Синтез і спікання надтвердих матеріалів: термодинаміка та кінетика (стенограма наукової доповіді на засіданні Президії НАН України 8 листопада 2017 р.)
У доповіді наведено результати досліджень, проведених в Інституті надтвердих матеріалів ім. В.М. Бакуля НАН України, з вивчення термодинаміки та кінетики процесів синтезу і спікання надтвердих матеріалів на основі алмазу й кубічного нітриду бору, а також вдосконалення технологій їх отримання, розр...
Gespeichert in:
Datum: | 2018 |
---|---|
1. Verfasser: | |
Format: | Artikel |
Sprache: | Ukrainian |
Veröffentlicht: |
Видавничий дім "Академперіодика" НАН України
2018
|
Schriftenreihe: | Вісник НАН України |
Schlagworte: | |
Online Zugang: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/130912 |
Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
Zitieren: | Синтез і спікання надтвердих матеріалів: термодинаміка та кінетика (стенограма наукової доповіді на засіданні Президії НАН України 8 листопада 2017 р.) / В.З. Туркевич // Вісник Національної академії наук України. — 2018. — № 1. — С. 28-33. — Бібліогр.: 11 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraineid |
irk-123456789-130912 |
---|---|
record_format |
dspace |
spelling |
irk-123456789-1309122018-03-08T03:02:48Z Синтез і спікання надтвердих матеріалів: термодинаміка та кінетика (стенограма наукової доповіді на засіданні Президії НАН України 8 листопада 2017 р.) Туркевич, В.З. З кафедри Президії НАН України У доповіді наведено результати досліджень, проведених в Інституті надтвердих матеріалів ім. В.М. Бакуля НАН України, з вивчення термодинаміки та кінетики процесів синтезу і спікання надтвердих матеріалів на основі алмазу й кубічного нітриду бору, а також вдосконалення технологій їх отримання, розроблення фізико-хімічних основ створення надтвердих матеріалів з підвищеними фізико-механічними властивостями, термічною стабільністю та хімічною інертністю. The report presents the results of studies carried out at the Bakul Institute of Superhard Materials of NAS of Ukraine, on the study of the thermodynamics and kinetics of synthesis and sintering of superhard materials based on diamond and cubic boron nitride, as well as on improving the technology for their production, developing physicochemical bases for the production of superhard materials with improved physical and mechanical properties, increased thermal stability and chemical inertness. 2018 Article Синтез і спікання надтвердих матеріалів: термодинаміка та кінетика (стенограма наукової доповіді на засіданні Президії НАН України 8 листопада 2017 р.) / В.З. Туркевич // Вісник Національної академії наук України. — 2018. — № 1. — С. 28-33. — Бібліогр.: 11 назв. — укр. 0372-6436 DOI: doi.org/10.15407/visn2018.01.028 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/130912 uk Вісник НАН України Видавничий дім "Академперіодика" НАН України |
institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
collection |
DSpace DC |
language |
Ukrainian |
topic |
З кафедри Президії НАН України З кафедри Президії НАН України |
spellingShingle |
З кафедри Президії НАН України З кафедри Президії НАН України Туркевич, В.З. Синтез і спікання надтвердих матеріалів: термодинаміка та кінетика (стенограма наукової доповіді на засіданні Президії НАН України 8 листопада 2017 р.) Вісник НАН України |
description |
У доповіді наведено результати досліджень, проведених в Інституті надтвердих матеріалів ім. В.М. Бакуля НАН України, з вивчення термодинаміки та кінетики процесів синтезу і спікання надтвердих матеріалів на
основі алмазу й кубічного нітриду бору, а також вдосконалення технологій
їх отримання, розроблення фізико-хімічних основ створення надтвердих
матеріалів з підвищеними фізико-механічними властивостями, термічною стабільністю та хімічною інертністю. |
format |
Article |
author |
Туркевич, В.З. |
author_facet |
Туркевич, В.З. |
author_sort |
Туркевич, В.З. |
title |
Синтез і спікання надтвердих матеріалів: термодинаміка та кінетика (стенограма наукової доповіді на засіданні Президії НАН України 8 листопада 2017 р.) |
title_short |
Синтез і спікання надтвердих матеріалів: термодинаміка та кінетика (стенограма наукової доповіді на засіданні Президії НАН України 8 листопада 2017 р.) |
title_full |
Синтез і спікання надтвердих матеріалів: термодинаміка та кінетика (стенограма наукової доповіді на засіданні Президії НАН України 8 листопада 2017 р.) |
title_fullStr |
Синтез і спікання надтвердих матеріалів: термодинаміка та кінетика (стенограма наукової доповіді на засіданні Президії НАН України 8 листопада 2017 р.) |
title_full_unstemmed |
Синтез і спікання надтвердих матеріалів: термодинаміка та кінетика (стенограма наукової доповіді на засіданні Президії НАН України 8 листопада 2017 р.) |
title_sort |
синтез і спікання надтвердих матеріалів: термодинаміка та кінетика (стенограма наукової доповіді на засіданні президії нан україни 8 листопада 2017 р.) |
publisher |
Видавничий дім "Академперіодика" НАН України |
publishDate |
2018 |
topic_facet |
З кафедри Президії НАН України |
url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/130912 |
citation_txt |
Синтез і спікання надтвердих матеріалів: термодинаміка та кінетика (стенограма наукової доповіді на засіданні Президії НАН України 8 листопада 2017 р.) / В.З. Туркевич // Вісник Національної академії наук України. — 2018. — № 1. — С. 28-33. — Бібліогр.: 11 назв. — укр. |
series |
Вісник НАН України |
work_keys_str_mv |
AT turkevičvz sintezíspíkannânadtverdihmateríalívtermodinamíkatakínetikastenogramanaukovoídopovídínazasídanníprezidíínanukraíni8listopada2017r |
first_indexed |
2025-07-09T14:27:22Z |
last_indexed |
2025-07-09T14:27:22Z |
_version_ |
1837179856541974528 |
fulltext |
28 ISSN 1027-3239. Visn. Nac. Acad. Nauk Ukr. 2018. (1)
СИНТЕЗ І СПІКАННЯ
НАДТВЕРДИХ МАТЕРІАЛІВ:
ТЕРМОДИНАМІКА ТА КІНЕТИКА
Стенограма наукової доповіді на засіданні
Президії НАН України 8 листопада 2017 року
У доповіді наведено результати досліджень, проведених в Інституті над-
твердих матеріалів ім. В.М. Бакуля НАН України, з вивчення термодина-
міки та кінетики процесів синтезу і спікання надтвердих матеріалів на
основі алмазу й кубічного нітриду бору, а також вдосконалення технологій
їх отримання, розроблення фізико-хімічних основ створення надтвердих
матеріалів з підвищеними фізико-механічними властивостями, термічною
стабільністю та хімічною інертністю.
Шановні члени Президії!
Шановні колеги!
За визначенням до надтвердих речовин належать такі речови-
ни, твердість яких перевищує твердість корунду (кристалічного
оксиду алюмінію), тобто надтверді речовини мають твердість,
вищу за 20 ГПа. На сьогодні перелік відомих надтвердих ма-
теріалів містить понад 40 речовин. Беззаперечними лідерами
серед них є природні і штучні алмази, друге місце посідає ку-
бічний карбонітрид бору з алмазоподібною кристалічною ґрат-
кою, третє — кубічний нітрид бору, далі йдуть карбіди, бориди і
нітриди, зокрема синтезовані в лабораторних умовах.
Фазова діаграма вуглецю кілька разів уточнювалася. Остан-
ній, найбільш точний на сьогодні її варіант наведено в роботі
Ф. Банді [1] (рис. 1). Алмаз є фазою високого тиску, графіт —
атмосферного, а червоною лінією на рисунку позначено плав-
лення евтектики (або перитектики) в системі вуглець—метал,
синя область відповідає інтервалу тисків і температур, де існує
рідка фаза, яка розчинює в собі вуглець, пересичується відносно
алмазу і, відповідно, з такого розчину кристалізується алмаз.
Як саме відбувається цей процес, можна побачити на ізоба-
ричних перерізах системи залізо—вуглець (рис. 2). Ці резуль-
тати узагальнено в нашій роботі [2], в якій діаграми було побу-
довано в діапазоні тисків від атмосферного до 8 ГПа. Високий
З КАФЕДРИ ПРЕЗИДІЇ З КАФЕДРИ ПРЕЗИДІЇ
НАН УКРАЇНИНАН УКРАЇНИ
ТУРКЕВИЧ
Володимир Зіновійович —
член-кореспондент НАН
України, доктор хімічних наук,
професор, директор Інституту
надтвердих матеріалів
ім. В.М. Бакуля НАН України
https://orcid.org/0000-0002-1441-4269
http://www.researcherid.com/rid/
E-5856-2011
doi: https://doi.org/10.15407/visn2018.01.028
ISSN 1027-3239. Вісн. НАН України, 2018, № 1 29
З КАФЕДРИ ПРЕЗИДІЇ НАН УКРАЇНИ
тиск змінює топологію діаграми стану і сприяє
стабілізації фаз з високою питомою густиною.
До таких фаз належать цементит і карбід Fe7С3.
Ліквідус — зелена лінія на рис. 2, що відокрем-
лює область L+D, — є граничною розчинністю
алмазу у вуглеці; саме до цього значення може
розчинюватися вуглець і пересичувати розчин
у розплаві.
Як правило, синтез алмазів здійснюють не
у подвійних, а в потрійних системах, оскільки
потрійна евтектика знижує температуру появи
рідкої фази і збільшує ресурс апаратів висо-
кого тиску. До таких систем належать залізо—
нікель—вуглець, залізо—алюміній—вуглець,
мар ганець—нікель—вуглець та ін. У цих сис-
темах доцільно вивчати кінетику перетворен-
ня, що ми і зробили. На синхротроні ESRF
(European Synchrotron Radiation Facility),
розташованому у Греноблі (Франція) було ви-
вчено кінетику кристалізації алмазу в системі
Fe—Ni—C [3], а на японському прискорювачі
SPring-8 (Super Photon ring — 8), розташова-
ному в префектурі Хього, — кінетику криста-
лізації алмазу в системі Fe—Al—C [4]. Ступінь
перетворення графіту в алмаз (α) залежить
від температури: з підвищенням температури
графіт розчинюється, алмаз кристалізується
і ступінь перетворення змінюється від 0 до 1.
Цікаво, що в системі Fe—Al—C на залежності
ступеня перетворення від часу (експерименти
проводили за трьох сталих температур) мож-
на бачити, що збільшення температури при-
зводить до уповільнення реакції (рис. 3), хоча
можна було б очікувати, що зростання темпе-
ратури інтенсифікує реакцію. Причина цього
проста. У міру наближення до лінії рівноваги
графіт—алмаз зменшується різниця хімічних
потенціалів, тобто термодинамічний стимул
перетворення, що й зумовлює уповільнення
реакції.
Трохи інша ситуація з кристалізацією алма-
зу спостерігається в системах, що містять воду.
Разом з японськими колегами ми досліджували
на тому самому синхротроні SPring-8 кінетику
кристалізації алмазу в таких системах за тиску
8,8 ГПа і спостерігали інтенсифікацію пере-
творення зі збільшенням температури [5]. Це
Рис. 1. Фазова діаграма (тиск-температура) елемен-
тарного вуглецю [1]
Рис. 3. Кінетика кристалізації алмазу в системі Fe—
Al—C [4]
Рис. 2. Фазова діаграма системи Fe—C [2]
30 ISSN 1027-3239. Visn. Nac. Acad. Nauk Ukr. 2018. (1)
З КАФЕДРИ ПРЕЗИДІЇ НАН УКРАЇНИ
тема алюміній—бор—вуглець [6]. На діаграмі
плавкості системи Al—B—C за тиску 7,7 ГПа
(рис. 4) можна бачити, що область кристалі-
зації алмазу (D) знаходиться поруч з областю
кристалізації карбіду Al4C3. З цього випливає,
що використання сплавів, у яких може відбу-
ватися одночасна кристалізація алмазу і карбі-
ду алюмінію, є недоцільним, оскільки це при-
водить до включення Al4C3, а він дуже легко
взаємодіє з вологою повітря, і вже після тижня
перебування на повітрі зразки просто розкла-
даються. Проте, якщо взяти для синтезу мате-
ріалу вуглець і AlВ12, то такий політермічний
переріз не містить області кристалізації Al4C3, і
ми отримуємо міцні зразки з високими фізико-
механічними характеристиками.
Як уже зазначалося, третьою за твердістю
речовиною є кубічний нітрид бору. Нами по-
будовано фазову діаграму BN, на якій є фаза
низької густини, тобто гексагональний нітрид
бору (hBN), рідка фаза і кубічний нітрид бору
(cBN). Останні дані свідчать, що, на відміну від
алмазу, за кімнатної температури і атмосфер-
ного тиску саме кубічний нітрид бору є ста-
більною фазою [7] (рис. 5).
За допомогою дифракції синхротронного
випромінювання ми дослідили кінетику крис-
талізації кубічного нітриду бору в ряді систем.
В одній з них, а саме у системі Li—B—N, зрос-
тання температури зумовлює інтенсифікацію
швидкості перетворення гексагональної фази
в кубічну, що свідчить про те, що ми знаходи-
мося далеко від лінії рівноваги гексагональної
і кубічної фаз [8, 9].
Серед інших досліджених нами потрійних
систем, які складаються з бору, азоту і металів
та сприяють перетворенню гексагонального
нітриду бору в кубічний, є система Mg—B—N.
Поєднуючи дані, отримані з експерименту і
термодинамічного розрахунку, ми побудува-
ли діаграму стану цієї системи за тиску 5 ГПа
[10]. На цій діаграмі є і область кристалізації
кубічного нітриду бору, і область кристаліза-
ції дибориду магнію, який також є надтвер-
дим матеріалом, але крім того, як ви всі знаєте,
MgВ2 — це ще й перспективний надпровідний
матеріал. У системі Mg—B—N ми досліджу-
Рис. 4. Діаграма плавкості системи Al—B—C за тиску
7,7 ГПа [6]
Рис. 5. Фазова діаграма нітриду бору: 1 — лінія рівно-
ваги hBN—cBN, побудована за участю автора доповіді;
2 — попередній варіант лінії рівноваги hBN—cBN; 3 —
значення р,Т-параметрів, за яких відбувається утво-
рення cBN; 4 — лінія контактного плавлення в систе-
мах BN—розчинник
означає, що в цьому випадку ми перебуваємо
ще далеко від лінії рівноваги графіт—алмаз.
Було побудовано низку діаграм стану за
допомогою термодинамічного розрахунку з
використанням феноменологічних моделей,
у яких параметри взаємодії було знайдено на
основі експериментальних даних. Ми дослі-
дили 12 таких систем, і одна з них — це сис-
ISSN 1027-3239. Вісн. НАН України, 2018, № 1 31
З КАФЕДРИ ПРЕЗИДІЇ НАН УКРАЇНИ
жучих матеріалів на основі кубічного нітриду
бору з використанням таких параметрів спі-
кання, які зумовлюють не стільки збільшення
механічних характеристик, скільки підвищен-
ня хімічної інертності матеріалу і його тер-
мічної стабільності. Роботи з цього напряму
виконувалися для систем не лише на основі
нітриду бору, а й з алмазу. Результати цих до-
сліджень лягли в основу проектної заявки,
яка виграла конкурс Рамкової програми ЄС
вали кінетику кристалізації кубічного нітри-
ду бору на синхротроні DESY в м. Гамбург
(Німеччина) [11]. Також за розрахунковими
даними було побудовано криві швидкості за-
родкоутворення в цій системі за трьох сталих
температур (рис. 6). Часто постає питання:
якщо кубічний нітрид бору за атмосферного
тиску є стабільною фазою, чому його не мож-
на отримати за цих умов? Як видно з рис. 6, за
тисків, нижчих від 4 ГПа, швидкість зародко-
утворення настільки мала, що спостерігати в
експериментах утворення цієї речовини майже
неможливо. Зі зростанням тиску понад 4 ГПа
швидкість зародкоутворення різко підвищу-
ється і утворення кристалів кубічного нітриду
бору вже фіксується в експериментах.
Для досліджень під високим тиском в Ін-
ституті надтвердих матеріалів ім. В.М. Бакуля
НАН України ми використовуємо апарати і
комірки високого тиску типу «тороїд», які до-
зволяють досягти тиску 8 ГПа за максимальної
температури 2500 °С і підтримувати такий ре-
жим упродовж 5 хв. Для вирощування великих
монокристалів алмазу застосовується дещо
нижчий тиск і температура, але ці параметри
підтримуються протягом 100 годин.
У результаті спікання кубічного нітриду
бору з додаванням нітриду кремнію ми отри-
мали новий надтвердий матеріал BSN, який
зареєстрували під торговою маркою борсиніт.
Порівняння його характеристик з найближчим
аналогом KBN 900, створеним японською ком-
панією Sumitomo Electric, наведено в табл 1.
Внаслідок того, що ми використовуємо
більш високі тиски (8 ГПа проти 6 ГПа) і тем-
ператури спікання (2100 °С проти 1800 °С),
наш матеріал має вищі показники твердості,
густини і міцності. Проте швидкість зношу-
вання борсиніту більша, ніж у KBN 900. Не-
долік нашого матеріалу пояснюється тим, що
при збільшенні швидкості різання у чистових
процесах обробки в зоні різання підвищується
температура і відбувається хімічна взаємодія
між ріжучим матеріалом і матеріалом, що об-
роблюється.
Для подолання цього недоліку було постав-
лено завдання створити нове покоління рі-
Рис. 6. Розрахункові криві швидкості зародкоутворен-
ня в системі Mg—B—N [11]
Таблиця 1. Порівняння властивостей
нового надтвердого матеріалу BSN
з його найближчим аналогом KBN 900
Властивості
Матеріали
BSN KBN 900
Вміст cBN, % 96 90
Середній розмір зерна, мкм 7,5 9
d, г/см3 3,46 3,38
HV(50 Н), ГПа 35,3 31,2
К1С, МПа · м1/2 12,6 11,1
Міцність на вигин σt, МПа — 1050
Міцність на стиск σf (50 Н), МПа 2590 —
Е, ГПа 860 635
G, ГПа 366 283
В, ГПа 440 279
ν 0,175 0,121
32 ISSN 1027-3239. Visn. Nac. Acad. Nauk Ukr. 2018. (1)
З КАФЕДРИ ПРЕЗИДІЇ НАН УКРАЇНИ
давно в Брюсселі відбувся звіт за цим проек-
том, і досягнуті нами результати було оцінено
дуже позитивно.
Спікання алмазного композиту з карбона-
тами потребує вищих параметрів (тиску, тем-
ператури), ніж спікання з кобальтом, але в
результаті ми отримуємо матеріали більш тер-
мостабільні і більш хімічно інертні. Ці дослі-
дження ми виконали для низки карбонатних
систем: карбонати кальцію, магнію, літію, на-
трію, калію, стронцію, рубідію. Це дуже цікаві
й перспективні матеріали. Вони ще не запатен-
товані, але інтерес до них є. Над цим проектом
ми працюємо разом з такими фірмами, як E6,
Seco, Sandvik Mining, і патентування плануємо
здійснювати спільно.
Для створення надтвердих матеріалів ново-
го покоління на основі кубічного нітриду бору
ми використовували карбіди, нітриди, бориди
металів з додаванням алюмінію для запобіган-
ня шкідливому впливу кисню — при взаємодії
алюмінію з киснем утворюється корунд Al2O3,
який є корисною домішкою для таких компо-
зитів. В усіх цих системах ми досліджували
такі параметри, як твердість, міцність, модуль
Юнга, тріщиностійкість, фазовий склад, за до-
помогою методу електронної мікроскопії ви-
вчали їхню структуру. Встановлено перспек-
тивні, на наш погляд, системи для подальшої
оптимізації процесу спікання.
Отже, наші дослідження мають дві основні
складові: термодинамічний аспект — це діа-
грами стану і кінетичний аспект — швидкість
перетворення. Поєднання цих двох аспектів
дозволяє, по-перше, стверджувати, що кубіч-
ний нітрид бору дійсно є фазою, яка стабільна
за атмосферного тиску, а по-друге, дає можли-
вість оптимізувати процеси синтезу та спікання
алмазу і кубічного нітриду бору, а також мате-
ріалів на їх основі. Порівнюючи процеси синте-
зу та спікання алмазу і кубічного нітриду бору,
можна дійти таких двох основних висновків:
1) кінетика спікання кубічного нітриду бору
значно інтенсивніша порівняно зі спіканням
алмазу;
2) за тисків до 8 ГПа і температур до 2000 °С
можливе як твердофазне, так і рідкофазне спі-
«Горизонт-2020», і зараз ми виконуємо проект
«Flintstone». Перелік систем, у яких виконано
спікання, та характеристики отриманих ком-
позитів на основі алмазу і кубічного нітриду
бору наведено в табл. 2 і 3 відповідно. Нещо-
Таблиця 2. Характеристики отриманих композитів
на основі алмазу (P = 8,5 ГПa, t = 180 с, T = 2300 °C)
Системи
Властивості
щіль-
ність,
г/см3
пори-
стість,
%
E,
ГПa
зносо-
стій-
кість
HK,
ГПa
Алмаз-CaCO3 3,42 1,5 870 1,35 52
Алмаз-MgCO3 3,43 1,1 850 1,45 59
Алмаз-Li2CO3 3,29 1 810 — 58
Алмаз-Na2CO3 3,4 1,2 705 1,25 58
Алмаз-K2CO3 3,39 1 720 1,2 59
Алмаз-SrCO3 3,48 1,1 — 1,45 62
Алмаз-RbCO3 3,48 1 — 1,25 61
Алмаз-доло міт
(CaCO3·MgCO3)
3,44 0,9 920 1,48 60
Алмаз-AlВ2,
T = 1950 °C
2,58 4,1 — — 52
(HV)
Алмаз-Ti4WC5,
T = 1950 °C
— — 800 — 53
(HV)
Таблиця 3. Характеристики отриманих
композитів на основі кубічного нітриду бору
(P = 7,7 ГПa, t = 45 с, T = 2000 °C)
Системи
Властивості
E, ГПa HV, ГПa К1С, МПа·м1/2
cBN-TiC-Al 601 47 6,3
cBN-Cr3C2-Al 454 35 5,7
cBN-VC-Al 639 37 5,0
cBN-HfC-Al 403 26 2,7
cBN-Cr2N-Al 584 39 4,8
cBN-VN-Al 549 28 4,8
cBN-Cr2B-Al 610 30,7 2,6
cBN-TiB2-Al 519 33 5,9
cBN-MoSi2-Al 523 31 5,0
cBN-TiSi2-Al 408 30 4,1
cBN-ZrO2-Al 391 19 —
cBN-Al2O3-Al 510 35 4,1
cBN-TiCN-Al 593 46 5,3
cBN-Ti4WC5-Al 546 32,9 6,4
ISSN 1027-3239. Вісн. НАН України, 2018, № 1 33
З КАФЕДРИ ПРЕЗИДІЇ НАН УКРАЇНИ
кання полікристалів кубічного нітриду бору,
але тільки рідкофазне спікання полікристалів
алмазу.
Тематика зі створення нових надтвердих ма-
теріалів є дуже актуальною і користується під-
тримкою міжнародної наукової спільноти, що
підтверджується наданням нам грантів між-
народних рамкових програм FP7 і «Горизонт-
2020».
Дякую за увагу!
За матеріалами засідання
підготувала О.О. МЕЛЕЖИК
REFERENCES
[СПИСОК ЛІТЕРАТУРИ]
1. Bundy F.P. Pressure-temperature phase diagram of elemental carbon. Physica A. 1989. 156(1): 169. https://doi.
org/10.1016/0378-4371(89)90115-5
2. Kocherzhinsky Yu.A., Kulik O.G., Turkevich V.Z., Ivakhnenko S.A., Chipenko G.V., Cherepenina E.S., Kryuchko-
va A.R. Phase equilibrium in the system iron—carbon at high pressures. Journal of Superhard Materials. 1992. (6): 3.
[Кочержинский Ю.А., Кулик О.Г., Туркевич В.3., Ивахненко С.А., Чипенко Г.В., Черепенина Е.С., Крючко-
ва А.Р. Фазовые равновесия в системе железо—углерод при высоких давлениях. Сверхтвердые материалы.
1992. № 6. C. 3—9.]
3. Solozhenko V.L., Turkevich V.Z., Kurakevych O.O., Crichton W.A., Mezouar M. Kinetics of diamond crystallization
from the melt of the Fe−Ni−C system. 2002. J. Phys. Chem. B. 106(26): 6634. https://doi.org/10.1021/jp012899s
4. Turkevich V., Okada T., Utsumi W., Garan A. Kinetics of diamond spontaneous crystallization from the melt of the
Fe—Al—C system at 6.5 GPa. Diamond and Related Materials. 2002. 11(10): 1769. https://doi.org/10.1016/S0925-
9635(02)00157-7
5. Okada T., Utsumi W., Kaneko H., Turkevich V., Hamaya N., Shimomura O. Kinetics of the graphite-diamond trans-
formation in aqeuous fluid determined by in-situ X-ray diffractions at high pressures and temperatures. Phys. Chem.
Minerals. 2004. 31(4): 261. https://doi.org/10.1007/s00269-004-0386-y
6. Turkevich V.Z., Stratiichuk D.A.,Turkevich D.V. Thermodynamic calculation of the phase diagram for the Al—
B—C system at pressure 7.7 GPa. Journal of Superhard Materials. 2016. 38(6): 423. https://doi.org/10.3103/
S1063457616060071
7. Solozhenko V.L., Turkevich V.Z., Holzapfel W. Refined phase diagram of boron nitride J. Phys. Chem. B. 1999. 103(15):
2903. https://doi.org/10.1021/jp984682c
8. Solozhenko V.L., Turkevich V.Z. High pressure phase equilibria in the Li3NBN system: in situ studies. Materials Let-
ters. 1997. 32: 179. https://doi.org/10.1016/S0167-577X(97)00025-6
9. Solozhenko V.L., Turkevich V.Z. Kinetics of cBN crystallization in the Li3N-BN system at 6.6 GPa. Diamond and
Related Materials. 1998. 7(1): 43. https://doi.org/10.1016/S0925-9635(97)00198-2
10. Turkevich V.Z., Solozhenko V.L., Kulik O.G., Itsenko P.P., Sokolov A.N., Lutsenko A.N., Vashchenko A.N. Phase
diagram of the Mg—B—N system at high pressures. Journal of Superhard Materials. 2003. (6): 18.
[Туркевич В.З., Соложенко В.Л., Кулик О.Г., Иценко П.П., Соколов А.Н., Луценко А.Н., Ващенко А.Н. Диаграм-
ма состояния системы Mg—B—N при высоких давлениях. Сверхтвердые материалы. 2003. № 6. С. 18—25.]
11. Solozhenko V.L., Turkevich V.Z., Holzapfel W.B. On nucleation of cubic boron nitride in the BN-MgB2 system.
J. Phys. Chem. B. 1999. 103(15): 8137. https://doi.org/10.1021/jp991298m
V.Z. Turkevich
Bakul Institute for Superhard Materials of the National Academy of Sciences of Ukraine (Kyiv)
SYNTHESIS AND SINTERING OF SUPERHARD MATERIALS: THERMODYNAMICS AND KINETICS
Transcript of scientific report at the meeting of the Presidium of NAS of Ukraine, November 8, 2017
The report presents the results of studies carried out at the Bakul Institute of Superhard Materials of NAS of Ukraine,
on the study of the thermodynamics and kinetics of synthesis and sintering of superhard materials based on diamond and
cubic boron nitride, as well as on improving the technology for their production, developing physicochemical bases for
the production of superhard materials with improved physical and mechanical properties, increased thermal stability and
chemical inertness.
<<
/ASCII85EncodePages false
/AllowTransparency false
/AutoPositionEPSFiles true
/AutoRotatePages /None
/Binding /Left
/CalGrayProfile (Dot Gain 20%)
/CalRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1)
/CalCMYKProfile (U.S. Web Coated \050SWOP\051 v2)
/sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1)
/CannotEmbedFontPolicy /Error
/CompatibilityLevel 1.4
/CompressObjects /Tags
/CompressPages true
/ConvertImagesToIndexed true
/PassThroughJPEGImages true
/CreateJobTicket false
/DefaultRenderingIntent /Default
/DetectBlends true
/DetectCurves 0.0000
/ColorConversionStrategy /CMYK
/DoThumbnails false
/EmbedAllFonts true
/EmbedOpenType false
/ParseICCProfilesInComments true
/EmbedJobOptions true
/DSCReportingLevel 0
/EmitDSCWarnings false
/EndPage -1
/ImageMemory 1048576
/LockDistillerParams false
/MaxSubsetPct 100
/Optimize true
/OPM 1
/ParseDSCComments true
/ParseDSCCommentsForDocInfo true
/PreserveCopyPage true
/PreserveDICMYKValues true
/PreserveEPSInfo true
/PreserveFlatness true
/PreserveHalftoneInfo false
/PreserveOPIComments false
/PreserveOverprintSettings true
/StartPage 1
/SubsetFonts true
/TransferFunctionInfo /Apply
/UCRandBGInfo /Preserve
/UsePrologue false
/ColorSettingsFile ()
/AlwaysEmbed [ true
]
/NeverEmbed [ true
]
/AntiAliasColorImages false
/CropColorImages true
/ColorImageMinResolution 300
/ColorImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleColorImages true
/ColorImageDownsampleType /Bicubic
/ColorImageResolution 1200
/ColorImageDepth -1
/ColorImageMinDownsampleDepth 1
/ColorImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeColorImages false
/ColorImageFilter /DCTEncode
/AutoFilterColorImages true
/ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG
/ColorACSImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/ColorImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/JPEG2000ColorACSImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/JPEG2000ColorImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/AntiAliasGrayImages false
/CropGrayImages true
/GrayImageMinResolution 300
/GrayImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleGrayImages true
/GrayImageDownsampleType /Bicubic
/GrayImageResolution 1200
/GrayImageDepth -1
/GrayImageMinDownsampleDepth 2
/GrayImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeGrayImages false
/GrayImageFilter /DCTEncode
/AutoFilterGrayImages true
/GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG
/GrayACSImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/GrayImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/JPEG2000GrayACSImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/JPEG2000GrayImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/AntiAliasMonoImages false
/CropMonoImages true
/MonoImageMinResolution 1200
/MonoImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleMonoImages true
/MonoImageDownsampleType /Bicubic
/MonoImageResolution 1200
/MonoImageDepth -1
/MonoImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeMonoImages false
/MonoImageFilter /CCITTFaxEncode
/MonoImageDict <<
/K -1
>>
/AllowPSXObjects false
/CheckCompliance [
/None
]
/PDFX1aCheck false
/PDFX3Check false
/PDFXCompliantPDFOnly false
/PDFXNoTrimBoxError true
/PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
]
/PDFXSetBleedBoxToMediaBox true
/PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
]
/PDFXOutputIntentProfile (None)
/PDFXOutputConditionIdentifier ()
/PDFXOutputCondition ()
/PDFXRegistryName ()
/PDFXTrapped /False
/CreateJDFFile false
/Description <<
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
/BGR <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>
/CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002>
/CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002>
/CZE <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>
/DAN <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>
/DEU <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>
/ESP <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>
/ETI <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>
/FRA <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>
/GRE <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>
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
/HRV (Za stvaranje Adobe PDF dokumenata najpogodnijih za visokokvalitetni ispis prije tiskanja koristite ove postavke. Stvoreni PDF dokumenti mogu se otvoriti Acrobat i Adobe Reader 5.0 i kasnijim verzijama.)
/HUN <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>
/ITA <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>
/JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002>
/KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e>
/LTH <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>
/LVI <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>
/NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.)
/NOR <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>
/POL <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>
/PTB <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>
/RUM <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>
/RUS <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>
/SKY <FEFF0054006900650074006f0020006e006100730074006100760065006e0069006100200070006f0075017e0069007400650020006e00610020007600790074007600e100720061006e0069006500200064006f006b0075006d0065006e0074006f0076002000410064006f006200650020005000440046002c0020006b0074006f007200e90020007300610020006e0061006a006c0065007001610069006500200068006f0064006900610020006e00610020006b00760061006c00690074006e00fa00200074006c0061010d00200061002000700072006500700072006500730073002e00200056007900740076006f00720065006e00e900200064006f006b0075006d0065006e007400790020005000440046002000620075006400650020006d006f017e006e00e90020006f00740076006f00720069016500200076002000700072006f006700720061006d006f006300680020004100630072006f00620061007400200061002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002000610020006e006f0076016100ed00630068002e>
/SLV <FEFF005400650020006e006100730074006100760069007400760065002000750070006f0072006100620069007400650020007a00610020007500730074007600610072006a0061006e006a006500200064006f006b0075006d0065006e0074006f0076002000410064006f006200650020005000440046002c0020006b006900200073006f0020006e0061006a007000720069006d00650072006e0065006a016100690020007a00610020006b0061006b006f0076006f00730074006e006f0020007400690073006b0061006e006a00650020007300200070007200690070007200610076006f0020006e00610020007400690073006b002e00200020005500730074007600610072006a0065006e006500200064006f006b0075006d0065006e0074006500200050004400460020006a00650020006d006f0067006f010d00650020006f0064007000720065007400690020007a0020004100630072006f00620061007400200069006e002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000200069006e0020006e006f00760065006a01610069006d002e>
/SUO <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>
/SVE <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>
/TUR <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>
/ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.)
/UKR <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>
>>
/Namespace [
(Adobe)
(Common)
(1.0)
]
/OtherNamespaces [
<<
/AsReaderSpreads false
/CropImagesToFrames true
/ErrorControl /WarnAndContinue
/FlattenerIgnoreSpreadOverrides false
/IncludeGuidesGrids false
/IncludeNonPrinting false
/IncludeSlug false
/Namespace [
(Adobe)
(InDesign)
(4.0)
]
/OmitPlacedBitmaps false
/OmitPlacedEPS false
/OmitPlacedPDF false
/SimulateOverprint /Legacy
>>
<<
/AddBleedMarks false
/AddColorBars false
/AddCropMarks false
/AddPageInfo false
/AddRegMarks false
/ConvertColors /ConvertToCMYK
/DestinationProfileName ()
/DestinationProfileSelector /DocumentCMYK
/Downsample16BitImages true
/FlattenerPreset <<
/PresetSelector /MediumResolution
>>
/FormElements false
/GenerateStructure false
/IncludeBookmarks false
/IncludeHyperlinks false
/IncludeInteractive false
/IncludeLayers false
/IncludeProfiles false
/MultimediaHandling /UseObjectSettings
/Namespace [
(Adobe)
(CreativeSuite)
(2.0)
]
/PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK
/PreserveEditing true
/UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged
/UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile
/UseDocumentBleed false
>>
]
>> setdistillerparams
<<
/HWResolution [2400 2400]
/PageSize [612.000 792.000]
>> setpagedevice
|