Экспериментальное изучение сплавов системы Al–Ni–C при высоких давлениях и температурах
Phase equilibria at a pressure of 7,0 GPa and temperature from 1600 to 1910 ⁰С in the Al–Ni–C system have been studied. The samples subjected to high pressure and temperature were quenched and examined by X-ray diffraction, metallographic analysis and scanning electron microscopy. From quenched pr...
Збережено в:
Дата: | 2006 |
---|---|
Автори: | , , |
Формат: | Стаття |
Мова: | Russian |
Опубліковано: |
Інститут надтвердих матеріалів ім. В.М. Бакуля НАН України
2006
|
Назва видання: | Породоразрушающий и металлообрабатывающий инструмент – техника и технология его изготовления и применения |
Теми: | |
Онлайн доступ: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/134962 |
Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
Цитувати: | Экспериментальное изучение сплавов системы Al–Ni–C при высоких давлениях и температурах / В.З. Туркевич, А.Г. Гаран, С.В. Ткач // Породоразрушающий и металлообрабатывающий инструмент – техника и технология его изготовления и применения: Сб. науч. тр. — К.: ІНМ ім. В.М. Бакуля НАН України, 2006. — Вип. 9. — С. 204-208. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraineid |
irk-123456789-134962 |
---|---|
record_format |
dspace |
spelling |
irk-123456789-1349622018-06-15T03:09:37Z Экспериментальное изучение сплавов системы Al–Ni–C при высоких давлениях и температурах Туркевич, В.З. Гаран, А.Г. Ткач, С.В. Синтез, спекание и свойства сверхтвердых материалов Phase equilibria at a pressure of 7,0 GPa and temperature from 1600 to 1910 ⁰С in the Al–Ni–C system have been studied. The samples subjected to high pressure and temperature were quenched and examined by X-ray diffraction, metallographic analysis and scanning electron microscopy. From quenched products the diamond phase has been extracted. The diamond formation region is situated between the binary Ni–C system and Al₀,₅Ni₀,₅–C section in the phase diagram of the ternary Al–Ni–C system. The diamond phase is mainly dendritic crystals with octahedral faces. 2006 Article Экспериментальное изучение сплавов системы Al–Ni–C при высоких давлениях и температурах / В.З. Туркевич, А.Г. Гаран, С.В. Ткач // Породоразрушающий и металлообрабатывающий инструмент – техника и технология его изготовления и применения: Сб. науч. тр. — К.: ІНМ ім. В.М. Бакуля НАН України, 2006. — Вип. 9. — С. 204-208. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. 2223-3938 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/134962 544.344.012:539.89 ru Породоразрушающий и металлообрабатывающий инструмент – техника и технология его изготовления и применения Інститут надтвердих матеріалів ім. В.М. Бакуля НАН України |
institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
collection |
DSpace DC |
language |
Russian |
topic |
Синтез, спекание и свойства сверхтвердых материалов Синтез, спекание и свойства сверхтвердых материалов |
spellingShingle |
Синтез, спекание и свойства сверхтвердых материалов Синтез, спекание и свойства сверхтвердых материалов Туркевич, В.З. Гаран, А.Г. Ткач, С.В. Экспериментальное изучение сплавов системы Al–Ni–C при высоких давлениях и температурах Породоразрушающий и металлообрабатывающий инструмент – техника и технология его изготовления и применения |
description |
Phase equilibria at a pressure of 7,0 GPa and temperature from 1600 to 1910 ⁰С in the
Al–Ni–C system have been studied. The samples subjected to high pressure and temperature were
quenched and examined by X-ray diffraction, metallographic analysis and scanning electron microscopy. From quenched products the diamond phase has been extracted. The diamond formation region is situated between the binary Ni–C system and Al₀,₅Ni₀,₅–C section in the phase diagram of the ternary Al–Ni–C system. The diamond phase is mainly dendritic crystals with octahedral faces. |
format |
Article |
author |
Туркевич, В.З. Гаран, А.Г. Ткач, С.В. |
author_facet |
Туркевич, В.З. Гаран, А.Г. Ткач, С.В. |
author_sort |
Туркевич, В.З. |
title |
Экспериментальное изучение сплавов системы Al–Ni–C при высоких давлениях и температурах |
title_short |
Экспериментальное изучение сплавов системы Al–Ni–C при высоких давлениях и температурах |
title_full |
Экспериментальное изучение сплавов системы Al–Ni–C при высоких давлениях и температурах |
title_fullStr |
Экспериментальное изучение сплавов системы Al–Ni–C при высоких давлениях и температурах |
title_full_unstemmed |
Экспериментальное изучение сплавов системы Al–Ni–C при высоких давлениях и температурах |
title_sort |
экспериментальное изучение сплавов системы al–ni–c при высоких давлениях и температурах |
publisher |
Інститут надтвердих матеріалів ім. В.М. Бакуля НАН України |
publishDate |
2006 |
topic_facet |
Синтез, спекание и свойства сверхтвердых материалов |
url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/134962 |
citation_txt |
Экспериментальное изучение сплавов системы Al–Ni–C при высоких давлениях и температурах / В.З. Туркевич, А.Г. Гаран, С.В. Ткач // Породоразрушающий и металлообрабатывающий инструмент – техника и технология его изготовления и применения: Сб. науч. тр. — К.: ІНМ ім. В.М. Бакуля НАН України, 2006. — Вип. 9. — С. 204-208. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. |
series |
Породоразрушающий и металлообрабатывающий инструмент – техника и технология его изготовления и применения |
work_keys_str_mv |
AT turkevičvz éksperimentalʹnoeizučeniesplavovsistemyalnicprivysokihdavleniâhitemperaturah AT garanag éksperimentalʹnoeizučeniesplavovsistemyalnicprivysokihdavleniâhitemperaturah AT tkačsv éksperimentalʹnoeizučeniesplavovsistemyalnicprivysokihdavleniâhitemperaturah |
first_indexed |
2025-07-09T22:27:51Z |
last_indexed |
2025-07-09T22:27:51Z |
_version_ |
1837210085913264128 |
fulltext |
РАЗДЕЛ 2. СИНТЕЗ, СПЕКАНИЕ И СВОЙСТВАСВЕРХТВЕРДЫХ МАТЕРИАЛОВ
204
УДК 544.344.012:539.89
В. З. Туркевич, докт. хим. наук; А. Г. Гаран, С. В., Ткач, инженеры
Институт сверхтвердых материалов им. В. Н. Бакуля НАН Украины,
г. Киев, Украина
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИЗУЧЕНИЕ СПЛАВОВ СИСТЕМЫ
Al–Ni–C ПРИ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЯХ И ТЕМПЕРАТУРАХ
Phase equilibria at a pressure of 7,0 GPa and temperature from 1600 to 1910 С in the
Al–Ni–C system have been studied. The samples subjected to high pressure and temperature were
quenched and examined by X-ray diffraction, metallographic analysis and scanning electron mi-
croscopy. From quenched products the diamond phase has been extracted. The diamond forma-
tion region is situated between the binary Ni–C system and Al0,5Ni0,5–C section in the phase dia-
gram of the ternary Al–Ni–C system. The diamond phase is mainly dendritic crystals with octahe-
dral faces.
Введение
Алмазообразование в системе Ni–C детально изучалось различными авторами [1].
Достоверно установлено, что в этой системе алмазная фаза начинает кристаллизоваться из
раствора углерода в расплаве на основе никеля сразу после плавления углеродной эвтектики.
Область кристаллизации алмаза в системе Ni–C ограничена линией плавления эвтектики и
линией равновесия графит–алмаз. Близко к пересечению двух этих линий лежит точка с ми-
нимальными p,T-параметрами образования алмаза: 5,4 ГПа и 1384 С. Согласно [2] никель не
образует карбидных фаз при атмосферном давлении и имеет эвтектику с углеродом при тем-
пературе 1314 С.
Бинарная система Аl–C как в условиях свободной термообработки, так и при высоком
давлении характеризуется наличием карбида Al4C3. При атмосферном давлении карбид алю-
миния нестабилен на воздухе и образуется согласно перитектической реакции при темпера-
туре 2156 С [3]. В [4] показано, что карбид алюминия Al4C3 выделяется выше эвтектической
температуры, и образование алмазной фазы прерывается образованием карбида. Таким обра-
зом, температура алмазообразования будет определяться температурой инконгруэнтного
плавления карбида по перитектической реакции. А поскольку температура перитектики не-
значительно зависит от давления, то и минимальная температура кристаллизации алмаза в
системе Al–C от давления зависит незначительно. Минимальные р,Т-параметры при которых
удается в этой системе выделить алмаз: 2100 С и 7,7 ГПа.
Система Ni–Al характеризуется наличием следующих соединений: Ni3Al, NiAl, Ni2Al3
и NiAl3 [2]. При атмосферном давлении соединение NiAl плавится конгруэнтно при 1638 С,
а Ni3Al, Ni2Al3 и Ni3Al образуются по перитектическим реакциям соответственно при 854,
1133 и 1395 С. В системе существуют два эвтектических равновесия – при 640 и 1395 С.
Соединения Ni3Al и NiAl, которые были исследованы под давлением, остаются стабильными
вплоть до 7,7 ГПа.
В литературе имеются сведения о синтезе алмаза в системе Al–Ni–C при использова-
нии метода температурного градиента [5], а также путем спонтанной кристаллизации в усло-
виях статического давления [6]. Следует отметить, что в первом случае используется раство-
ритель с небольшим содержанием алюминия (0,5–2,0 % (по массе)), а во втором сообщается
об очень низких температурах (650–850 С) синтеза. Также имеются данные о влиянии алю-
миния на увеличение скорости зародышеобразования, роста кристаллов алмаза, увеличение
выхода, изменение габитуса и цвета кристаллов при добавлении к растворителям углерода в
процессе синтеза [7].
Выпуск 9. ПОРОДОРАЗРУШАЮЩИЙ И МЕТАЛООБРАБАТЫВАЮЩИЙ ИНСТРУМЕНТ – ТЕХНИКА
И ТЕХНОЛОГИЯ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЯ
205
При анализе Al–Ni–C исследуется система, которая содержит элемент Al, склонный к
сильному карбидообразованию. Согласно рентгенографическим данным тройных соедине-
ний в этой системе не зафиксировано, поэтому и алмазообразование в случае формирования
карбида Al4C3 будет определяться исключительно плавлением последнего.
Данная работа посвящена изучению фазовых равновесий в системе Al–Ni–C в услови-
ях высоких давлений и температур и установлению взаимосвязи характерных элементов диа-
граммы состояния с параметрами образования алмаза в изученной системе.
Методика экспериментов
В настоящей работе использован аппарат высокого давления (АВД) типа «тороид» с
диаметром центральной углубления 30 мм и прессовая установка усилием 20 МН. Нагрев
образца проводили после достижения необходимого квазигидростатического давления. Пе-
ред началом экспериментов ячейка высокого давления (ЯВД) была отградуирована по давле-
нию и температуре. Градуировка по давлению проводилась при комнатной температуре с
использованием свежеприготовленной проволоки Bi (для давлений 2,56 и 7,7 ГПа), а также
порошка PbSe (для давления 4,23 ГПа). Соответствие между температурой и прилагаемой
мощностью, подводимой к ЯВД, устанавливалось при помощи хромель-алюмелевой термо-
пары, а также путем плавления реперных материалов при фиксированном давлении 4,23
ГПа: Тпл(CsCl) 1750 C, Тпл(Fe) 1680 C, Тпл(Co) 1640 C, Тпл(Ni) 1590 C, Тпл(NaCl) 1400 C,
Тпл(Cu) 1260 C [8]. Дополнительно p,T-параметры уточнялись по линии равновесия алмаз–
углерод для систем: Ni – C (5,4 ГПа, 1384 С) [1] и Ni–Mn–C (образование алмазной фазы:
кубического габитуса – 5,8 ГПа, 1150 С; кубического габитуса – 5,3 ГПа, 1180 С; кубоокта-
эдрического – 5,2 ГПа, 1220 С и октаэдрического – 5,0 ГПа, 1220 С) [9].
В работе в качестве растворителей углерода были использованы сплавы NiAl, состав
которых указан в табл. 1. Исходные сплавы приготовлены методом аргонно-дуговой плавки
в среде высокочистого аргона. Впоследствии из сплавов была приготовлена мелкофракцион-
ная стружка, скомпактирована с графитом и помещена в послойную сборку со свидетелем
(рис.1). В качестве свидетеля в зависимости от температуры эксперимента выбирались ни-
кель или сплав NiMn.
Таблица 1. Составы сплавов, используемых для синтеза
Состав % (по массе)Сплав
Ni Al
Ni90Al10 95,1 4,9
Ni75Al25 86,7 13,3
Ni67Al33 81,5 18,5
Ni50Al50 68,5 31,5
Ni30Al70 48,2 51,8
1
2
3
5
4
Рис. 1. Схема ЯВД со свидетелем: CsCl (1), графитовый диск (2), исход-
ный сплав (3), металл-свидетель (4), графитовый нагреватель (5).
РАЗДЕЛ 2. СИНТЕЗ, СПЕКАНИЕ И СВОЙСТВАСВЕРХТВЕРДЫХ МАТЕРИАЛОВ
206
После выдержки проводились закалка путем отключения электрического тока и раз-
грузка до атмосферного давления. В результате воздействия высокого давления и температу-
ры получены агломераты, из которых путем растворения в смесях серной и азотной кислот
выделена алмазная фаза.
Фазовый состав полученных образцов исследован методом рентгенофазового анализа
(CuK - излучение). В качестве стандарта выбран стандартный порошок синтетического ал-
маза марки АСМ 28/20. Полученные сплавы изучены также путем металлографического ана-
лиза (оптические микроскопы МБС-9 и NEOPHOT-21). Морфология полученной алмазной
фазы исследована методом сканирующей электронной микроскопии.
Результаты экспериментов и их анализ
Система Al–Ni–С согласно проведенным исследованиям не содержит тройных соеди-
нений ни при атмосферном, ни при высоких давлениях. При 0,1 МПа она характеризуется
наличием эвтектики L + ’ + C (1250 оС) с участием углерода [10]. Условия, при которых
проводились эксперименты, а также результаты рентгенофазового анализа конечных про-
дуктов приведены в табл. 2.
Таблица 2. Состав исходных Al–Ni сплавов и условия эксперимента в системе Al–Ni–С
Условия экспериментаСостав сплавов, ат.
% р, ГПа Т, С , с
Результаты рентгенофазового анализа
Ni90Al10 7,0 1900 120 алмаз, рефлексы графита отсутствуют, Ni
Ni75Al25 7,0 1900 60
алмаз, рефлексы графита отсутствуют,
Ni3Al
Ni67Al33 7,0 1900 60
алмаз, рефлексы графита отсутствуют,
Ni3Al, Ni2Al3
Ni50Al50 7,0 1900 60
алмаз, рефлексы графита отсутствуют,
NiAl
Ni30Al70 7,0 1900 60
рефлексы алмаза отсутствуют, графит,
Ni2Al3, NiAl3
Ni90Al10 7,0 1610 120 алмаз, графит, Ni
Ni75Al25 7,0 1610 120 алмаз, графит, Ni3Al
Ni67Al33 7,0 1610 120 алмаз, графит, Ni3Al, Ni2Al3
Ni30Al70 7,0 1610 120
рефлексы алмаза отсутствуют, графит,
Ni2Al3, NiAl3
Согласно приведенным данным в интервале температур 1610–1900 С и давлении 7,0
ГПа практически для всех выбранных сплавов зафиксировано образование алмаза. Однако
при использовании сплава Ni30Al70 линий алмазной фазы на рентгенограммах конечных про-
дуктов не зафиксировано. Из этого следует, что в системе Al–Ni–С область первичной кри-
сталлизации алмаза гарантированно существует в интервале концентраций алюминия вплоть
до 50 ат. %. Наличие в рентгеновских спектрах линий интерметаллидов свидетельствует о
сохранении стабильности этих соединений при высоких давлениях и присутствии соответст-
вующих областей кристаллизации на фазовой диаграмме.
На рис. 2 приведены рентгенографические данные полученных агломератов. Исходя
из анализа профиля линии [111] алмаза показано, что независимо от выбора состава раство-
рителя при указанных р,Т-параметрах не наблюдается уширения линий, что свидетельствует
об образовании чистой алмазной фазы.
Выпуск 9. ПОРОДОРАЗРУШАЮЩИЙ И МЕТАЛООБРАБАТЫВАЮЩИЙ ИНСТРУМЕНТ – ТЕХНИКА
И ТЕХНОЛОГИЯ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЯ
207
(а) (б) (в)
2 (CuK), град.
Рис. 2. Рентгеновские спектры образцов, полученных при высоких давлениях в
сечениях: углерод – сплав системы Ni–Al. Ni90Al10 (а), Ni50Al50 (б), Ni30Al70 (в).
Изучение синтезированных алмазов методом электронной микроскопии показало, что
при использовании в качестве растворителя сплава Ni90Al10 получены алмазы октаэдрическо-
го габитуса с многочисленными ступенями роста на гранях, что свидетельствует о высокой
скорости роста кристаллов алмаза: за 120 с – 500 м (рис. 3, 4).
а) б)
Рис. 3. Оптическое (а) и SEM (б) - изображение полученной алмазной фазы при ис-
пользовании сплава Ni90Al10 (Т = 1610 С; р = 7 ГПа; = 120 сек).
Рис. 4. SEM изображение морфологии очищенной алмазной фазы полученной при ис-
пользованием сплава Ni90Al10 (Т = 1610 С; р = 7,0 ГПа; = 120 с).
алмаз
80 m
400 m 40 m
500 m
РАЗДЕЛ 2. СИНТЕЗ, СПЕКАНИЕ И СВОЙСТВАСВЕРХТВЕРДЫХ МАТЕРИАЛОВ
208
Выводы
Проведены эксперименты по изучению фазового состава образцов системы Al–Ni–C
при высоких давлениях. Осуществлена спонтанная кристаллизация алмаза. Определены кон-
центрационные области образования фаз изученной тройной системы. В системе Al–Ni–C
алмазы образуются при использовании сплавов-растворителей, богатых никелем (содержа-
ние никеля более 50 % (по массе)). При проведении экспериментов по синтезу алмаза в ука-
занном диапазоне концентраций при 1900 °С и давлении 7,0 ГПа установлено отсутствие
графитовых линий на рентгенограммах, что указывает на высокую степень превращения
графита в алмаз при данных параметрах. В областях, богатых алюминием, спонтанной кри-
сталлизации алмазов не наблюдается.
Литература.
1. Strong H. M., Hanneman R. E. Crystallisation of diamond and graphite // J. Chem. Phys.
– 1967. – 46, № 9. – P. 3668–3676.
2. Барабаш О. М., Коваль Ю. Н. Кристаллическая структура металлов и сплавов. –
К.: Наукова думка, 1986. – 598 с.
3. Oden L. L., McCune R. A. Phase equilibria in the Al–Si–C system // Metallurgical
Transaction. – 1987. – 18A. – P. 2005–2014.
4. Диаграмма состояния системы Al–C при давлении 8 ГПа / Туркевич В. З., Кулик
О. Г., Гаран А. Г., Петруша И. А., Луценко А. Н., Ващенко А. Н. // Сверхтв. мате-
риалы. – 2004. – № 4. – С. 29–34.
5. Pat. 6129900 USA, IC3 B 01 J3/06. Process for the synthesis of diamond / Sumitomo
Electric Industries (JP). – Publ. 10.10.2000.
6. Пат. 93030047 RU, МПК5 C 01 B 31/06. Способ получения синтетических алмазов /
В. А. Дятленко, Л. Н. Лижевская, И. В. Мелентьев, М. Н. Скурихин. – Опубл.
27.09.95.
7. Cannon P., Conlin E. T. Formation of silicon on the nucleation and growth of diamond
// Journal of American Chemical Society, – 1964. – 86. – P. 4540–4544.
8. Тонков Е. Ю. Фазовые превращения соединений при высоком давлении: В 2 т. –
М.: Металлургия, 1988. – 822 с.
9. Кацай М. Я. Управление процессом спонтанной кристаллизации алмаза с целью
получения высокопрочных термостойких монокристаллов. Дис. … канд. техн. на-
ук. – К., 1986. – 278 с.
10. Schuster J. C., Nowotny H. The ternary system nickel-aluminum-carbon // Monatshefte
fur Chemie. – 1982. – 113. – P. 163–170.
Поступила 28.04.2006 г.
|