Взаимодействие реакторных материалов с водяным паром и кислородом

Проанализирована термодинамика процессов взаимодействия реакторных материалов (цирконий, железо, графит) с водяным паром. Показано (с учётом кинетических факторов), что участие кислорода в этих процессах приводит к экзотермическому характеру и резкому возрастанию интенсивности реакций, продуктом кот...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:

Bibliographische Detailangaben
Datum:	2013
Hauptverfasser:	Гальчинецкий, Л.П., Гринёв, Б.В., Дульфан, А.Я.
Format:	Artikel
Sprache:	Russian
Veröffentlicht:	Видавничий дім "Академперіодика" НАН України 2013
Schriftenreihe:	Наука та інновації
Schlagworte:	Наукові основи інноваційної діяльності
Online Zugang:	http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/114308
Tags:	Tag hinzufügen Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Zitieren:	Взаимодействие реакторных материалов с водяным паром и кислородом / Л.П. Гальчинецкий, Б.В. Гринёв, А.Я. Дульфан // Наука та інновації. — 2013. — Т. 9, № 3. — С. 5-12. — Бібліогр.: 19 назв. — рос.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine

id	irk-123456789-114308
record_format	dspace
spelling	irk-123456789-1143082017-03-07T03:02:17Z Взаимодействие реакторных материалов с водяным паром и кислородом Гальчинецкий, Л.П. Гринёв, Б.В. Дульфан, А.Я. Наукові основи інноваційної діяльності Проанализирована термодинамика процессов взаимодействия реакторных материалов (цирконий, железо, графит) с водяным паром. Показано (с учётом кинетических факторов), что участие кислорода в этих процессах приводит к экзотермическому характеру и резкому возрастанию интенсивности реакций, продуктом которых являются взрывоопасные газы, в первую очередь водород. Для уменьшения скорости протекания реакций с выделением водорода, уменьшения нагрева реактора и предотвращения опасности взрывов смеси водорода с кислородом предлагается обдувать газообразным азотом поверхность взаимодействия элементов реактора с водяным паром и кислородом воздуха. Проаналізовано термодинаміку процесів взаємодії реакторних матеріалів (цирконій, залізо, графіт) з водяною парою. Показано (з урахуванням кінетичних факторів), що участь кисню в цих процесах призводить до екзотермічного характеру і різкого зростання інтенсивності реакцій, продуктом яких є вибухонебезпечні гази, в першу чергу водень. Для зменшення швидкості протікання реакцій з виділенням водню, зменшення нагрівання реактора і запобігання небезпеки вибухів суміші водню з киснем пропонується обдувати газоподібним азотом поверхню взаємодії елементів реактора з водяною парою і киснем повітря. Thermodynamics of the interaction of reactor materials (zirconium, iron, graphite) with water vapor has been analyzed. Taking into account kinetic factors it was shown that participation of oxygen in these processes leads to exothermic nature and sharp increase in the intensity of reactions, the products of which are explosive gases, firstly hydrogen. To reduce the rate of reactions with hydrogen release, reactor heating, and prevent the danger of explosive mixtures of hydrogen and oxygen, it is offered to blow the surface of reactor interaction elements containing water vapor and oxygen by nitrogen gas. 2013 Article Взаимодействие реакторных материалов с водяным паром и кислородом / Л.П. Гальчинецкий, Б.В. Гринёв, А.Я. Дульфан // Наука та інновації. — 2013. — Т. 9, № 3. — С. 5-12. — Бібліогр.: 19 назв. — рос. 1815-2066 DOI: doi.org/10.15407/scin9.03.005 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/114308 ru Наука та інновації Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
institution	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection	DSpace DC
language	Russian
topic	Наукові основи інноваційної діяльності Наукові основи інноваційної діяльності
spellingShingle	Наукові основи інноваційної діяльності Наукові основи інноваційної діяльності Гальчинецкий, Л.П. Гринёв, Б.В. Дульфан, А.Я. Взаимодействие реакторных материалов с водяным паром и кислородом Наука та інновації
description	Проанализирована термодинамика процессов взаимодействия реакторных материалов (цирконий, железо, графит) с водяным паром. Показано (с учётом кинетических факторов), что участие кислорода в этих процессах приводит к экзотермическому характеру и резкому возрастанию интенсивности реакций, продуктом которых являются взрывоопасные газы, в первую очередь водород. Для уменьшения скорости протекания реакций с выделением водорода, уменьшения нагрева реактора и предотвращения опасности взрывов смеси водорода с кислородом предлагается обдувать газообразным азотом поверхность взаимодействия элементов реактора с водяным паром и кислородом воздуха.
format	Article
author	Гальчинецкий, Л.П. Гринёв, Б.В. Дульфан, А.Я.
author_facet	Гальчинецкий, Л.П. Гринёв, Б.В. Дульфан, А.Я.
author_sort	Гальчинецкий, Л.П.
title	Взаимодействие реакторных материалов с водяным паром и кислородом
title_short	Взаимодействие реакторных материалов с водяным паром и кислородом
title_full	Взаимодействие реакторных материалов с водяным паром и кислородом
title_fullStr	Взаимодействие реакторных материалов с водяным паром и кислородом
title_full_unstemmed	Взаимодействие реакторных материалов с водяным паром и кислородом
title_sort	взаимодействие реакторных материалов с водяным паром и кислородом
publisher	Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
publishDate	2013
topic_facet	Наукові основи інноваційної діяльності
url	http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/114308
citation_txt	Взаимодействие реакторных материалов с водяным паром и кислородом / Л.П. Гальчинецкий, Б.В. Гринёв, А.Я. Дульфан // Наука та інновації. — 2013. — Т. 9, № 3. — С. 5-12. — Бібліогр.: 19 назв. — рос.
series	Наука та інновації
work_keys_str_mv	AT galʹčineckijlp vzaimodejstviereaktornyhmaterialovsvodânymparomikislorodom AT grinëvbv vzaimodejstviereaktornyhmaterialovsvodânymparomikislorodom AT dulʹfanaâ vzaimodejstviereaktornyhmaterialovsvodânymparomikislorodom
first_indexed	2025-07-08T07:15:45Z
last_indexed	2025-07-08T07:15:45Z
_version_	1837062104008359936
fulltext	5 Наука та інновації. 2013. Т. 9. № 3. С. 5—12 © Л.П. ГАЛЬЧИНЕЦКИЙ, Б.В. ГРИНЁВ, А.Я. ДУЛЬФАН, 2013 Л.П. Гальчинецкий 1, Б.В. Гринёв 1, А.Я. Дульфан 2 1 Институт сцинтилляционных материалов НАН Украины, Харьков 2 Национальный технический университет «ХПИ», Харьков ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ РЕАКТОРНЫХ МАТЕРИАЛОВ С ВОДЯНЫМ ПАРОМ И КИСЛОРОДОМ Проанализирована термодинамика процессов взаимодействия реакторных материалов (цирконий, железо, гра- фит) с водяным паром. Показано (с учётом кинетических факторов), что участие кислорода в этих процессах при- водит к экзотермическому характеру и резкому возрастанию интенсивности реакций, продуктом которых являются взрывоопасные газы, в первую очередь водород. Для уменьшения скорости протекания реакций с выделением во- дорода, уменьшения нагрева реактора и предотвращения опасности взрывов смеси водорода с кислородом пред- лагается обдувать газообразным азотом поверхность взаимодействия элементов реактора с водяным паром и кис- лородом воздуха. К л ю ч е в ы е с л о в а: цирконий, железо, графит, реакции с водяным паром, водород, кислород, азот. 11 марта 2011 г. мир был потрясён аварией на АЭС Фукусима-1. Выход из строя различ- ных инженерных систем защиты энергобло- ков, ставший результатом землетрясения и цунами, повлёк за собой резкое повышение температуры внутри энергоблоков. Для ох- лаждения энергоблоков станции компанией ТЕПСО была использована пресная, а затем морская вода. Однако эта операция вызвала взаимодействие паров воды с материалами конструкционных узлов разогретых энерго- блоков (в основном с цирконием, сталью, раз- личными сплавами и другими материалами), что в свою очередь повлекло выделение боль- ших количеств водорода — одного из продук- тов этого взаимодействия. Реакция водорода с кислородом воздуха привела к многочислен- ным взрывам образовавшейся смеси, разру- шившим как атомные реакторы, так и защит- ные оболочки (гермооболочки) энергоблоков. Этот процесс сопровождался дальнейшим по- вышением температуры реакторов, что ещё более ухудшило аварийную ситуацию на АЭС. Материал активной зоны расплавился, при- чём более поздними исследованиями было ус- тановлено [1], что температура внутри реакто- ров достигала 2800 °С, а само расплавление произошло, по всей вероятности, уже в первые минуты аварии. Все эти процессы сопровождались катаст- рофическим ухудшением радиационной об- становки как на самой станции, так и вокруг неё. Лишь через месяц после начала аварии, 7 апреля 2011 г., компания ТЕПСО организовала подачу нейтрального азота в пространство вокруг активной зоны энергоблоков, чтобы вытеснить кислород из пространства, окружа- ющего активную зону, и предотвратить новые взрывы. Взрывы постепенно прекратились, появилась возможность начать ремонтные ра- боты. Однако и по прошествии года после ава- рии периодически продолжались спонтанные выбросы радиации [2], связанные с наличием локальных очагов не прекращающихся физи- ко-химических и ядерно-физических процес- 6 ISSN 1815-2066. Science and Innovation. T. 9, № 3, 2013 Наукові основи інноваційної діяльності сов, которые представляют большую опасность для окружающей среды, здоровья и жизни лю- дей и их хозяйственной деятельности. Сегодня не вызывает сомнений необходи- мость быстрого и корректного восстановления теплоотвода в случае аварии на АЭС. Цель на- стоящей работы — проанализировать термо- динамику некоторых процессов взаимодейс- твия реакторных материалов с парами воды и показать, какую роль в этих процессах может сыграть наличие кислорода, который являет- ся основной активной компонентой воздуш- ной среды, окружающей реактор. В первую очередь будут рассмотрены реакции, одним из продуктов которых является водород. Результаты такого анализа могут оказаться важными для решения некоторых проблем ядер- ной безопасности на АЭС, борьбы с последс- твиями аварий в области ядерной энергетики. Актуальность данных шагов по решению этих проблем возрастает ещё и потому, что аварии, аналогичные фукусимской, могут прои зой ти ещё, как минимум, на двадцати трех АЭС, глав- ным образом в Юго-Восточной Азии и на Даль- нем Востоке (Китай, Тайвань, Южная Корея, Япония; см., например, выводы экспертов из университета Уэльвы, Испания [2]). ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ Для различных материалов, используемых в атомных реакторах, существует целый ряд хи- мических реакций с водой и водяным паром, которые приводят к выделению водорода. Рас- смотрим некоторые из этих реакций для цирко- ния (который используют, в частности, для из- готовления оболочек твэлов), железа (сплавы на основе железа — основной конструкцион- ный материал для разнообразных элементов и узлов энергоблоков), углерода (графитовые блоки являются одними из главных элементов уран-графитовых реакторов типа РБМК). Пароциркониевая реакция Эта реакция подробно описана в литературе (см., напр., [3]). Уравнение баланса данной реакции (без учё- та выделяющейся теплоты Q = 6530 кДж/кг) выглядит следующим образом: Zr + 2H2O = ZrO2 + 2H2. (1) Реакция (1) активно протекает при Т > 900 °С, а при Т ≥ 1200 °С становится самоподдержива- ющейся и развивается очень быстро. Рассмотрим взаимодействие Zr с H2O и O2. Если продукты взаимодействия в этой реак- ции такие же, как и в (1), то уравнение баланса реакции имеет вид: Zr + H2O + 0,5 О2 = ZrO2 + H2. (2) При наличии кислорода (напр., в условиях контакта Zr с реальной воздушной средой) следует учесть также реакцию Zr + О2 = ZrО2. (3) Для оценки вклада каждой из реакций (1)— (3) в рассмотренные процессы взаимодейст вия Zr с H2O и О2 были построены темпера турные зависимости логарифма константы рав но ве- сия — lg Ko — в интервале температур реально- го существования фаз реагентов и продуктов их взаимодействия. Для вычисления lg Ko были использованы первое приближение Улиха [4, 5] lg Kо = — {ΔHо 298/(4,576 · T)} + + ΔSо 298/4,576, (3а) а также второе приближение Улиха [4, 5] lg Kо = –{ΔHо 298/(4,576 � T)} + + ΔSo 298/4,576 + [2,3 lg(Т/298) — – (Т—298)/Т] · ΔCp)298/4,576}. (3б) Здесь ΔHо 298 (ккал/моль), ΔSо 298 (кал/моль · К), (ΔCp)298 (кал/моль · К) — изменение стандар- тных энтальпии и энтропии, а также тепло- ёмкости соответственно для определённой хи- мической реакции. Термодинамические дан- ные для расчётов lg Kо взяты из [5, 6]. Резуль- таты расчёта представлены в таблице, а также на рис. 1. Эти результаты приведены для пер- вого приближения Улиха, так как для любой из рассмотренных реакций разница между ре- зультатами расчётов по первому и второму 7ISSN 1815-2066. Наука та інновації. T. 9, № 3, 2013 Наукові основи інноваційної діяльності приближению нигде не превышает несколь- ких процентов и для качественной интерпре- тации полученных результатов несуществен- на. Номер реакции в таблице соответствует номеру реакции в тексте статьи. Из анализа данных, представленных в табли- це и на рис. 1, следует, что реакция (1) в полном соответствии с литературными данными (см., напр., [3]) является экзотермической. Реакция (2), как вытекает из расчётов температурной зависимости lg Kо, также является экзотерми- ческой, и при этом во всём проанализирован- ном диапазоне температур вероятность её про- текания в прямом направлении на много по- рядков превышает вероятность протекания ре- акции (1). Что касается реакции (3), то вероят- ность её протекания существенно выше как вероятности протекания реакции (1), так и ве- роятности протекания реакции (2). Уже упоминалось, что в реальных нерав- новесных условиях, когда главную роль по мере повышения температуры начинают иг- рать раз нообразные кинетические факторы, «классическая» реакция (1) начинает бурно протекать при температурах выше 900 °С. Можно полагать, что кинетика протекания ре- Реакции взаимодействия циркония, железа и графита с H2O и O2 № реакции Температурная зависимость lg Kо 300 К, lg Kо 1000 К, lg Kо 1500 К, lg Kо 2000 К, lg Kо 1 –5,486 + 32222/T 102 26,74 16 10,63 2 –7,8 + 44852,3/T 141,7 37,1 22,1 14,6 3 –10,1 + 57482,5/T 181,5 47,38 28,22 18,64 4 –1,29 + 1202,8/T 2,72 –0,09 –0,49 –0,69 5 –7,68 + 7826/T 18,4 0,15 –2,46 –3,77 6 –7,39 + 5050,7/T 9,45 –2,34 –4,02 –4,86 7 –74,9 + 96918,7/T 248,2 22,02 –10,3 8 23,12 — 5517,5/T 4,73 17,6 19,44 9 –8,48 + 28868/T 87,7 20,39 10,77 5,95 10 –13,41 + 33087/T 97,88 19,68 8,65 3,13 11 –12,02 + 30311,2/T 89,02 18,3 8,2 3,14 12 –7,2 + 27666,1/T 85,02 20,5 11,24 6,63 13 –18,035 + 58347,9/T 176,46 40,3 20,86 11,14 14 –28,66 + 85882,9/T 257,62 57,22 28,6 14,3 15 6,98 — 6856,64/T –15,87 0,12 2,41 3,55 16 4,78 — 4707,16/T –10,9 0,07 1,642 2,43 17 –4,51 + 14779,7/T 44,76 10,27 5,34 2,88 18 9,18 — 9006,1/T –20,84 0,18 3,176 4,68 19 –2,2 + 2150/T 4,97 –0,05 –0,77 –1,12 20 0,15 + 20553,3/T 68,66 20,7 13,85 10,43 21 4,66 + 5773,6/T 23,90 10,49 8,51 7,55 22 16,31 + 4690,6/T 31,94 21 19,44 18,66 23 2,47 + 7923/T 28,88 10,39 7,75 6,43 24 –11,22 + 31708,9/T 94,48 20,49 9,92 4,63 Рис. 1. Температурная зависимость lg Ko. Номера линий (1— 3) соответствуют номерам реакций в тексте и в таблице 8 ISSN 1815-2066. Science and Innovation. T. 9, № 3, 2013 Наукові основи інноваційної діяльності акций (1) и (2) определяется одними и теми же факторами. Относительно кинетики реакции (3) извес- тно, что в реальных условиях Zr в процессе окисления покрывается тонкой плёнкой ZrО2, которая тормозит дальнейший процесс окис- ления. Лишь в том случае, когда исходный Zr представляет собой высокодисперсный поро- шок, реакция (3) протекает бурно, с самовос п ла- менением (пирофорная реакция) [7]. Вообще же кинетика окисления Zr зависит от разли- чия структур Zr и ZrО2, размеров и плотности частиц плёнки, шероховатости, наличия при- месей и от других факторов [8]. Поэтому реа- ль ный процесс взаимодействия Zr с H2O и O2, описываемый реакциями (1)—(3), определяет- ся на самом деле совокупностью одновремен- но действующих термодинамических и ки не- ти ческих факторов. Данный анализ термодинамики протекания реакций носит сугубо оценочный характер. Но даже этого достаточно, чтобы увидеть, что ре- акция взаимодействия циркония с H2O резко интенсифицируется, если в ней принимает участие кислород, например кислород возду- ха. В этом случае протекает, в первую очередь, реакция (2). Однако следует учитывать и воз- можность протекания реакции (3). Реакции железа с H 2 O и O 2 Эти реакции отличаются существенно бό ль- шим разнообразием, чем реакции взаимодейс- твия Zr с H2O и O2. Продуктами реакций Fe с H2O и O2 являют- ся различные окислы, тип которых зависит от условий протекания реакций. Кроме того, сле- дует учесть образование гидроокисей Fe(OH)2 и Fe(OH)3 — обычной ржавчины. Однако гидро- окиси отличаются невысокой термоустойчивос- тью: Fe(OH)2 разлагается при нагревании до 150—200 °С [9]; Fe(OH)3 полностью обезвожи- вается при нагревании до 500—700 °С [10]. Не- обходимо также учитывать реакции прямого окисления Fe, результатом которых, в зависи- мости от условий, являются Fe2O3, Fe3O4 и FeO. Рассмотрим более подробно термодинами- ку протекания некоторых из перечисленных выше реакций. Одним из промышленных ме- тодов получения водорода [9] является реак- ция, интенсивно идущая при Т > 570 °С: Fe + H2O = FeO + H2. (4) При Т < 570 °С идёт реакция с образовани- ем магнетита Fe3O4 [9]: 3Fe + 4H2O = Fe3O4 + 4H2. (5) Реакция (5) является одной из основных при- чин коррозии реакторных сплавов на основе железа [11]. При пропускании паров H2O над раскалён- ным железом идёт реакция с образованием ге- матита Fe2O3 [9]: 2Fe + 3H2O = Fe2O3 + 3H2. (6) Если Fe взаимодействует не только с H2O, но и с О2, то известны реакции, в которых про- дуктами являются гидроокиси, так называе- мые реакции ржавления железа [9, 10]. Одна из них — это реакция 4Fe + 6H2O + 3О2 = 4Fe(OH)3. (7) При этом в воде без кислорода, а также в су- хом воздухе реакция (7) практически не идёт. Гидроокись Fe(OH)3 в воде почти не раство- рима, при нагревании она постепенно разлага- ется и при 500—700 °С полностью обезвожи- вается по реакции [10] 2Fe(OH)3 = Fe2O3 + 3H2О. (8) Если в процессах взаимодействия Fe с H2О принимает участие также кислород (например, кислород воздуха), то возможны реакции: 3Fe + H2O + О2 = 3FeO + H2, (9) 3Fe + 2H2O + О2 = Fe3O4 + 2H2, (10) 2Fe + H2O + О2 = Fe2O3 + H2. (11) Продукты реакции (9) и (4), (10) и (5), а также (11) и (6) совпадают соответственно. В условиях контакта Fe с реальной воздуш- ной средой следует также учесть реакции пря- мого окисления [9]: 2Fe + О2 = 2FeO, (12) 9ISSN 1815-2066. Наука та інновації. T. 9, № 3, 2013 Наукові основи інноваційної діяльності 3Fe + 2О2 = Fe3O4, (13) 4Fe + 3О2 = 2Fe2O3. (14) Реакция (12) протекает при Т > 570 °С, ре- акция (13) — при Т > 200 °С, а реакция (14) — при Т < 200 °С. Так же, как и в случае анализа пароцирко- ниевой реакции, для оценки вклада каждой из реакций (4)—(14) в рассмотренные процессы взаимодействия Fe с H2O и О2 были построе- ны температурные зависимости логарифма кон - станты равновесия lg Kо в интервале темпера- тур реального существования фаз реагентов, а также продуктов их взаимодействия. Для вы- числения lg Kо были использованы пер вое и вто- рое приближение Улиха [4, 5]. Тер мо ди на ми- чес кие данные для расчётов lg Kо взяты из [5, 6, 12]. Результаты расчёта lg Kо представлены в таблице и на рис. 2. По причине, указанной ранее, результаты приведены для первого при- ближения Улиха. При анализе характера протекания реакций (4)—(14) (см. табл.) обращает на себя внима- ние следующее: во всех случаях участие кис- лорода в реакциях приводит к тому, что в рас- смотренном интервале температур протекание реакций в прямом направлении становится термодинамически выгодным. Это демонстри- рует, в частности, пример сравнения реакций (4) и (9). Кроме того, во всех рассмотренных реакциях в случае участия кислорода сохраня- ется или даже усиливается экзотермический характер их протекания. В связи с тем, что протекание реакций в ре- альных неравновесных условиях определяет- ся не только термодинамикой, но и кинетикой процесса, в общем балансе реакций (9)—(14) ос- новную роль играют реакции (9)—(11), так как продукты этих реакций имеют рыхлую струк- туру, облегчающую прохождение реакций, а окис лы, образующиеся по реакциям (12)—(14), на начальном этапе окисления представляют собой довольно плотные плёнки, замедляющие дальнейший процесс окисления. Если учесть кинетику реакций и факторы, влияющие на кинетику, можно утверждать, что участие кис- лорода, в частности кислорода воздуха, в про- анализированных реакциях приводит к резкой интенсификации процессов, приводящих к вы- делению водорода во всём рассмотренном ин- тервале температур. Реакции углерода (графита) с H 2 O и O 2 Многообразие этих реакций широко осве- щено в литературе (см., напр., [3, 7, 13—17]). Приведём некоторые из реакций: С + H2O = СО + Н2 (15) (согласно [3] реакция (15) активно идёт при температурах более 700 °С); С + 2H2O = СО2 + 2Н2. (16) Реакции (15) и (16) используются, в част- ности, для промышленного получения водо- рода [15]. Если взаимодействие проходит в воздуш- ной среде, следует учитывать также реакцию СО + 0,5 О2 = СО2. (17) Реакция (17) представляет собой взрывоо- пасную реакцию горения [3], которая начина- ется при Т ≥ 700 °С. Поэтому имеет смысл учесть ещё один источник взрывоопасной оки- си углерода — реакцию С + СО2 = 2СО. (18) Рис. 2. Температурная зависимость lg Ko. Номера линий (4— 14) соответствуют номерам реакций в тексте и в таблице 10 ISSN 1815-2066. Science and Innovation. T. 9, № 3, 2013 Наукові основи інноваційної діяльності Рассмотрим также реакцию H2O + СО = СО2+ Н2. (19) При наличии кислорода, т. е. в условиях кон- такта с реальной воздушной средой следует учесть прямые реакции окисления углерода: С + О2 = СО2, (20) 2С + О2 = 2СО. (21) В случае, если в реакциях углерода с водой принимает участие кислород (напр., содержа- щийся в воздухе), могут проходить следующие реакции: 3С + H2O + О2 = 3СО + Н2, (22) С + H2O + 0,5О2 = СО2 + Н2, (23) H2O + 3СО + О2 = 3СО2+ Н2. (24) Продукты реакций (22) и (15), (23) и (16), а также (24) и (19) совпадают соответственно. Как и в случае анализа взаимодействия цирко- ния и железа с H2O и О2, для оценки вклада каж- дой из реакций (15)—(24) в рассмотренные про- цессы взаимодействия углерода с H2O и О2 были построены температурные зависимости лога- рифма константы равновесия lg Kо в интервале температур реального существования фаз реа- гентов, а также продуктов их взаимодействия. Результаты расчёта lg Kо по первому приближе- нию Улиха представлены в таблице и на рис. 3. Сравнительный анализ реакций (15)—(24) показывает (см. табл.), что участие кислорода в процессах взаимодействия углерода с водя- ным паром термодинамически выгодно во всём рассмотренном диапазоне температур, при этом вероятность их протекания возрастает на мно- го порядков, и все реакции приобретают экзо- термический характер. Как и в предыдущих случаях, в реальных ус- ловиях совокупность термодинамических и ки- нетических факторов должна приводить к рез- кому увеличению вклада реакций с участием кислорода в повышение содержания водорода в реакционном объёме, а также в повышение концентрации взрывоопасной СО. Повы ше ние температуры, которое является следствием эк- зотермичности всех реакций с участием кисло- рода, также увеличивает ве роятность взрывов. Подчеркнем, что реакции (15)—(24) следует принимать во внимание в первую очередь при анализе процессов, происходящих при ава ри- ях энергоблоков с уран-графитовыми реакто- рами типа РБМК (Чернобыльская АЭС). При авариях на энергоблоках с водо-водяными ре ак- торами типа BWR (АЭС Фукусима-1) или при потенциальной аварийной ситуации с реакто- рами типа ВВЭР (Запорожская АЭС, Юж но- Украинская АЭС) процессы, описываемые эти- ми реакциями, играют второстепенную роль. АНАЛИЗ РЕЗУЛЬТАТОВ И ВЫВОДЫ Как уже отмечалось, инженеры компании ТЕПСО боролись с разогревом повреждённых реакторов АЭС Фукусима-1, охлаждая энер- гоблоки большим количеством воды, вначале пресной, а затем морской. Однако из результатов термодинамических расчётов, полученных выше, следует, что взаи- модействие различных конструкционных уз- лов с водяным паром приводит к разнообраз- ным реакциям, одним из продуктов которых является водород (реакции 1, 4—6, 15, 16, 19). Если же это взаимодействие имеет место на воздухе (как это происходило при аварийно- спасательных работах на АЭС Фукусима-1), Рис. 3. Температурная зависимость lg Ko. Номера линий (15—24) соответствуют номерам реакций в тексте и в таблице 11ISSN 1815-2066. Наука та інновації. T. 9, № 3, 2013 Наукові основи інноваційної діяльності то участие кислорода в таких реакциях приво- дит к тому, что логарифм константы равнове- сия таких реакций возрастает на десятки или даже на сотни порядков (реакции 2, 9—11, 22, 23). Причём все реакции с участием кислоро- да воздуха имеют ярко выраженный экзотер- мический характер и приводят к дополнитель- ному тепловыделению, ещё больше повышая температуру. Следует также иметь в виду, что охлаждение металлических элементов на ос- нове железа водой на воздухе приводит к экзо- термическим реакциям ржавления, а при ис- пользовании морской воды интенсивность та- ких реакций в результате протекающей электро- химической коррозии возрастает ещё в несколь- ко раз [18]. Кроме того, в реальных ус ловиях прохождения всех перечисленных выше про- цессов по мере повышения температуры начи- нают играть всё возрастающую роль различ- ные кинетические факторы (напр., разрыхле- ние структуры образующихся окислов приво- дит к резкому увеличению скорости протека- ющих реакций и дальнейшему возрастанию температуры). Происходящее при этом резкое увеличение концентрации взрывоопасных во- дорода и окиси углерода, образующейся по ре- акции (17), в смеси с кислородом воздуха не- избежно вызывает взрывы. Кроме процессов взаимодействия реактор- ных материалов с водяным паром и кислоро- дом могут быть и другие источники образова- ния взрывоопасных газов, в первую очередь водорода (напр., термическая, электролитичес- кая, радиолитическая диссоциация воды [3]). Однако расчёты показывают [3], что вклад всех видов диссоциации и других источников мал по сравнению с вкладом процессов взаимодейс- твия материалов с водяным паром и кислородом. Известно, что проблему скопления водоро- да в какой-то степени решают различные сред- ства (напр., пассивные каталитические реком- бинаторы водорода (см. [19])). Однако в экс- тремальных ситуациях, связанных с очень быс- т рым повышением температуры и разрушени- ем реактора, эти средства, как показал опыт аварии на АЭС Фукусима-1, оказываются яв- но недостаточными. Главный вывод, который вытекает из полу- ченных нами результатов, заключается в сле- дующем: если нет возможности обойтись без использования воды для охлаждения повреж- дённого реактора, то ни в коем случае нельзя это делать в обычной воздушной среде, кото- рая более чем на 20 % состоит из кислорода. Необходимо обычный воздух заменить ней- тральным газообразным азотом. Как уже упо- миналось, спустя месяц после аварии инжене- ры АЭС Фукусима-1 начали заполнять газооб- разным азотом гигантское пространство внут- ри гермооболочки, чтобы убрать кислород из воздуха во всём объёме и предотвратить обра- зование взрывоопасной смеси водорода и кис- лорода. Однако эта процедура требует большо- го количества азота, недостаточно оператив на и на начальном этапе её применения не исклю- чены взрывы. Из полученных нами результатов вытекает следующая конкретная рекомендация: в слу- чае аварии необходимо в первую очередь уда- лить кислород из реакционного объёма вблизи поверхности взаимодействия различных ма- териалов с водяным паром и воздухом. Это можно сделать, немедленно обеспечив интен- сивный обдув нейтральным азотом непосредс- твенно поверхности взаимодействия, парал- лельно с этим постепенно заполняя азотом и остальное пространство, окружающее реактор. Данная процедура позволит резко замедлить химические реакции, приводящие к выделе- нию взрывоопасных газов, в первую очередь водорода, существенно замедлит разогрев реак- тора и позволит выиграть время для проведе- ния комплекса аварийно-спасательных работ по восстановлению теплоотвода и в результате свести к минимуму последствия аварии. ЛИТЕРАТУРА 1. Авария на АЭС Фукусима — ru.wikipedia.org/wiki/ Авария_на_АЭС_Фукусима-1. 2. События на АЭС Фукусима-1.fukusima-1.ru/. 12 ISSN 1815-2066. Science and Innovation. T. 9, № 3, 2013 Наукові основи інноваційної діяльності 3. С.А. Кабакчи, Г.П. Булгакова. Радиационная химия в ядерном топливном цикле. НИФХИ им. Л.Я. Карпова, РХТУ им. Д.И. Менделеева, 1997, гл. 9, http://www. chemnet.ru/rus/teaching/kabakchi/welcome.html. 4. Физическая химия. Теоретическое и практическое ру- ководство. Под ред. Б.П. Никольского. — М.: Химия, 1987. — Изд. 2-е. — 374 с. 5. Карапетьянц М.Х. Химическая термодинамика. — М.: Химия, 1975. — Изд. 3-е. — 584 с. 6. Базы данных. Термические константы веществ. МГУ им. М. В. Ломоносова. http://www.chem.msu.ru/cgi- bin/tkv.pl?show=welcome.html. 7. Краткая химическая энциклопедия. Под ред. И.Л. Кнунянц и др. — М.: Сов. энцикл., 1967. — Т. 5. — 1184 стб. 8. Б.А. Калин и др. Влияние структурно-фазового сос- то яния оксидных плёнок на коррозионную стойкость сплавов циркония. / Труды XVIII Международной кон- ференции по физике радиационных явлений и радиа- ционному материаловедению, 8—13 сентября 2008 г., Алушта, Крым. — С. 131—132. 9. Краткая химическая энциклопедия. Под ред. И.Л. Кну- нянц и др. — М.: Сов. энцикл., 1963. — Т. 3. — 1112 стб. 10. Корякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические ве- щества. Руководство по приготовлению неорганичес- ких реактивов и препаратов в лабораторных услови- ях. — М.: Химия,1974. — Изд. 4-е. — 408 с. 11. Шиляев Б.А., Воеводин В.Н. Источники поступления гелия и водорода в материалы внутрикорпусных конс- трукций реакторов с водой под давлением / Труды XVII Международной конференции по физике ра диа ци он- ных явлений и радиационному материалове дению, 4—9 сентября 2006 г., Алушта, Крым. — С. 185—186. 12. База знаний и набор вычислительных алгоритмов WolframAlpha. http://www.wolframalpha.com/. 13. Гальчинецкий Л.П. и др. Взаимодействие в системе ZnSe— ZnTe—Se—H2—C. — М.: Неорган. материалы, 2005. — Т. 41, № 9. — С. 1065—1069. 14. Gal’chinetskii L.P. et al. Effect of Hydrogen on the Sta bi- li ty of Isovalently Doped ZnSe crystals. Inorganic Ma- te ri als, Vol. 44, # 10, 2008, P. 1052-1056. 15. Краткая химическая энциклопедия. Ред. И. Л. Кну- нянц и др. — М.: Сов. энцикл., 1961. — Т. 1. — 1262 стб. 16. Галкин С.Н. и др. Изучение взаимодействия компо- нентов в системе ZnSe—ZnTe—Se—H2. — М.: Ж. не- орган. химии. — 1993. — Т. 38, № 4. — С. 711—713. 17. Зборщик А.М. Теория металлургических процессов До- нецк: ГВУЗ «ДонНТУ», 2008. — 101 с. http://stee l ti- mes. ru/books/theory/theorymetalproc/theo ry me tal p- roc.php. 18. Краткая химическая энциклопедия. Ред. И.Л. Кну- нянц и др. — М.: Сов. энцикл., 1963. — Т. 2. — 1088 стб. 19. Пассивный каталитический рекомбинатор водорода. Патент РФ № 2360734. Л.П. Гальчинецький, Б.В. Гриньов, Г.Я. Дульфан ВЗАЄМОДІЯ РЕАКТОРНИХ МАТЕРІАЛІВ З ВОДЯНОЮ ПАРОЮ І КИСНЕМ Проаналізовано термодинаміку процесів взаємодії реак- торних матеріалів (цирконій, залізо, графіт) з водяною па- рою. Показано (з урахуванням кінетичних факторів), що участь кисню в цих процесах призводить до екзотермічного характеру і різкого зростання інтенсивності реакцій, про- дуктом яких є вибухонебезпечні гази, в першу чергу водень. Для зменшення швидкості протікання реакцій з виділен- ням водню, зменшення нагрівання реактора і запобігання небезпеки вибухів суміші водню з киснем пропонується обдувати газоподібним азотом поверх ню взаємодії елемен- тів реактора з водяною парою і кис нем повітря. Ключові слова: цирконій, залізо, графіт, реакції з во- дяною парою, водень, кисень, азот. L.P. Gal’chinetskii, B.V. Grinyov, A.Y. Dulfan INTERACTION OF REACTOR MATERIALS WITH WATER VAPOR AND OXYGEN Thermodynamics of the interaction of reactor materials (zirconium, iron, graphite) with water vapor has been ana- lyzed. Taking into account kinetic factors it was shown that participation of oxygen in these processes leads to exother- mic nature and sharp increase in the intensity of reactions, the products of which are explosive gases, firstly hydrogen. To reduce the rate of reactions with hydrogen release, reac- tor heating, and prevent the danger of explosive mixtures of hydrogen and oxygen, it is offered to blow the surface of re- actor interaction elements containing water vapor and oxy- gen by nitrogen gas. Key words: zirconium, iron, graphite, the reaction with water vapor, hydrogen, oxygen, nitrogen. Стаття надійшла до редакції 21.11.12 << /ASCII85EncodePages false /AllowTransparency false /AutoPositionEPSFiles true /AutoRotatePages /None /Binding /Left /CalGrayProfile (Dot Gain 20%) /CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2) /sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CannotEmbedFontPolicy /Error /CompatibilityLevel 1.4 /CompressObjects /Tags /CompressPages true /ConvertImagesToIndexed true /PassThroughJPEGImages true /CreateJobTicket false /DefaultRenderingIntent /Default /DetectBlends true /DetectCurves 0.0000 /ColorConversionStrategy /CMYK /DoThumbnails false /EmbedAllFonts true /EmbedOpenType false /ParseICCProfilesInComments true /EmbedJobOptions true /DSCReportingLevel 0 /EmitDSCWarnings false /EndPage -1 /ImageMemory 1048576 /LockDistillerParams false /MaxSubsetPct 100 /Optimize true /OPM 1 /ParseDSCComments true /ParseDSCCommentsForDocInfo true /PreserveCopyPage true /PreserveDICMYKValues true /PreserveEPSInfo true /PreserveFlatness true /PreserveHalftoneInfo false /PreserveOPIComments false /PreserveOverprintSettings true /StartPage 1 /SubsetFonts true /TransferFunctionInfo /Apply /UCRandBGInfo /Preserve /UsePrologue false /ColorSettingsFile () /AlwaysEmbed [ true ] /NeverEmbed [ true ] /AntiAliasColorImages false /CropColorImages true /ColorImageMinResolution 300 /ColorImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleColorImages true /ColorImageDownsampleType /Bicubic /ColorImageResolution 1200 /ColorImageDepth -1 /ColorImageMinDownsampleDepth 1 /ColorImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeColorImages false /ColorImageFilter /DCTEncode /AutoFilterColorImages true /ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG /ColorACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /ColorImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000ColorACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000ColorImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasGrayImages false /CropGrayImages true /GrayImageMinResolution 300 /GrayImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleGrayImages true /GrayImageDownsampleType /Bicubic /GrayImageResolution 1200 /GrayImageDepth -1 /GrayImageMinDownsampleDepth 2 /GrayImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeGrayImages false /GrayImageFilter /DCTEncode /AutoFilterGrayImages true /GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG /GrayACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /GrayImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000GrayACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000GrayImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasMonoImages false /CropMonoImages true /MonoImageMinResolution 1200 /MonoImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleMonoImages true /MonoImageDownsampleType /Bicubic /MonoImageResolution 1200 /MonoImageDepth -1 /MonoImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeMonoImages false /MonoImageFilter /CCITTFaxEncode /MonoImageDict << /K -1 >> /AllowPSXObjects false /CheckCompliance [ /None ] /PDFX1aCheck false /PDFX3Check false /PDFXCompliantPDFOnly false /PDFXNoTrimBoxError true /PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXSetBleedBoxToMediaBox true /PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXOutputIntentProfile (None) /PDFXOutputConditionIdentifier () /PDFXOutputCondition () /PDFXRegistryName () /PDFXTrapped /False /CreateJDFFile false /Description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> /CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002> /CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002> /CZE <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> /DAN <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> /DEU <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> /ESP <FEFF005500740069006c0069006300650020006500730074006100200063006f006e0066006900670075007200610063006900f3006e0020007000610072006100200063007200650061007200200064006f00630075006d0065006e0074006f00730020005000440046002000640065002000410064006f0062006500200061006400650063007500610064006f00730020007000610072006100200069006d0070007200650073006900f3006e0020007000720065002d0065006400690074006f007200690061006c00200064006500200061006c00740061002000630061006c0069006400610064002e002000530065002000700075006500640065006e00200061006200720069007200200064006f00630075006d0065006e0074006f00730020005000440046002000630072006500610064006f007300200063006f006e0020004100630072006f006200610074002c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000200079002000760065007200730069006f006e0065007300200070006f00730074006500720069006f007200650073002e> /ETI <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> /FRA <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> /GRE <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a stvaranje Adobe PDF dokumenata najpogodnijih za visokokvalitetni ispis prije tiskanja koristite ove postavke. Stvoreni PDF dokumenti mogu se otvoriti Acrobat i Adobe Reader 5.0 i kasnijim verzijama.) /HUN <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> /ITA <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> /JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002> /KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e> /LTH <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> /LVI <FEFF0049007a006d0061006e0074006f006a00690065007400200161006f00730020006900650073007400610074012b006a0075006d00750073002c0020006c0061006900200076006500690064006f00740075002000410064006f00620065002000500044004600200064006f006b0075006d0065006e007400750073002c0020006b006100730020006900720020012b00700061016100690020007000690065006d01130072006f00740069002000610075006700730074006100730020006b00760061006c0069007401010074006500730020007000690072006d007300690065007300700069006501610061006e006100730020006400720075006b00610069002e00200049007a0076006500690064006f006a006900650074002000500044004600200064006f006b0075006d0065006e007400750073002c0020006b006f002000760061007200200061007400760113007200740020006100720020004100630072006f00620061007400200075006e002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002c0020006b0101002000610072012b00200074006f0020006a00610075006e0101006b0101006d002000760065007200730069006a0101006d002e> /NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.) /NOR <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> /POL <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> /PTB <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> /RUM <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> /RUS <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> /SKY <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> /SLV <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> /SUO <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> /SVE <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> /TUR <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> /ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.) /UKR <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> >> /Namespace [ (Adobe) (Common) (1.0) ] /OtherNamespaces [ << /AsReaderSpreads false /CropImagesToFrames true /ErrorControl /WarnAndContinue /FlattenerIgnoreSpreadOverrides false /IncludeGuidesGrids false /IncludeNonPrinting false /IncludeSlug false /Namespace [ (Adobe) (InDesign) (4.0) ] /OmitPlacedBitmaps false /OmitPlacedEPS false /OmitPlacedPDF false /SimulateOverprint /Legacy >> << /AddBleedMarks false /AddColorBars false /AddCropMarks false /AddPageInfo false /AddRegMarks false /ConvertColors /ConvertToCMYK /DestinationProfileName () /DestinationProfileSelector /DocumentCMYK /Downsample16BitImages true /FlattenerPreset << /PresetSelector /MediumResolution >> /FormElements false /GenerateStructure false /IncludeBookmarks false /IncludeHyperlinks false /IncludeInteractive false /IncludeLayers false /IncludeProfiles false /MultimediaHandling /UseObjectSettings /Namespace [ (Adobe) (CreativeSuite) (2.0) ] /PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK /PreserveEditing true /UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged /UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile /UseDocumentBleed false >> ] >> setdistillerparams << /HWResolution [2400 2400] /PageSize [612.000 792.000] >> setpagedevice

Взаимодействие реакторных материалов с водяным паром и кислородом

Institution

Ähnliche Einträge