Влияние химического модифицирования носителя на свойства никель-клиноптилолитовых катализаторов в процессе получения синтез-газа углекислотной конверсией метана
Представлены результаты поиска оптимальных условий химического модифицирования носителя (клиноптилолитсодержащей породы из Айдагского месторождения Азербайджана) никелевых катализаторов. Исследованы их свойства с целью получения активных систем для процесса углекислотной конверсии метана. Катализато...
Gespeichert in:
Datum: | 2010 |
---|---|
Hauptverfasser: | , , , |
Format: | Artikel |
Sprache: | Russian |
Veröffentlicht: |
Інститут газу НАН України
2010
|
Schriftenreihe: | Энерготехнологии и ресурсосбережение |
Schlagworte: | |
Online Zugang: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/126819 |
Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
Zitieren: | Влияние химического модифицирования носителя на свойства никель-клиноптилолитовых катализаторов в процессе получения синтез-газа углекислотной конверсией метана / С.Т. Рустамова, Н.И. Аббасова, М.М. Ахмедов, И.А. Талыблы // Энерготехнологии и ресурсосбережение. — 2010. — № 2. — С. 33-38. — Бібліогр.: 15 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraineid |
irk-123456789-126819 |
---|---|
record_format |
dspace |
spelling |
irk-123456789-1268192017-12-04T03:02:34Z Влияние химического модифицирования носителя на свойства никель-клиноптилолитовых катализаторов в процессе получения синтез-газа углекислотной конверсией метана Рустамова, С.Т. Аббасова, Н.И. Ахмедов, М.М. Талыблы, И.А. Переработка сырья и ресурсосбережение Представлены результаты поиска оптимальных условий химического модифицирования носителя (клиноптилолитсодержащей породы из Айдагского месторождения Азербайджана) никелевых катализаторов. Исследованы их свойства с целью получения активных систем для процесса углекислотной конверсии метана. Катализаторы охарактеризованы методами термопрограммированного восстановления водородом и термопрограммированной десорбции аммиака. Наведено результати пошуку оптимальних умов хімічного модифікування носія (кліноптилолітвмісної породи з Айдагського родовища Азербайджану) нікелевих каталізаторів. Досліджено їх властивості з метою отримання активних систем для процесу вуглекислотної конверсії метану. Каталізатори охарактеризовано методами термопрограмованого відновлення воднем та термопрограмованої десорбції аміаку. The results of the carrier (clinoptilolite containing rock from the Azerbaijan Republic Ajdagsky deposit) nickel catalysts chemical modification optimal conditions search are presented. The catalysts properties are investigated. The investigation purpose is active systems obtaining for the process of carbon dioxide by methane conversion. The catalysts are characterised by thermal programme reduction by hidrogen and thermal programme ammonia desorption methods. 2010 Article Влияние химического модифицирования носителя на свойства никель-клиноптилолитовых катализаторов в процессе получения синтез-газа углекислотной конверсией метана / С.Т. Рустамова, Н.И. Аббасова, М.М. Ахмедов, И.А. Талыблы // Энерготехнологии и ресурсосбережение. — 2010. — № 2. — С. 33-38. — Бібліогр.: 15 назв. — рос. 0235-3482 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/126819 547.211:542.943 ru Энерготехнологии и ресурсосбережение Інститут газу НАН України |
institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
collection |
DSpace DC |
language |
Russian |
topic |
Переработка сырья и ресурсосбережение Переработка сырья и ресурсосбережение |
spellingShingle |
Переработка сырья и ресурсосбережение Переработка сырья и ресурсосбережение Рустамова, С.Т. Аббасова, Н.И. Ахмедов, М.М. Талыблы, И.А. Влияние химического модифицирования носителя на свойства никель-клиноптилолитовых катализаторов в процессе получения синтез-газа углекислотной конверсией метана Энерготехнологии и ресурсосбережение |
description |
Представлены результаты поиска оптимальных условий химического модифицирования носителя (клиноптилолитсодержащей породы из Айдагского месторождения Азербайджана) никелевых катализаторов. Исследованы их свойства с целью получения активных систем для процесса углекислотной конверсии метана. Катализаторы охарактеризованы методами термопрограммированного восстановления водородом и термопрограммированной десорбции аммиака. |
format |
Article |
author |
Рустамова, С.Т. Аббасова, Н.И. Ахмедов, М.М. Талыблы, И.А. |
author_facet |
Рустамова, С.Т. Аббасова, Н.И. Ахмедов, М.М. Талыблы, И.А. |
author_sort |
Рустамова, С.Т. |
title |
Влияние химического модифицирования носителя на свойства никель-клиноптилолитовых катализаторов в процессе получения синтез-газа углекислотной конверсией метана |
title_short |
Влияние химического модифицирования носителя на свойства никель-клиноптилолитовых катализаторов в процессе получения синтез-газа углекислотной конверсией метана |
title_full |
Влияние химического модифицирования носителя на свойства никель-клиноптилолитовых катализаторов в процессе получения синтез-газа углекислотной конверсией метана |
title_fullStr |
Влияние химического модифицирования носителя на свойства никель-клиноптилолитовых катализаторов в процессе получения синтез-газа углекислотной конверсией метана |
title_full_unstemmed |
Влияние химического модифицирования носителя на свойства никель-клиноптилолитовых катализаторов в процессе получения синтез-газа углекислотной конверсией метана |
title_sort |
влияние химического модифицирования носителя на свойства никель-клиноптилолитовых катализаторов в процессе получения синтез-газа углекислотной конверсией метана |
publisher |
Інститут газу НАН України |
publishDate |
2010 |
topic_facet |
Переработка сырья и ресурсосбережение |
url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/126819 |
citation_txt |
Влияние химического модифицирования носителя на свойства никель-клиноптилолитовых катализаторов в процессе получения синтез-газа углекислотной конверсией метана / С.Т. Рустамова, Н.И. Аббасова, М.М. Ахмедов, И.А. Талыблы // Энерготехнологии и ресурсосбережение. — 2010. — № 2. — С. 33-38. — Бібліогр.: 15 назв. — рос. |
series |
Энерготехнологии и ресурсосбережение |
work_keys_str_mv |
AT rustamovast vliâniehimičeskogomodificirovaniânositelânasvojstvanikelʹklinoptilolitovyhkatalizatorovvprocessepolučeniâsintezgazauglekislotnojkonversiejmetana AT abbasovani vliâniehimičeskogomodificirovaniânositelânasvojstvanikelʹklinoptilolitovyhkatalizatorovvprocessepolučeniâsintezgazauglekislotnojkonversiejmetana AT ahmedovmm vliâniehimičeskogomodificirovaniânositelânasvojstvanikelʹklinoptilolitovyhkatalizatorovvprocessepolučeniâsintezgazauglekislotnojkonversiejmetana AT talyblyia vliâniehimičeskogomodificirovaniânositelânasvojstvanikelʹklinoptilolitovyhkatalizatorovvprocessepolučeniâsintezgazauglekislotnojkonversiejmetana |
first_indexed |
2025-07-09T05:46:48Z |
last_indexed |
2025-07-09T05:46:48Z |
_version_ |
1837147110291537920 |
fulltext |
14. À.ñ. 1357056 ÑÑÑÐ, ÌÊÈ4 Â 01 D 53/36. Ñïîñîá
î÷èñòêè ãàçà îò ñåðíèñòîãî àíãèäðèäà / À.À.Äå-
íèñîâ, Â.Ì.Âëàñåíêî, Î.Ñ.Çàíåâñêàÿ. — Îïóáë.
1987, Áþë. ¹ 45.
15. Âîðîíîâà Ë.À., Ñëåçêèíñêàÿ Í.Â., Ñåìåíþòèíà
Â.Ñ. è äð. Èññëåäîâàíèå âîçìîæíîñòè ïðèìåíå-
íèÿ îòðàáîòàííîãî êàòàëèçàòîðà êîíâåðñèè îêèñè
óãëåðîäà äëÿ î÷èñòêè ãàçîâ îò SO2 // Òåç. Âñåñî-
þç. ìåæâóç. êîíô. «Ïðîáëåìû îõðàíû òðóäà». —
Êàçàíü, 1974. — Ñ. 284–285.
16. Çàÿâêà 4110054 ÔÐÃ, ÌÊÈ5 B 01 D 53/56, F 01 N
3/18. Ñïîñîá óñòðàíåíèÿ âûáðîñîâ H2S ïðè êàòà-
ëèòè÷åñêîé î÷èñòêå îòõîäÿùèõ ãàçîâ / R.Domesle,
B.Engler. — Îïóáë. 01.10.92. (ÐÆÕèì. — 1994.
— 2Ë 174 Ï).
Ïîñòóïèëà â ðåäàêöèþ 01.12.09
Ýíåðãîòåõíîëîãèè è ðåñóðñîñáåðåæåíèå. 2010. ¹ 2 33
Sulfur Dioxide Ñatalystic Conversion by Carbon Monoxide
Denisov A.A.
The Gas Institute of NASU, Kiev
The possibility of gases purification from sulfur dioxide by catalytic disoxidation with
carbon oxide application is experimentally established. The chemical activity of metals
oxides series, chromium, zinc, copper and cobalt oxides as active component of catalytic
agents is investigated. High activity of iron and chromium oxides in sulfur dioxide con-
version reaction by selectivity parameter of process on sulfur is determined. The conver-
sion reaction optimal conditions are the next: dry oxygen-free gases mix, 450–470 �Ñ
temperature, CO/SO2 = 2,3 components ratio, 9–10 thousand-1 process volume speed.
The process selectivity achieves up to 87–100 %. The possibility of just prepared massive
iron-chromium catalyst application as investigated reaction catalyst usually used in car-
bon oxide conversion by water steam reaction is displayed. The basic activity indicators
for the catalyst are established.
Key words: sulfur dioxide, conversion, catalytic agent, selectivity.
Received December 1, 2009
ÓÄÊ 547.211:542.943
Âëèÿíèå õèìè÷åñêîãî ìîäèôèöèðîâàíèÿ íîñèòåëÿ
íà ñâîéñòâà íèêåëü-êëèíîïòèëîëèòîâûõ êàòàëèçàòîðîâ
â ïðîöåññå ïîëó÷åíèÿ ñèíòåç-ãàçà
óãëåêèñëîòíîé êîíâåðñèåé ìåòàíà
Ðóñòàìîâà Ñ.Ò., Àááàñîâà Í.È.,
Àõìåäîâ Ì.Ì., Òàëûáëû È.À.
Èíñòèòóò Õèìè÷åñêèõ Ïðîáëåì ÍÀÍ Àçåðáàéäæàíà, Áàêó
Ïðåäñòàâëåíû ðåçóëüòàòû ïîèñêà îïòèìàëüíûõ óñëîâèé õèìè÷åñêîãî ìîäèôèöèðîâà-
íèÿ íîñèòåëÿ (êëèíîïòèëîëèòñîäåðæàùåé ïîðîäû èç Àéäàãñêîãî ìåñòîðîæäåíèÿ
Àçåðáàéäæàíà) íèêåëåâûõ êàòàëèçàòîðîâ. Èññëåäîâàíû èõ ñâîéñòâà ñ öåëüþ ïîëó÷å-
íèÿ àêòèâíûõ ñèñòåì äëÿ ïðîöåññà óãëåêèñëîòíîé êîíâåðñèè ìåòàíà. Êàòàëèçàòîðû
îõàðàêòåðèçîâàíû ìåòîäàìè òåðìîïðîãðàììèðîâàííîãî âîññòàíîâëåíèÿ âîäîðîäîì è
òåðìîïðîãðàììèðîâàííîé äåñîðáöèè àììèàêà.
Êëþ÷åâûå ñëîâà: íîñèòåëü, ìîäèôèöèðîâàíèå, êàòàëèçàòîð, àêòèâíîñòü.
� Ðóñòàìîâà Ñ.Ò., Àááàñîâà Í.È., Àõìåäîâ Ì.Ì., Òàëûáëû È.À., 2010
Ïðîöåññ ïîëó÷åíèÿ ñèíòåç-ãàçà óãëåêèñëîò-
íîé êîíâåðñèåé ìåòàíà (ÓÊÌ) ïðèâëåêàåò îñî-
áîå âíèìàíèå èññëåäîâàòåëåé, òàê êàê ñïîñîáñò-
âóåò õèìè÷åñêîé óòèëèçàöèè ïàðíèêîâûõ ãàçîâ
(ïðèðîäíîãî ëèáî ïîïóòíîãî ãàçà, ëèáî øàõòíî-
ãî ìåòàíà, à òàêæå óãëåêèñëîãî ãàçà, ñîäåðæà-
ùåãîñÿ â âûáðîñíûõ ãàçàõ ÒÝÑ è ïðîìûøëåí-
íûõ ïðåäïðèÿòèé). Êðîìå òîãî, ðåàëèçàöèÿ
äàííîé ðåàêöèè ïðèâåäåò ê ïîëó÷åíèþ àëüòåð-
íàòèâíîãî èñòî÷íèêà ñûðüÿ äëÿ õèìè÷åñêîé
ïðîìûøëåííîñòè, à òàêæå ïîëó÷åíèþ ñìåñè âî-
äîðîäà è ìîíîîêñèäà óãëåðîäà ñ ñîîòíîøåíèåì
Í2/ÑÎ = 1, òðåáóþùèìñÿ äëÿ ðåàêöèé âîññòà-
íîâëåíèÿ (ïîëó÷åíèÿ æåëåçà èç ðóäû è ò.ä.) è
îêñîñèíòåçà.
Èññëåäîâàòåëè äëÿ ýòîãî ïðîöåññà ïðåäëàãà-
þò ñèñòåìû íà îñíîâå êîáàëüòà, íèêåëÿ, áëàãî-
ðîäíûõ ìåòàëëîâ è ò.ä., ÷àñòî ñîäåðæàùèå äî-
áàâêè äðóãèõ ýëåìåíòîâ [1–6]. Ñèñòåìû, ñîäåð-
æàùèå áëàãîðîäíûå ìåòàëëû è êîáàëüò, ïî àê-
òèâíîñòè è ñòàáèëüíîñòè ñõîæè ñ íèêåëåâûìè
ñèñòåìàìè, íî îíè äîðîãè. Äëÿ óñêîðåíèÿ ðåàê-
öèè ãàçèôèêàöèè óãëÿ ïðåäëàãàåòñÿ óâåëè÷èâàòü
äèñïåðñíîñòü ìåòàëëè÷åñêîãî íèêåëÿ ëèáî ââî-
äèòü ùåëî÷íûå èëè ùåëî÷íîçåìåëüíûå ýëåìåíòû
â íîñèòåëü [7, 8]. Òàê, äëÿ ñîõðàíåíèÿ ñòàáèëü-
íîñòè äèñïåðñíîãî íèêåëÿ çàðóáåæíûìè ôèðìà-
ìè («Haldor Topsoe», «Sud Chemie», ICI) â êà-
÷åñòâå ìàòåðèàëà äëÿ íîñèòåëÿ èñïîëüçóþòñÿ
àëþìèíàòû êàëüöèÿ è ìàãíèÿ (Al2O3, MgO,
CaO), èìåþùèå íèçêóþ óäåëüíóþ ïîâåðõíîñòü
(5–10 ì2/ã) è âûñîêóþ òåðìîóñòîé÷èâîñòü.
Èìåÿ ñèñòåìó êàíàëîâ è ïîëîñòåé ñòðîãî
îïðåäåëåííîãî ðàçìåðà, öåîëèòû ïðåäñòàâëÿþò
ñîáîé ïî÷òè èäåàëüíûå ìàòðèöû äëÿ ñòàáèëèçà-
öèè äèñïåðñíûõ ÷àñòèö. Ê òåðìîóñòîé÷èâûì öå-
îëèòàì îòíîñÿòñÿ êëèíîïòèëîëèò, ìîðäåíèò,
øàáàçèò. Äëÿ êëèíîïòèëîëèòîâûõ öåîëèòîâ õà-
ðàêòåðíî ñóùåñòâîâàíèå äâóõ òèïîâ êàíàëîâ
[9]. Îêíà ýòèõ êàíàëîâ ñîñòàâëåíû 8-÷ëåííûìè
(äèàìåòð 0,40 � 0,55 íì) è 10-÷ëåííûìè (0,44 �
0,72 íì) êîëüöàìè.
 ðàáîòàõ [10, 11] ïîêàçàíà âûñîêàÿ àêòèâ-
íîñòü è ñòàáèëüíîñòü êàòàëèçàòîðîâ íà îñíîâå
öåîëèòñîäåðæàùèõ òóôîâ. Ïðåäñòàâëÿåò èíòå-
ðåñ èçó÷åíèå âëèÿíèÿ õèìè÷åñêîãî ìîäèôèöè-
ðîâàíèÿ íîñèòåëÿ íà ñâîéñòâà êàòàëèçàòîðîâ íà
èõ îñíîâå â ïðîöåññå óãëåêèñëîòíîé êîíâåðñèè
ìåòàíà.
 îïûòàõ ïî õèìè÷åñêîìó ìîäèôèöèðîâà-
íèþ íîñèòåëÿ è èññëåäîâàíèþ êàòàëèòè÷åñêèõ
ñâîéñòâ èñïîëüçîâàëè èçìåëü÷åííóþ ïîðîäó
(ñèòîâàÿ ôðàêöèÿ ñ ðàçìåðàìè ÷àñòèö 1–2 ìì),
ñîäåðæàùóþ, ïî äàííûì ðåíòãåíîôàçîâîãî àíà-
ëèçà, % (ìàñ.): êëèíîïòèëîëèò — 76–80; êâàðö
— 14–16; êàëüöèò è ïðî÷èå ìèíåðàëû — 2–2,5.
Îñíîâíûå õàðàêòåðèñòèêè êëèíîïòèëîëèòà:
ìåõàíè÷åñêàÿ ïðî÷íîñòü ïðè ñæàòèè — 150
êã/ñì2; èñòèðàåìîñòü — íå áîëåå 4 %; ïîðèñ-
òîñòü — 34 êã/äì3; ïëîòíîñòü — 2,370 êã/äì3
(äëÿ ñðàâíåíèÿ: ó êâàðöåâîãî ïåñêà —
2,60 êã/äì3); òâåðäîñòü ïî øêàëå Ìîîñà —
3,5–4 áàëëà (äëÿ ñðàâíåíèÿ: ó êâàðöåâîãî ïåñêà
— 6–7 áàëëîâ); ðàçìåð êðèñòàëëèêîâ öåîëèòà
� 0,25–0,50 ìêì, âåëè÷èíà óäåëüíîé ïîâåðõíî-
ñòè — 13,5 ì2/ã [9].
Ìåòîäèêà äåêàòèîíèðîâàíèÿ ñîñòîÿëà â îá-
ðàáîòêå ïîðîäû ðàñòâîðîì õëîðèäà àììîíèÿ
(0,3 ìîëü/ë; 60 �Ñ; 3 ÷) ñ ïîñëåäóþùåé îòìûâ-
êîé îò èîíîâ Cl– è ïðîêàëèâàíèåì ïîëó÷åííîé
NH4--ôîðìû ïðè 550 �Ñ (4 ÷). Êèñëîòíóþ îáðà-
áîòêó ïðîâîäèëè ñëåäóþùèì îáðàçîì: îáðàçöû
ïîðîäû (çåðíåíèåì 3–5 ìì) îáðàáàòûâàëè ðàñ-
òâîðàìè õëîðèñòîâîäîðîäíîé êèñëîòû êîíöåí-
òðàöèåé 0,5–10 ìîëü/ë ïðè 60 �Ñ â òå÷åíèå 3 ÷
(Ò : Æ = 1 : 10). Ïîñëå êèñëîòíîé àêòèâàöèè
îáðàçöû áûëè ïðîìûòû äèñòèëëèðîâàííîé âî-
äîé äî îòðèöàòåëüíîé ðåàêöèè íà èîíû Cl–, âû-
ñóøåíû è ïðîêàëåíû ïðè 400 �Ñ (2 ÷). Ïîëó-
÷åííûå îáðàçöû êëèíîïòèëîëèòîâîé ïîðîäû
áûëè èñïîëüçîâàíû äëÿ ïðèãîòîâëåíèÿ íèêåëå-
âûõ êàòàëèçàòîðîâ.
Êàòàëèçàòîðû ãîòîâèëè ìåòîäîì ïðîïèòêè
íîñèòåëÿ àçîòíîêèñëîé ñîëüþ íèêåëÿ ñ ïîñëå-
äóþùåé ñóøêîé è ïðîêàëêîé â òîêå âîçäóõà ñî
ñòóïåí÷àòûì ïîäúåìîì òåìïåðàòóðû äî 500 �Ñ
â òå÷åíèå 6 ÷. Êàòàëèçàòîðû ïåðåä èñïûòàíèåì
àêòèâíîñòè âîññòàíàâëèâàëè â òîêå âîäîðîäà
(ñî ñêîðîñòüþ 45 ìë/ìèí) â òå÷åíèå 5 ÷ ïðè
400 �Ñ. Òàêèå óñëîâèÿ âîññòàíîâëåíèÿ âîäîðî-
äîì ñïîñîáñòâóþò ïîëó÷åíèþ äèñïåðñíûõ ÷àñ-
òèö íèêåëÿ [12].
Êàòàëèòè÷åñêóþ àêòèâíîñòü îïðåäåëÿëè íà
óñòàíîâêå ïðîòî÷íîãî òèïà â êâàðöåâîì ðåàêòîðå
ñî ñòàöèîíàðíûì ñëîåì êàòàëèçàòîðà îáúåìîì
7 ñì3, îáúåìíîé ñêîðîñòüþ 500 ÷–1. Àíàëèç
êîìïîíåíòîâ ðåàêöèè — õðîìàòîãðàôè÷åñêèé
34 Ýíåðãîòåõíîëîãèè è ðåñóðñîñáåðåæåíèå. 2010. ¹ 2
Íàâåäåíî ðåçóëüòàòè ïîøóêó îïòèìàëüíèõ óìîâ õ³ì³÷íîãî ìîäèô³êóâàííÿ íîñ³ÿ (êë³íî-
ïòèëîë³òâì³ñíî¿ ïîðîäè ç Àéäàãñüêîãî ðîäîâèùà Àçåðáàéäæàíó) í³êåëåâèõ êàòà-
ë³çàòîð³â. Äîñë³äæåíî ¿õ âëàñòèâîñò³ ç ìåòîþ îòðèìàííÿ àêòèâíèõ ñèñòåì äëÿ ïðîöåñó
âóãëåêèñëîòíî¿ êîíâåðñ³¿ ìåòàíó. Êàòàë³çàòîðè îõàðàêòåðèçîâàíî ìåòîäàìè òåðìîïðî-
ãðàìîâàíîãî â³äíîâëåííÿ âîäíåì òà òåðìîïðîãðàìîâàíî¿ äåñîðáö³¿ àì³àêó.
Êëþ÷åâûå ñëîâà: íîñ³é, ìîäèô³êóâàííÿ, êàòàë³çàòîð, àêòèâí³ñòü.
(õðîìàòîãðàô ìàðêè ËÕÌ-80) ñ äåòåêòîðîì ïî
òåïëîïðîâîäíîñòè.
Ïðîöåññ òåðìîïðîãðàììèðîâàííîãî âîññòà-
íîâëåíèÿ âîäîðîäîì (ÒÏÂÂ) îáðàçöîâ êàòàëè-
çàòîðîâ îñóùåñòâëÿëè â óñòàíîâêå ïðîòî÷íîãî
òèïà ñ õðîìàòîãðàôè÷åñêèì êîíòðîëåì êîëè÷å-
ñòâà âîäîðîäà, ðàñõîäóåìîãî íà âîññòàíîâëåíèå
êàòàëèçàòîðà. Èíòåðâàë òåìïåðàòóð 20–700 �Ñ,
ñêîðîñòü ïîâûøåíèÿ òåìïåðàòóðû 17 �Ñ/ìèí.
Äëÿ âîññòàíîâëåíèÿ êàòàëèçàòîðîâ èñïîëüçîâà-
ëè ñìåñü 15 % âîäîðîäà â àðãîíå.
Äëÿ äîñòèæåíèÿ ìàêñèìàëüíîé ñòåïåíè
ðàçðåøåííîñòè ïèêîâ â ñïåêòðàõ ÒÏÂ ïðèäåð-
æèâàëèñü ðåêîìåíäàöèé, ïðèâåäåííûõ â ðàáîòå
[13], ïî âûïîëíèìîñòè óñëîâèÿ:
P = � S0/(V C0) � 20,
ãäå Ð — êðèòåðèé, èìåþùèé ðàçìåðíîñòü òåìïå-
ðàòóðíîé øêàëû; � — ñêîðîñòü ïðîãðàììèðî-
âàííîãî íàãðåâà îáðàçöà êàòàëèçàòîðà, �Ñ/ìèí;
S0 — îáúåìíàÿ ñêîðîñòü ïîòîêà âîññòàíàâëè-
âàþùåé ñìåñè, ìë/ìèí; C0 — êîíöåíòðàöèÿ âî-
äîðîäà â âîññòàíàâëèâàþùåé ñìåñè, ìîëü/ë.
Òåðìîïðîãðàììèðîâàííóþ äåñîðáöèþ àì-
ìèàêà (ÒÏÄÀ) ïðîâîäèëè ïî ìåòîäèêå [14] â
äèàïàçîíå òåìïåðàòóð 100–600 �Ñ ñ îòêëþ÷åíè-
åì ïðîãðàììû ïðè 600 �Ñ è ïðîäîëæåíèåì çà-
ïèñè â èçîòåðìè÷åñêîì ðåæèìå äî âûõîäà ñàìî-
ïèñöà íà íóëåâóþ ëèíèþ.
Ïðåäâàðèòåëüíî áûëè ïðîâåäåíû ýêñïåðè-
ìåíòû íà Í-ôîðìàõ ïîðîäû (îáðàçåö îáðàáîòàí
ðàñòâîðîì HCl êîíöåíòðàöèåé 2 ìîëü/ë) áåç
àêòèâíîãî êîìïîíåíòà. Âûÿâëåíî, ÷òî ïðè ïðè-
ìåíåíèè Í-ôîðìû â ïðîöåññå ÓÊÌ ñòåïåíü
êîíâåðñèè ìåòàíà íåçíà÷èòåëüíà (2–3 %), èìå-
þòñÿ ñëåäû ÑÎ, êîíöåíòðàöèÿ âîäîðîäà â èí-
òåðâàëå òåìïåðàòóð 500–700 �Ñ ñîñòàâèëà 2–
3 %. Ïðè îáðàáîòêå ïîðîäû ðàñòâîðîì NàÎH
êîíöåíòðàöèåé 0,5 ìîëü/ë â èíòåðâàëå òåìïå-
ðàòóð 400–700 �Ñ êîíöåíòðàöèÿ âîäîðîäà óâå-
ëè÷èëàñü îò 3,9 äî 4,5 %, íàáëþäàëèñü ñëåäû
ìîíîîêñèäà óãëåðîäà, êîíöåíòðàöèÿ êîòîðîãî
ïðè 700 �Ñ ñîñòàâèëà 2,5 %. Íà èñõîäíîì îá-
ðàçöå ïîðîäû, òåðìîàêòèâèðîâàííîì ïðè 450 �Ñ
(4 ÷) â ïîòîêå âîçäóõà, ïðåâðàùåíèé èñõîäíûõ
ïðîäóêòîâ íå íàáëþäàëîñü. Àêòèâíîñòü âîäî-
ðîäíûõ ôîðì öåîëèòîâ ìîæíî ñâÿçàòü ñ ñîäåð-
æàíèåì ñèëüíûõ êèñëîòíûõ öåíòðîâ ïîâåðõíî-
ñòè îáðàçöîâ êàòàëèçàòîðîâ, êîòîðûå ñïîñîáñò-
âóþò ïèðîëèçó óãëåâîäîðîäîâ [15] .
Íà ðèñ.1 ïðèâåäåíû òåìïåðàòóðíûå çàâèñè-
ìîñòè êîíâåðñèè ìåòàíà íà íèêåëüâîäîðîäíûõ
ôîðìàõ îáðàçöîâ êàòàëèçàòîðîâ, â ïðîöåäóðå
ìîäèôèöèðîâàíèÿ íîñèòåëÿ êîòîðûõ èñïîëüçî-
âàíû ðàçëè÷íûå êîíöåíòðàöèè õëîðèñòîâîäî-
ðîäíîé êèñëîòû ïî ñðàâíåíèþ ñ Ni-èñõîäíîé
ôîðìîé îáðàçöà êàòàëèçàòîðà. Èç êðèâûõ âèä-
íî, ÷òî ìàêñèìàëüíóþ àêòèâíîñòü ïðîÿâèë
NiH-îáðàçåö, îáðàáîòàííûé ðàñòâîðîì HCl
êîíöåíòðàöèåé 2 ìîëü/ë. Íà îñòàëüíûõ îáðàç-
öàõ êàòàëèçàòîðà ñêîðîñòü êîíâåðñèè ìåòàíà
íåçíà÷èòåëüíî âûøå, ÷åì íà Ni-èñõîäíîé ôîð-
ìå. Õèìè÷åñêîå ìîäèôèöèðîâàíèå èñõîäíîé ïî-
ðîäû (äåêàòèîíèðîâàíèå è äåàëþìèíèðîâàíèå)
ïðèâåëî íå òîëüêî ê ðîñòó àêòèâíîñòè NiH-îá-
ðàçöîâ êàòàëèçàòîðîâ, íî è ê èçìåíåíèþ ñåëåê-
òèâíîñòè ïðîöåññà â ñòîðîíó ïîâûøåííîãî îá-
ðàçîâàíèÿ âîäîðîäà. Âî âñåõ ýêñïåðèìåíòàõ
êîíöåíòðàöèÿ âîäîðîäà ïðè 630 �Ñ ñîñòàâèëà
62–65 %, ìîíîîêñèäà óãëåðîäà — 28–30 %.
Íà ðèñ.2 ïðåäñòàâëåíî ñðàâíåíèå òåìïåðà-
òóð äîñòèæåíèÿ 80 %-é ñòåïåíè êîíâåðñèè ìåòà-
íà îò êîíöåíòðàöèè ðàñòâîðà êèñëîòû, êîòîðûì
îáðàáîòàí íîñèòåëü. Êàê âèäíî èç êðèâûõ, êèñ-
ëîòíîå ìîäèôèöèðîâàíèå êëèíîïòèëîëèòñîäåð-
æàùåãî òóôà çàìåòíî ïîíèæàåò çíà÷åíèå òåìïå-
ðàòóðû 80 %-é ñòåïåíè êîíâåðñèè ìåòàíà ïî
ñðàâíåíèþ ñ äàííûìè äëÿ èñõîäíîãî îáðàçöà.
Íàáëþäàåìîå ÿâëåíèå, ïî-âèäèìîìó, ìîæíî
îáúÿñíèòü ñëåäóþùèì îáðàçîì. Îáðàáîòêà êëè-
íîïòèëîëèòà ðàñòâîðîì êèñëîòû, êîíöåíòðàöèÿ
êîòîðîãî íèæå 1 ìîëü/ë, ñïîñîáñòâóåò ðàñøè-
ðåíèþ âõîäíûõ îêîí öåîëèòà [9], ÷òî ñïîñîáñò-
âóåò òîìó, ÷òî ìîëåêóëà ìåòàíà äèôôóíäèðóåò
íå ïî âíåøíåé ïîâåðõíîñòè, à ïðîíèêàåò â ïî-
ëîñòè öåîëèòà, ÷òî âåäåò ê óâåëè÷åíèþ ñêîðî-
ñòè ðåàêöèè. Îáðàáîòêà íîñèòåëÿ ðàñòâîðîì
êèñëîòû êîíöåíòðàöèåé 10 ìîëü/ë ïðèâîäèò ê
òîìó, ÷òî òåìïåðàòóðà äîñòèæåíèÿ 80 %-é
ñòåïåíè êîíâåðñèè ìåòàíà ïðèáëèæàåòñÿ ê âåëè-
÷èíå, êàê ó îáðàçöà, îáðàáîòàííîãî ðàñòâîðîì
Ýíåðãîòåõíîëîãèè è ðåñóðñîñáåðåæåíèå. 2010. ¹ 2 35
Ðèñ.1. Òåìïåðàòóðíûå çàâèñèìîñòè êîíâåðñèè ìåòàíà íà íè-
êåëüñîäåðæàùèõ ìîäèôèöèðîâàííûõ ïðèðîäíûõ êëèíîïòè-
ëîëèòàõ, ïðîöåäóðà ïðèãîòîâëåíèÿ êîòîðûõ âêëþ÷àëà îáðà-
áîòêó íîñèòåëÿ ðàñòâîðàìè êîíöåíòðàöèåé, ìîëü/ë: 1 —
0 (HCl); 2 — 0,5 (HCl); 3 — 1 (HCl); 4 — 2 (HCl); 5 — 10
(HCl); 6 — 0,3 (NH4Cl); 7 — 0,5 (NàÎÍ).
êèñëîòû êîíöåíòðàöèåé 1 ìîëü/ë, ÷òî ñâÿçàíî ñ
÷àñòè÷íûì ðàçðóøåíèåì êðèñòàëëè÷åñêîé ðåøåò-
êè öåîëèòà.
Ýòî âûñêàçûâàíèå ïîäòâåðæäàåòñÿ òàêæå
ðåçóëüòàòàìè ýêñïåðèìåíòîâ ïî îïðåäåëåíèþ
âëèÿíèÿ óñëîâèé ìîäèôèöèðîâàíèÿ íà ïàðàìåò-
ðû ïîðèñòîé ñòðóêòóðû îáðàçöîâ (òàáë.1). Èç
íåå âèäíî, ÷òî âåëè÷èíû ïðåäåëüíîé àäñîðáöèè
âîäû (à0) è ïðåäåëüíîãî îáúåìà ñîðáöèîííîãî
ïðîñòðàíñòâà (W0) óìåíüøàþòñÿ ïðè îáðàáîòêå
èñõîäíîé ïîðîäû ðàñòâîðîì êèñëîòû êîíöåíò-
ðàöèåé 10 ìîëü/ë è ïðèáëèæàþòñÿ ê ïîêàçàòå-
ëÿì îáðàçöîâ, îáðàáîòàííûõ ðàñòâîðàìè êèñëî-
òû êîíöåíòðàöèåé 0,5–1 ìîëü/ë.
Äëÿ âûÿñíåíèÿ ïðè÷èí îòëè÷íîãî êàòàëè-
òè÷åñêîãî äåéñòâèÿ èññëåäîâàííûõ îáðàçöîâ êà-
òàëèçàòîðîâ â ðåàêöèè ÓÊÌ îíè áûëè ïîäâåðã-
íóòû òåðìîïðîãðàììèðîâàííîìó âîññòàíîâëå-
íèþ âîäîðîäîì. Ñïåêòðû ÒÏÂÂ ïðèâåäåíû íà
ðèñ.3. Èññëåäîâàíèÿ ïîêàçàëè, ÷òî Ni-èñõîäíàÿ
ôîðìà îáðàçöà êàòàëèçàòîðà îòíîñèòåëüíî ëåã-
êî âîññòàíàâëèâàåòñÿ âîäîðîäîì, î ÷åì ñâèäå-
òåëüñòâóåò èíòåíñèâíûé è øèðîêèé ïèê ïîãëî-
ùåíèÿ âîäîðîäà â òåìïåðàòóðíîì èíòåðâàëå
247–670 �Ñ. Íèçêàÿ òåìïåðàòóðà íà÷àëà âîññòà-
íîâëåíèÿ è íàëè÷èå ìàêñèìóìà íà êðèâîé ïðè
îòíîñèòåëüíî íåáîëüøèõ òåìïåðàòóðàõ (485 è
513 �Ñ) ñâèäåòåëüñòâóåò î âûñîêîé ñêîðîñòè
âîññòàíîâëåíèÿ äàííîãî îáðàçöà âîäîðîäîì è
óêàçûâàåò íà òî, ÷òî âåëè÷èíà ýíåðãèè ñâÿçè
ïîäâèæíîãî êèñëîðîäà ñ ïîâåðõíîñòüþ êàòàëè-
çàòîðà íåâûñîêàÿ. Íàëè÷èå äâóõ ïèêîâ ìîæåò
ñâèäåòåëüñòâîâàòü î ïîñòåïåííîì âîññòàíîâëå-
íèè íèêåëÿ ñíà÷àëà ê íèçøåìó îêñèäó, à ïîòîì
ê ìåòàëëó. Òåìïåðàòóðû ìàêñèìóìîâ îáðàçöîâ
êàòàëèçàòîðîâ, íîñèòåëè êîòîðûõ îáðàáîòàíû
êèñëîòîé, íåìíîãî ñìåùåíû â âûñîêîòåìïåðà-
òóðíóþ îáëàñòü. Íà÷àëî òåìïåðàòóðû âîññòàíîâ-
ëåíèÿ îáðàçöà êàòàëèçàòîðà, íîñèòåëü êîòîðîãî
îáðàáîòàí ðàñòâîðîì êèñëîòû êîíöåíòðàöèåé
10 ìîëü/ë, ñîîòâåòñòâóåò 360 �Ñ.
Òàêèì îáðàçîì, ñîïîñòàâëåíèå ïîëó÷åííûõ
äàííûõ ñ ðåçóëüòàòàìè ïî àêòèâíîñòè íå îáíà-
ðóæèâàåò ÷åòêîé êîððåëÿöèîííîé çàâèñèìîñòè
ìåæäó àêòèâíîñòüþ è ýíåðãèåé ñâÿçè ïîäâèæ-
íûé êèñëîðîä — êàòàëèçàòîð, êîòîðóþ õàðàê-
òåðèçîâàëè òåìïåðàòóðàìè íà÷àëà âîññòàíîâëå-
íèÿ è ìàêñèìóìà íà ñïåêòðàõ ÒÏÂÂ.
Äëÿ âûÿñíåíèÿ ïðè÷èí ðàçëè÷íîé àêòèâíî-
ñòè NiH-îáðàçöîâ êàòàëèçàòîðîâ ñ îäèíàêîâûì
ñîäåðæàíèåì àêòèâíîé ôàçû ìû èçó÷èëè êè-
ñëîòíûå ñâîéñòâà ïîâåðõíîñòè îòäåëüíûõ îá-
ðàçöîâ ìåòîäîì òåðìîïðîãðàììèðîâàííîé äå-
ñîðáöèè àììèàêà (òàáë.2).
Äàííûå ïî èçó÷åíèþ êèñëîòíûõ ñâîéñòâ
âûøåóïîìÿíóòûõ îáðàçöîâ ïîêàçûâàþò, ÷òî ìî-
äèôèöèðîâàíèå áîëåå ðàçáàâëåííîé êèñëîòîé
36 Ýíåðãîòåõíîëîãèè è ðåñóðñîñáåðåæåíèå. 2010. ¹ 2
Ðèñ.2. Çàâèñèìîñòü òåìïåðàòóðû äîñòèæåíèÿ 80 %-é ñòåïåíè
êîíâåðñèè ìåòàíà îò êîíöåíòðàöèè ðàñòâîðà êèñëîòû, èñ-
ïîëüçóåìîãî ïðè ìîäèôèöèðîâàíèè.
Ðèñ.3. Ñïåêòðû ÒÏÂÂ NiH-îáðàçöîâ êàòàëèçàòîðîâ, íîñèòå-
ëè êîòîðûõ àêòèâèðîâàíû HCl êîíöåíòðàöèåé, ìîëü/ë:
1 — 0; 2 — 1; 3 — 2; 4 — 10.
Òàáëèöà 2. Êèñëîòíûå ñâîéñòâà NiH-îáðàçöîâ
êàòàëèçàòîðîâ, íîñèòåëè êîòîðûõ ìîäèôèöèðî-
âàíû HCl
Íîìåð
îáðàçöà
HCl,
ìîëü/ë
[À], ììîëü/ã
(150–260 �Ñ)
[Â], ììîëü/ã
(400–600 �Ñ)
�ÊNÍÇ,
ììîëü/ã
1 0 0,008 0,07 0,08
2 1 0,04 0,30 0,342
3 2 0,02 0,10 0,13
4 10 0,02 0,08 0,10
Òàáëèöà 1. Ïàðàìåòðû ïîðèñòîé ñòðóêòóðû îá-
ðàçöîâ êëèíîïòèëîëèòà, îáðàáîòàííûõ êèñëîòîé
HCl, ìîëü/ë SiO2/Al2O3* à0, ììîëü/ã W0, ñì3 /ã
0 8,6 6,81 0,124
0,5 10,1 6,65 0,121
1 10,4 8,61 0,153
2 11,7 8,90 0,161
10 42,3 7,15 0,125
* Ìîëüíîå ñîîòíîøåíèå.
ïðèâîäèò ê óâåëè÷åíèþ êîíöåíòðàöèè ñèëüíûõ
êèñëîòíûõ öåíòðîâ, ïðè ýòîì óâåëè÷èâàåòñÿ èõ
àêòèâíîñòü.
Óâåëè÷åíèå êîíöåíòðàöèè ðàñòâîðà õëî-
ðèñòîâîäîðîäíîé êèñëîòû êîíöåíòðàöèåé äî
10 ìîëü/ë, ñíèæàåò êîíöåíòðàöèþ êèñëîòíûõ
öåíòðîâ ïîëó÷åííîãî NiH-îáðàçöà ïî ñðàâíåíèþ
ñ îáðàçöîì ¹ 3, ÷òî, ïî-âèäèìîìó, ñâÿçàíî ñ
äåàëþìèíèðîâàíèåì. Àêòèâíîñòü ýòîãî îáðàçöà
ñîïîñòàâèìà ñ àêòèâíîñòüþ äðóãèõ îáðàçöîâ, íî
çíà÷èòåëüíî íèæå îáðàçöà, ïðè ìîäèôèöèðîâà-
íèè êîòîðîãî èñïîëüçîâàíà áîëåå ðàçáàâëåííàÿ
êèñëîòà (ñì. ðèñ.2). Ðåçóëüòàòû õèìè÷åñêîãî
àíàëèçà îáðàçöîâ, îáðàáîòàííûõ êèñëîòîé, ïî-
êàçûâàþò óâåëè÷åíèå çíà÷åíèÿ ìîëüíîãî ñîîò-
íîøåíèÿ SiO2/Al2O3 (ñì. òàáë.1), òî åñòü ñíè-
æåíèå ñóììàðíîé êîíöåíòðàöèè êèñëîòíûõ öåí-
òðîâ ñâÿçàíî ñ ñóùåñòâåííûì óìåíüøåíèåì ñî-
äåðæàíèÿ îêñèäà àëþìèíèÿ â îáðàçöå ¹ 4.
Èíûìè ñëîâàìè, äëÿ êàòàëèçà âàæíî óâåëè÷å-
íèå ýôôåêòèâíîãî äèàìåòðà êàíàëîâ ïðèðîäíî-
ãî êëèíîïòèëîëèòà è îïðåäåëåííàÿ ñòåïåíü
äåàëþìèíèðîâàíèÿ, à òàêæå îïðåäåëåííàÿ ëîêà-
ëèçàöèÿ àêòèâíûõ áðåíñòåäîâñêèõ êèñëîòíûõ
öåíòðîâ êëèíîïòèëîëèòà.
Òàêèì îáðàçîì, êèñëîòíàÿ îáðàáîòêà ÿâëÿ-
åòñÿ ýôôåêòèâíûì ñïîñîáîì ïîâûøåíèÿ êàòà-
ëèòè÷åñêîé àêòèâíîñòè íèêåëüêëèíîïòèëîëèòî-
âûõ êàòàëèçàòîðîâ â ðåàêöèè ÓÊÌ. Ñíèæåíèå
ñòåïåíè àìîðôèçàöèè öåîëèòîâîé ïîðîäû â ðå-
çóëüòàòå õèìè÷åñêîãî ìîäèôèöèðîâàíèÿ, à òàê-
æå óâåëè÷åíèå ñòåïåíè çàìåùåíèÿ îáìåííûõ êà-
òèîíîâ íà êàòèîíû âîäîðîäà ñïîñîáñòâóþò
ñîçäàíèþ àêòèâíûõ êàòàëèçàòîðîâ.
Ñïèñîê ëèòåðàòóðû
1. Choudhary V.R., Mondal K.C., Choudhary T.V. CÎ2
reforming of methane to syngas over CoOx/MgO
supported on low surface area macroporous catalyst
carrier // Ind. and Eng. Chem. Res. — 2006. —
Vol. 45, ¹ 13. — P. 4597–4602.
2. Zhang Meili, Ji Shengfu, Hu Linhua et al. Ñòðóêòóð-
íàÿ õàðàêòåðèçàöèÿ âûñîêîñòàáèëüíîãî êàòàëèçà-
òîðà Ni/SBA-15 è åãî ïîâåäåíèå â CO2-ðèôîð-
ìèíãà ìåòàí // Cuihua xuebao. — 2006. — Ò. 27,
¹ 9. — Ñ. 777–782.
3. Samulkiewicz P.M., Nazimek D., Rynkowski J.
Badania reakcji reformingu metanu ditlenkiem
wegla na katalizatorach Ni/La2O3 modyfikowanych
wapnie // Przem. chem. — 2006. — T. 85,
¹ 8–9. — S. 751–753.
4. Rezaei M., Alavi S.M., Sahebdelfar S. et al. CO2-re-
forming of CH4 over nanocrystalline zirconia-sup-
ported nickel catalysts // Appl. Catal. B. — 2008.
— Vol. 77, ¹ 3–4. — P. 346–354.
5. Takahashi Ryoji, Sato Satoshi, Sodesawa Toshiaki,
Tomiyama Satoshi. CO2-reforming of methane over
Ni/SiO2 catalyst prepared by homogeneous precipi-
tation in sol-gel-derived silica gel // Appl. Catal.
A. — 2005. — Vol. 286, ¹ 1. — P. 142–147 .
6. Takanabe Kazuhiro, Nagaoka Katsutoshi, Nariai
Kentaro, Aika Ken-ichi. Titania-supported cobalt
and nickel bimetallic catalysts for carbon dioxide re-
forming of methane // J. Catal. — 2005. —
Vol. 232, ¹ 2. — P. 268–275.
7. Pechimuthu Nandini A., Pant Kamal K., Dhingra
Subhash C. Deactivation studies over Ni-K/CeO2-
Al2O3 catalyst for dry reforming of methane //
Ind. and Eng. Chem. Res. — 2007. — Vol. 46, ¹ 6.
— P. 1731–1736.
8. Ñîëîâüåâ Ñ.À., Êàïðàí À.Þ., Îðëèê Ñ.Í. Îêèñëè-
òåëüíàÿ êîíâåðñèÿ ìåòàíà è ìåòàíîëà íà ñòðóêòó-
ðèðîâàííûõ ìåòàëëîîêñèäíûõ êàòàëèçàòîðàõ M/
Al2O3/êîðäèåðèò (M = Ni, Cu, Zn) // Òåîðåò. è
ýêñïåðèì. õèìèÿ. — 2007. — Ò. 43, ¹ 5. —
Ñ. 299–306.
9. Öèöèøâèëè Ã.Â., Àíäðîíèêîøâèëè Ò.Ã., Êèðîâ
Ã.Í., Ôèëèçîâà Ë.Ä. Ïðèðîäíûå öåîëèòû. — Ì.
: Õèìèÿ, 1985. — 224 ñ.
10. Àõìåäîâ Ì.Ì., Ðóñòàìîâà Ñ.Ò., Àááàñîâà Í.È. è
äð. Óãëåêèñëîòíàÿ êîíâåðñèÿ ìåòàíà â ñèíòåç-ãàç
íà ìîäèôèöèðîâàííûõ öåîëèòàõ // Òåç. äîêë. V
Âñåðîñ. êîíô. «Öåîëèòû è ìåçîïîðèñòûå ìàòåðèà-
ëû : Äîñòèæåíèÿ è ïåðñïåêòèâû», Çâåíèãîðîä,
8–11 èþíÿ 2008 ã. — Çâåíèãîðîä, 2008. — Ñ. 174.
11. Àõìåäîâ Ì.Ì., Ðóñòàìîâà Ñ.Ò., Àááàñîâà Í.È. è
äð. Î ïåðñïåêòèâíîñòè ïîëó÷åíèÿ ñèíòåç-ãàçà óã-
ëåêèñëîòíîé êîíâåðñèåé ìåòàíà íà öåîëèòîâûõ êà-
òàëèçàòîðàõ // Òåç. äîêë. íàó÷. êîíô., ïîñâÿù.
100-ëåò. þáèëåþ àêàä. Ì.Ô.Íàãèåâà, Áàêó, 2008.
— Áàêó, 2008. — Ñ. 110.
12. Ìèíà÷åâ Õ.Ì., Èñàêîâ ß.È. Ìåòàëëñîäåðæàùèå
öåîëèòû â êàòàëèçå. — Ì. : Íàóêà, 1975. — 112 ñ.
13. Øåéíèí Â.Å., Ìàãåððàìîâà Ç.Þ., Ãóñåéíîâ È.À.
è äð. Èññëåäîâàíèå ðåàêöèè îêèñëèòåëüíîãî àì-
ìîíîëèçà 4-ôåíîêñèòîëóîëà íàä V-Sb /Al2O3-îê-
ñèäíûì êàòàëèçàòîðîì â èìïóëüñíîì ðåæèìå //
Æóðí. õèì. ïðîáë. — 2009. — ¹ 1. — Ñ. 34–39.
14. ßêîâåíêî À.Â., Ïàòðèëÿê Ë.Ê., Ìàíçà È.À., Ïàò-
ðèëÿê Ê.È. Èçó÷åíèå êèñëîòíîñòè öåîëèòíûõ êà-
òàëèçàòîðîâ àëêèëèðîâàíèÿ ìåòîäîì òåðìîïðî-
ãðàììèðîâàííîé äåñîðáöèè àììèàêà. // Òåîðåò.
è ýêïåðèì. õèìèÿ. — 2000. — Ò. 36, ¹ 4. —
Ñ. 247–250.
15. Ìåëåíòüåâ Ä.Í. Îñîáåííîñòè çàóãëåðîæèâàíèÿ
íèêåëåâûõ êàòàëèçàòîðîâ êîíâåðñèè ìåòàíà è èõ
ðîëü â ðàçðàáîòêå íîâûõ êîíòàêòîâ // Õèì.
ïðîì-ñòü. — 1992. — ¹ 3. — Ñ. 149–152.
Ïîñòóïèëà â ðåäàêöèþ 05.08.09
Ýíåðãîòåõíîëîãèè è ðåñóðñîñáåðåæåíèå. 2010. ¹ 2 37
Îäíèì èç ïîêàçàòåëåé ñîöèàëüíîãî áëàãî-
ïîëó÷èÿ íàñåëåíèÿ ëþáîé ñòðàíû ÿâëÿåòñÿ ïî-
òðåáëåíèå áóìàãè è êàðòîíà íà ÷åëîâåêà.  ìè-
ðå ýòîò ïîêàçàòåëü ñîñòàâëÿåò â ñðåäíåì 65 êã,
â ñòðàíàõ Åâðîïû 250 êã, à â Óêðàèíå òîëüêî
34 êã [1]. Äëÿ ñóùåñòâåííîãî óâåëè÷åíèÿ ïðî-
èçâîäñòâà áóìàãè è êàðòîíà â Óêðàèíå è äëÿ
ñîõðàíåíèÿ äðåâåñèíû — òðàäèöèîííîãî ñûðüÿ
äëÿ ïîëó÷åíèÿ âîëîêíèñòûõ ïîëóôàáðèêàòîâ
(ÂÏÔ) ïðè ïðîèçâîäñòâå áóìàãè è êàðòîíà —
íåîáõîäèìî ðàñøèðÿòü ñûðüåâóþ áàçó öåëëþ-
ëîçíî-áóìàæíîé ïðîìûøëåííîñòè (ÖÁÏ) çà
ñ÷åò èñïîëüçîâàíèÿ íåäðåâåñíîãî ðàñòèòåëüíîãî
ñûðüÿ. Ê íåìó îòíîñÿòñÿ ñîëîìà çëàêîâûõ
êóëüòóð (ïøåíèöû, ðèñà, ñîðãî), ñòåáëè òåõíè-
÷åñêèõ è êîðìîâûõ ðàñòåíèé (òðîñòíèêà, ëüíà,
38 Ýíåðãîòåõíîëîãèè è ðåñóðñîñáåðåæåíèå. 2010. ¹ 2
The Influence of Carrier Chemical Modification
on Nickel and Clinoptilolite Catalysts Properties in the Process
of Gas Synthesis Obtaining by Carbon Dioxide Methane Conversion
Rustamova S.T., Abbasova N.I.,
Ahmedov M.M., Talybly I.A.
The Institute of Chemical Problems of NAS of Azerbaijan, Baku
The results of the carrier (clinoptilolite containing rock from the Azerbaijan Republic
Ajdagsky deposit) nickel catalysts chemical modification optimal conditions search
are presented. The catalysts properties are investigated. The investigation purpose is
active systems obtaining for the process of carbon dioxide by methane conversion. The
catalysts are characterised by thermal programme reduction by hidrogen and thermal
programme ammonia desorption methods.
Key words: carrier, modification, catalys, activity.
Received August 5, 2009
ÓÄÊ 676.16.022.6.034
Ïîëó÷åíèå âîëîêíèñòûõ ïîëóôàáðèêàòîâ
èç ñîðãî ñàõàðíîãî
Áàðáàø Â.À.1, Ìàêàðåíêî À.À.1,
Áîíäàð Ð.Â.2, Áîíäàð Ñ.Å.2, Òðåìáóñ È.Â.1
1 Íàöèîíàëüíûé òåõíè÷åñêèé óíèâåðñèòåò Óêðàèíû «ÊÏÈ», Êèåâ
2 ÇÀÎ «Èíñòèòóò áóìàãè», Êèåâ
Èçó÷åíà âîçìîæíîñòü ïîëó÷åíèÿ íåáåëåíîé è áåëåíîé öåëëþëîçû èç ñîðãî ñàõàðíîãî
ðàçëè÷íûìè ñïîñîáàìè äåëèãíèôèêàöèè (íàòðîííûì, ñóëüôàòíûì è íåéòðàëüíî-ñóëü-
ôèòíûì íà àììîíèåâîì è íàòðèåâîì îñíîâàíèÿõ) äëÿ èñïîëüçîâàíèÿ â ïðîèçâîäñòâå
áóìàãè è êàðòîíà. Óñòàíîâëåíà íåâîçìîæíîñòü ïîëó÷åíèÿ êà÷åñòâåííîé öåëëþëîçû èç
ñòåáëåé ñîðãî ñàõàðíîãî áåç ïðåäâàðèòåëüíîãî óäàëåíèÿ ïàðåíõèìíîé ôðàêöèè. Ïîêà-
çàíà âîçìîæíîñòü îòáåëèâàíèÿ ñîðãîâîé öåëëþëîçû áåç èñïîëüçîâàíèÿ ìîëåêóëÿðíîãî
õëîðà è õëîðñîäåðæàùèõ ðåàãåíòîâ.
Êëþ÷åâûå ñëîâà: ñîðãî ñàõàðíîå, äåëèãíèôèêàöèÿ, öåëëþëîçà, îòáåëêà.
Äîñë³äæåíî ìîæëèâ³ñòü îòðèìàííÿ íåá³ëåíî¿ òà á³ëåíî¿ öåëþëîçè ³ç ñîðãî öóêðîâîãî
ð³çíèìè ñïîñîáàìè äåë³ãí³ô³êàö³¿ (íàòðîííèì, ñóëüôàòíèì òà³ íåéòðàëüíî-ñóëüô³òíèì
íà àìîí³éí³é òà íàòð³ºâ³é îñíîâàõ) äëÿ âèêîðèñòàííÿ ó âèðîáíèöòâ³ ïàïåðó òà
êàðòîíó. Âñòàíîâëåíî íåìîæëèâ³ñòü îòðèìàííÿ ÿê³ñíî¿ öåëþëîçè ³ç ñòåáåë ñîðãî
öóêðîâîãî áåç ïîïåðåäíüîãî âèäàëåííÿ ïàðåíõ³ìíî¿ ôðàêö³¿. Ïîêàçàíî ìîæëèâ³ñòü
âèá³ëþâàííÿ ñîðãîâî¿ öåëþëîçè áåç âèêîðèñòàííÿ ìîëåêóëÿðíîãî õëîðó òà õëîðì³ñò-
êèõ ðåàãåíò³â.
Êëþ÷îâ³ ñëîâà: ñîðãî öóêðîâå, äåë³ãí³ô³êàö³ÿ, öåëþëîçà, âèá³ëþâàííÿ.
� Áàðáàø Â.À., Ìàêàðåíêî À.À., Áîíäàð Ð.Â., Áîíäàð Ñ.Å., Òðåìáóñ È.Â., 2010
|