. Сплав защищён патентом [32], сертифи-
цирован, определён техническими условиями промышленного
производства [33]. Внедрение разработанного сплава под маркой
ХТН-37 в авиационное машиностроение в качестве наплавочного
материала для защиты от износа наиболее повреждаемых элемен-
тов рабочих лопаток турбины – контактирующих поверхностей
(торцов) верхних бандажных полок проведено совместно с пред-
приятием ГП «ЗМКБ «Прогресс» им. А. Г. Ивченко».
При промышленном производстве сплава ХТН-37 возникли тех-
нологические трудности, связанные с присутствием в его составе
титана, взаимодействующего в расплавленном состоянии с матери-
алом плавильных тиглей, в результате чего в слитках появлялись
литейные дефекты. Одним из путей решения проблемы создания
сплава, не содержащего титан, явилось использование в качестве
его основы эвтектики в системе Co—NbC, условия кристаллизации
которой установлены при построении диаграммы плавкости систе-
мы C—Со—Nb в концентрационных пределах до 40% Nb и до 3% C
[34] (рис. 9).
Диаграмма плавкости характерна наличием трёх изотермиче-
ских плоскостей трёхфазных равновесий, соответствующих четы-
рёхфазным нонвариантным реакциям кристаллизации с участием
жидкой фазы: L <Co> NbC C (1310C), L NbC <Co> C36
(1230C), L NbC C15 C36 (1430C). Поверхность солидуса
двухфазной области сплавов кобальта с карбидом ниобия имеет
температурный максимум при (1420 10)C (точка е0). Состав эв-
тектического плава в точке е0 соответствует 12% масс. NbC. Тол-
щина карбидных кристаллов в структуре сплава составляет 0,7—
1 мкм (рис. 10).
Промышленные испытания показали, что новый сплав втрое
превосходит сплав ХТН-37 по износостойкости при 1000C, не име-
1418 Г. П. ДМИТРИЕВА
ет литейных дефектов и свойства его стабильны при температурах
до 1100C [35].
Сплав под маркой ХТН-61 является серийным сплавом для за-
щиты от износа торцов верхних бандажных полок рабочих лопаток
ГТД при температурах до 1100C, в том числе в производстве круп-
Рис. 9. Проекции поверхностей солидуса (а) и ликвидуса (б) для кобальто-
вых сплавов системы C—Co—Nb.
Fig. 9. Solidus (a) and liquidus (b) surface projections for cobalt alloys of C—
Co—Nb system.
Рис. 10. Микроструктура кобальтовых сплавов системы C—Со—Nb: базовый
эвтектический сплав квазибинарного разреза Co—NbC, 500 (а), карбид-
ные кристаллы в структуре разработанного износостойкого сплава ХТН-
61, 1500 (б).
Fig. 10. Microstructure of cobalt-based alloys of C—Co—Nb system: eutectic
alloy of quasi-binary section Co—NbC, 500 (а), carbide crystals in the struc-
ture of wear-resistant alloy KhTN-61, 1500 (б).
РОЛЬ ДИАГРАММ ФАЗОВЫХ РАВНОВЕСИЙ В СОЗДАНИИ СПЛАВОВ 1419
ногабаритного двигателя Д-18Т для самолётов АН-124 и АН-225 на
предприятии ОАО «Мотор-Січ».
Новое техническое задание ужесточало требования к жаростой-
кости сплава ХТН-61 при температуре 1100C, оставляя прежние
требования к износостойкости, температуре плавления, техноло-
гичности, литейным характеристикам. Основными компонентами
сплава, ответственными за жаростойкость твёрдого раствора на ос-
нове кобальта, являются алюминий и хром, образующие на поверх-
ности деталей в процессе окисления при высоких температурах за-
щитный слой оксидов хрома Cr2O3 и алюминия Al2О3. Увеличение
содержания алюминия необходимо было компенсировать увеличе-
нием содержания компонента, повышающего жаропрочность твёр-
дого раствора на основе кобальта. Таким компонентом был выбран
вольфрам. Грамотное изменение пределов легирования без наруше-
ния фазовой стабильности сплава требовало определения величины
совместной растворимости алюминия и вольфрама в кобальте и её
изменения с температурой, т.е. построения диаграммы фазовых
равновесий сплавов системы Co—Al—W [36—38] (рис. 11).
Рис. 11. Диаграмма плавкости системы Co—Al—W: проекции поверхностей
солидуса (а) и ликвидуса (б) на концентрационный треугольник.
Fig. 11. Fusion diagram of Co—Al—W system: solidus (а) and liquidus (б) pro-
jections on concentration triangle.
1420 Г. П. ДМИТРИЕВА
С учётом диаграммных данных для системы Co—Al—W был опти-
мизирован комплекс легирующих компонентов сплава ХТН-61 и
создан сплав, износостойкость которого при температурах до
1100C осталась на уровне сплава ХТН-61, а жаростойкость при
1100C значительно увеличилась [39]. Новый сплав под маркой
ХТН-62 является лучшим по свойствам сплавом для защиты от из-
носа контактирующих поверхностей рабочих лопаток ГТД в Укра-
ине [40].
Необходимой предпосылкой грамотного подхода к разработке
сплавов с требуемыми свойствами является исследование фазовых
равновесий и построение диаграмм состояния соответствующих
компонентов. Диаграмма фазовых равновесий предлагает сведения
о фазовом составе искомого сплава, об изменении фазового состава с
изменением температуры, о температуре плавления, структуре и
свойствах сплавов. Каждому научному работнику, инженеру, тех-
нологу, разрабатывающему сплавы, диаграмма фазовых равнове-
сий поможет найти состав, отвечающий поставленной задаче.
ЦИТИРОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА–REFERENCES
1. A. K. Shurin and G. P. Dmitrieva, Metallofizika, 53: 91 (1974) (in Russian).
2. A. K. Shurin, O. M. Barabash, G. P. Dmitrieva, V. E. Panarin, and
T. N. Legkaya, Metally, No. 6: 183 (1974) (in Russian).
3. A. K. Shurin and G. P. Dmitrieva, Diagrammy Sostoyaniya Karbid- i
Nitridsoderzhashchikh Sistem [State Diagrams of Carbide- and
Nitride-Containing Systems] (Kiev: Izd. IPM: 1974) (in Russian).
4. A. K. Shurin and G. P. Dmitrieva, Metallofizika, 51: 105 (1974) (in Russian).
5. G. P. Dmitrieva, A. N. Rakitskiy, and A. K. Shurin, Konstruktsionnye Splavy
Khroma [Chrome Structural Alloys] (Kiev: Naukova Dumka: 1986)
(in Russian).
6. R. A. Alfintseva, V. N. Gridnev, G. P. Dmitrieva, A. N. Rakitskiy,
V. I. Trefilov, and A. K. Shurin, Splav na Osnove Khroma [An Alloy Based on
Chromium]: Authors’ Certificate 749116 SSSR (Publ. March 21, 1980)
(in Russian).
7. S. F. Burlakov, G. P. Dmitrieva, V. A. Lizunov, V. N. Minakov, L. N. Postnov,
V. I. Trefilov, A. P. Tribulkin, and A. K. Shurin, Splav na Osnove Molibdena
[An Alloy Based on Molybdenum]: Authors’ Certificate No. 518976 SSSR
(Publ. February 27, 1976) (in Russian).
8. S. F. Burlakov, G. P. Dmitrieva, V. A. Lizunov, V. N. Minakov, L. N. Postnov,
A. P. Tribulkin, V. I. Trefilov, and A. K. Shurin, Splav na Osnove Molibdena
[An Alloy Based on Molybdenum]: Authors’ Certificate No. 535876 SSSR
(Publ. July 22, 1976) (in Russian).
9. V. A. Balashov, G. P. Dmitrieva, G. G. Kurdyumova, Yu. V. Mil’man,
V. M. Postnov, V. I. Trefilov, I. M. Shumilova, and A. K. Shurin, Splav na
Osnove Vol’frama [An Alloy Based on Tungsten]: Authors’ Certificate
No. 666901 SSSR (Publ. February 15, 1979) (in Russian).
10. G. P. Dmitrieva, A. N. Drachinsky, and A. K. Shurin, Metallofizika, 5, No. 3:
РОЛЬ ДИАГРАММ ФАЗОВЫХ РАВНОВЕСИЙ В СОЗДАНИИ СПЛАВОВ 1421
72 (1983) (in Russian).
11. G. P. Dmitrieva and A. K. Shurin, Poroshkovaya Metallurgiya, No. 10: 48
(1980) (in Russian).
12. G. P. Dmitrieva, A. K. Shurin, V. V. Polotnyuk, and S. V. Zolkina,
Metallofizika, 3, No. 6: 58 (1981) (in Russian).
13. A. K. Shurin and G. P. Dmitrieva, MiTOM, No. 8: 27 (1974) (in Russian).
14. G. P. Dmitrieva, A. K. Shurin, and A. D. Vasil’ev, MiTOM, No. 4: 64 (1978) (in
Russian).
15. A. K. Shurin, G. P. Dmitrieva, N. A. Razumova, and E. L. Khandros, Metally,
No. 1: 206 (1986) (in Russian).
16. G. P. Dmitrieva, N. A. Razumova, and A. K. Shurin, Poroshkovaya
Metallurgiya, No. 9: 66 (1984) (in Russian).
17. A. K. Shurin, G. P. Dmitrieva, N. A. Razumova, and E. L. Khandros,
Poroshkovaya Metallurgiya, No. 8: 76 (1987) (in Russian).
18. A. K. Shurin, G. P. Dmitrieva, and N. A. Razumova, Metally, No. 6: 67 (1988)
(in Russian).
19. G. P. Dmitrieva and T. S. Cherepova, Metaloznavstvo ta Obrobka Metaliv,
No. 3: 34 (2014) (in Ukrainian).
20. G. P. Dmitrieva and T. S. Cherepova, Metaloznavstvo ta Obrobka Metaliv,
No. 1: 44 (2016) (in Ukrainian).
21. G. P. Dmitrieva and T. S. Cherepova, Lyvarnyy Splav na Osnovi Nikelyu
[Casting Alloy Based on Nickel]: Ukrainian Patent No. 102213 (Publ. June 10,
2013) (in Ukrainian).
22. K. I. Portnoy, B. N. Babich, and I. L. Svetlov, Kompozitsionnye Materialy na
Nikelevoy Osnove [Composite Materials Based on Nickel] (Moscow:
Metallurgiya: 1979) (in Russian).
23. A. K. Shurin, G. P. Dmitrieva, I. L. Svetlov, and E. A. Kuleshova,
Metallofizika, 8, No. 2: 83 (1986) (in Russian).
24. A. K. Shurin, O. M. Barabash, T. N. Legkaya, and G. P. Dmitrieva, Novye
Zharoprochnye i Zharostoykie Metallicheskie Materialy [New Heat-Resistant
and Thermal-Resistant Metallic Materials] (Moscow: IMET: 1988) (in Russian).
25. Supersplavy II. Zharoprochnye Metally dlya Aerokosmicheskikh i
Promyshlennykh Ustanovok [Superalloys II. Heat-Resistant Metals for the
Aerospace and Industrial Plants] (Ed. Ch. T. Sins) (Moscow: Metallurgiya:
1995) (in Russian).
26. G. P. Dmitrieva, Z. V. Krasnokutskaya, N. N. Belyavina, and A. K. Shurin,
Poroshkovaya Metallurgiya, No. 3: 80 (1989) (in Russian).
27. G. P. Dmitrieva, T. S. Cherepova, and A. K. Shurin, Poroshkovaya
Metallurgiya, No. 4: 78 (1992) (in Russian).
28. G. P. Dmitrieva, T. S. Cherepova, and A. K. Shurin, Diagrammy Sostoyaniya v
Materialovedenii [State Diagrams in Materials Science] (Kiev: IPM: 1991) (in
Russian).
29. G. P. Dmitrieva, T. S. Cherepova, and A. K. Shurin, Poroshkovaya
Metallurgiya, Nos. 11—12: 44 (1996) (in Russian).
30. G. P. Dmitrieva, T. S. Cherepova, and A. K. Shurin, Poroshkovaya
Metallurgiya, Nos. 3—4: 86 (1997) (in Russian).
31. G. P. Dmitrieva and T. S. Cherepova, Metallofiz. Noveishie Tekhnol., 35,
No. 10: 1383 (2013) (in Russian).
32. A. K. Shurin, G. P. Dmitrieva, T. S. Cherepova, N. V. Andreichenko, and
1422 Г. П. ДМИТРИЕВА
L. I. Ivshenko, Splav na Osnove Kobal’ta [An Alloy Based on Cobalt]: Ukrainian
Patent No. 8240 (Publ. March 29, 1996) (in Ukrainian).
33. G. P. Dmitrieva, A. K. Shurin, and T. S. Cherepova, Tekhnicheskie Usloviya
[Specifications], TUU 88.061.007 (1998) (in Russian).
34. V. E. Panarin, M. V. Kindrachuk, P. I. Loboda, V. A. Titov, L. I. Ivshenko,
V. M. Merkulov, V. Yu. Kotsuba, G. P. Dmitrieva, T. S. Cherepova, and
E. V. Kondratuk (Kyiv: TOV. KVTS: 2015) (in Ukrainian).
35. G. P. Dmitrieva, T. S. Cherepova, T. O. Kosorukova, and V. I. Nichiporenko,
Metallofiz. Noveishie Tekhnol., 37, No. 7: 973 (2015) (in Russian).
36. G. P. Dmitrieva, T. S. Cherepova, and A. K. Shurin, Metaloznavstvo ta Obrobka
Metaliv, Nos. 4—5: 3 (2005) (in Ukrainian).
37. G. P. Dmitrieva, T. S. Cherepova, and A. K. Shurin, Metaloznavstvo ta Obrobka
Metaliv, No. 2: 22 (2006) (in Ukrainian).
38. G. Dmitrieva, V. Vasilenko, and I. Melnik, Chemistry of Metals and Alloys,
No. 1: 338 (2008).
39. A. K. Shurin, T. S. Cherepova, N. V. Andreychenko, and V. S. Zamkovoy, Splav
na Osnove Kobal’ta [An Alloy Based on Cobalt]: Ukrainian Patent No. 39450
(Publ. February 25, 2009) (in Ukrainian).
40. T. S. Cherepova, G. P. Dmitrieva, A. V. Nosenko, and O. M. Semirga, Science
and Innovation, 10, No. 4: 22 (2014) (in Ukrainian).
<<
/ASCII85EncodePages false
/AllowTransparency false
/AutoPositionEPSFiles true
/AutoRotatePages /None
/Binding /Left
/CalGrayProfile (Dot Gain 20%)
/CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1)
/CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2)
/sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1)
/CannotEmbedFontPolicy /Error
/CompatibilityLevel 1.4
/CompressObjects /Tags
/CompressPages true
/ConvertImagesToIndexed true
/PassThroughJPEGImages true
/CreateJobTicket false
/DefaultRenderingIntent /Default
/DetectBlends true
/DetectCurves 0.0000
/ColorConversionStrategy /CMYK
/DoThumbnails false
/EmbedAllFonts true
/EmbedOpenType false
/ParseICCProfilesInComments true
/EmbedJobOptions true
/DSCReportingLevel 0
/EmitDSCWarnings false
/EndPage -1
/ImageMemory 1048576
/LockDistillerParams false
/MaxSubsetPct 100
/Optimize true
/OPM 1
/ParseDSCComments true
/ParseDSCCommentsForDocInfo true
/PreserveCopyPage true
/PreserveDICMYKValues true
/PreserveEPSInfo true
/PreserveFlatness true
/PreserveHalftoneInfo false
/PreserveOPIComments true
/PreserveOverprintSettings true
/StartPage 1
/SubsetFonts true
/TransferFunctionInfo /Apply
/UCRandBGInfo /Preserve
/UsePrologue false
/ColorSettingsFile ()
/AlwaysEmbed [ true
]
/NeverEmbed [ true
]
/AntiAliasColorImages false
/CropColorImages true
/ColorImageMinResolution 300
/ColorImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleColorImages true
/ColorImageDownsampleType /Bicubic
/ColorImageResolution 300
/ColorImageDepth -1
/ColorImageMinDownsampleDepth 1
/ColorImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeColorImages true
/ColorImageFilter /DCTEncode
/AutoFilterColorImages true
/ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG
/ColorACSImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/ColorImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/JPEG2000ColorACSImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/JPEG2000ColorImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/AntiAliasGrayImages false
/CropGrayImages true
/GrayImageMinResolution 300
/GrayImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleGrayImages true
/GrayImageDownsampleType /Bicubic
/GrayImageResolution 300
/GrayImageDepth -1
/GrayImageMinDownsampleDepth 2
/GrayImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeGrayImages true
/GrayImageFilter /DCTEncode
/AutoFilterGrayImages true
/GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG
/GrayACSImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/GrayImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/JPEG2000GrayACSImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/JPEG2000GrayImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/AntiAliasMonoImages false
/CropMonoImages true
/MonoImageMinResolution 1200
/MonoImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleMonoImages true
/MonoImageDownsampleType /Bicubic
/MonoImageResolution 1200
/MonoImageDepth -1
/MonoImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeMonoImages true
/MonoImageFilter /CCITTFaxEncode
/MonoImageDict <<
/K -1
>>
/AllowPSXObjects false
/CheckCompliance [
/None
]
/PDFX1aCheck false
/PDFX3Check false
/PDFXCompliantPDFOnly false
/PDFXNoTrimBoxError true
/PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
]
/PDFXSetBleedBoxToMediaBox true
/PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
]
/PDFXOutputIntentProfile ()
/PDFXOutputConditionIdentifier ()
/PDFXOutputCondition ()
/PDFXRegistryName ()
/PDFXTrapped /False
/CreateJDFFile false
/Description <<
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
/BGR <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>
/CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002>
/CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002>
/CZE <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>
/DAN <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>
/DEU <FEFF00560065007200770065006e00640065006e0020005300690065002000640069006500730065002000450069006e007300740065006c006c0075006e00670065006e0020007a0075006d002000450072007300740065006c006c0065006e00200076006f006e002000410064006f006200650020005000440046002d0044006f006b0075006d0065006e00740065006e002c00200076006f006e002000640065006e0065006e002000530069006500200068006f006300680077006500720074006900670065002000500072006500700072006500730073002d0044007200750063006b0065002000650072007a0065007500670065006e0020006d00f60063006800740065006e002e002000450072007300740065006c006c007400650020005000440046002d0044006f006b0075006d0065006e007400650020006b00f6006e006e0065006e0020006d006900740020004100630072006f00620061007400200075006e0064002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020006f0064006500720020006800f600680065007200200067006500f600660066006e00650074002000770065007200640065006e002e>
/ESP <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>
/ETI <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>
/FRA <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>
/GRE <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>
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
/HRV (Za stvaranje Adobe PDF dokumenata najpogodnijih za visokokvalitetni ispis prije tiskanja koristite ove postavke. Stvoreni PDF dokumenti mogu se otvoriti Acrobat i Adobe Reader 5.0 i kasnijim verzijama.)
/HUN <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>
/ITA <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>
/JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002>
/KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e>
/LTH <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>
/LVI <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>
/NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.)
/NOR <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>
/POL <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>
/PTB <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>
/RUM <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>
/RUS <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>
/SKY <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>
/SLV <FEFF005400650020006e006100730074006100760069007400760065002000750070006f0072006100620069007400650020007a00610020007500730074007600610072006a0061006e006a006500200064006f006b0075006d0065006e0074006f0076002000410064006f006200650020005000440046002c0020006b006900200073006f0020006e0061006a007000720069006d00650072006e0065006a016100690020007a00610020006b0061006b006f0076006f00730074006e006f0020007400690073006b0061006e006a00650020007300200070007200690070007200610076006f0020006e00610020007400690073006b002e00200020005500730074007600610072006a0065006e006500200064006f006b0075006d0065006e0074006500200050004400460020006a00650020006d006f0067006f010d00650020006f0064007000720065007400690020007a0020004100630072006f00620061007400200069006e002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000200069006e0020006e006f00760065006a01610069006d002e>
/SUO <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>
/SVE <FEFF0041006e007600e4006e00640020006400650020006800e4007200200069006e0073007400e4006c006c006e0069006e006700610072006e00610020006f006d002000640075002000760069006c006c00200073006b006100700061002000410064006f006200650020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e007400200073006f006d002000e400720020006c00e4006d0070006c0069006700610020006600f60072002000700072006500700072006500730073002d007500740073006b00720069006600740020006d006500640020006800f600670020006b00760061006c0069007400650074002e002000200053006b006100700061006400650020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e00740020006b0061006e002000f600700070006e00610073002000690020004100630072006f0062006100740020006f00630068002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020006f00630068002000730065006e006100720065002e>
/TUR <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>
/UKR <FEFF04120438043a043e0440043804410442043e043204430439044204350020044604560020043f043004400430043c043504420440043800200434043b044f0020044104420432043e04400435043d043d044f00200434043e043a0443043c0435043d044204560432002000410064006f006200650020005000440046002c0020044f043a04560020043d04300439043a04400430044904350020043f045604340445043e0434044f0442044c00200434043b044f0020043204380441043e043a043e044f043a04560441043d043e0433043e0020043f0435044004350434043404400443043a043e0432043e0433043e0020043404400443043a0443002e00200020042104420432043e04400435043d045600200434043e043a0443043c0435043d0442043800200050004400460020043c043e0436043d04300020043204560434043a0440043804420438002004430020004100630072006f006200610074002004420430002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002004300431043e0020043f04560437043d04560448043e04570020043204350440044104560457002e>
/ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.)
>>
/Namespace [
(Adobe)
(Common)
(1.0)
]
/OtherNamespaces [
<<
/AsReaderSpreads false
/CropImagesToFrames true
/ErrorControl /WarnAndContinue
/FlattenerIgnoreSpreadOverrides false
/IncludeGuidesGrids false
/IncludeNonPrinting false
/IncludeSlug false
/Namespace [
(Adobe)
(InDesign)
(4.0)
]
/OmitPlacedBitmaps false
/OmitPlacedEPS false
/OmitPlacedPDF false
/SimulateOverprint /Legacy
>>
<<
/AddBleedMarks false
/AddColorBars false
/AddCropMarks false
/AddPageInfo false
/AddRegMarks false
/ConvertColors /ConvertToCMYK
/DestinationProfileName ()
/DestinationProfileSelector /DocumentCMYK
/Downsample16BitImages true
/FlattenerPreset <<
/PresetSelector /MediumResolution
>>
/FormElements false
/GenerateStructure false
/IncludeBookmarks false
/IncludeHyperlinks false
/IncludeInteractive false
/IncludeLayers false
/IncludeProfiles false
/MultimediaHandling /UseObjectSettings
/Namespace [
(Adobe)
(CreativeSuite)
(2.0)
]
/PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK
/PreserveEditing true
/UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged
/UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile
/UseDocumentBleed false
>>
]
>> setdistillerparams
<<
/HWResolution [2400 2400]
/PageSize [612.000 792.000]
>> setpagedevice
|