Дейтерий в природных водах центральной части Украинского щита

Приведен изотопный состав водорода природных вод различных источников – водотоков, родников, колодцев, скважин (всего 163) в районе развития урановых месторождений альбититовой формации и на прилегающих площадях. Исследованы закономерности распределения дейтерия с учетом ландшафтно-геохимических усл...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:
Bibliographische Detailangaben
Datum:2009
Hauptverfasser: Демихов, Ю. Н., Фомин, Ю.А.
Format: Artikel
Sprache:Russian
Veröffentlicht: Інститут геохімії навколишнього середовища НАН України та МНС України 2009
Schriftenreihe:Збірник наукових праць Інституту геохімії навколишнього середовища
Online Zugang:http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/140321
Tags: Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Zitieren:Дейтерий в природных водах центральной части Украинского щита / Ю.Н. Демихов, Ю.А. Фомин // Збірник наукових праць Інституту геохімії навколишнього середовища. — К. : ІГНС, 2009. — Вип. 17. — С. 45-62. — Бібліогр.: 16 назв. — рос.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id irk-123456789-140321
record_format dspace
spelling irk-123456789-1403212018-07-06T01:22:52Z Дейтерий в природных водах центральной части Украинского щита Демихов, Ю. Н. Фомин, Ю.А. Приведен изотопный состав водорода природных вод различных источников – водотоков, родников, колодцев, скважин (всего 163) в районе развития урановых месторождений альбититовой формации и на прилегающих площадях. Исследованы закономерности распределения дейтерия с учетом ландшафтно-геохимических условий района и особенностей состава вод. Установлен характер взаимоотношения в водах дейтерия с ураном и радием. Наведено ізотопний склад водню природних вод різноманітних джерел — водотоків, власне джерел, криниць, свердловин (всього 163) в районі розвитку уранових родовищ альбітитової формації та на підлеглих площах. Досліджено закономірності розподілу дейтерію з урахуванням ландшафтно-геохімічних умов району і особливостей складу вод. Встановлено характер співвідношення у водах дейтерію з ураном та радієм. The deuterium isotopic composition of the natural water from different sources — rivers, springs, wells, chinks (in total 163) in the region of albitite uranium deposit development and the border areas was estimated. The regularities of deuterium distribution with regard to landscape-geochemical conditions of the region and the peculiarities of water composition were investigated. The character of correlation between deuterium, uranium and radium in water was established. 2009 Article Дейтерий в природных водах центральной части Украинского щита / Ю.Н. Демихов, Ю.А. Фомин // Збірник наукових праць Інституту геохімії навколишнього середовища. — К. : ІГНС, 2009. — Вип. 17. — С. 45-62. — Бібліогр.: 16 назв. — рос. 2616-7735 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/140321 550.461+550.42:546.11.27 ru Збірник наукових праць Інституту геохімії навколишнього середовища Інститут геохімії навколишнього середовища НАН України та МНС України
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
language Russian
description Приведен изотопный состав водорода природных вод различных источников – водотоков, родников, колодцев, скважин (всего 163) в районе развития урановых месторождений альбититовой формации и на прилегающих площадях. Исследованы закономерности распределения дейтерия с учетом ландшафтно-геохимических условий района и особенностей состава вод. Установлен характер взаимоотношения в водах дейтерия с ураном и радием.
format Article
author Демихов, Ю. Н.
Фомин, Ю.А.
spellingShingle Демихов, Ю. Н.
Фомин, Ю.А.
Дейтерий в природных водах центральной части Украинского щита
Збірник наукових праць Інституту геохімії навколишнього середовища
author_facet Демихов, Ю. Н.
Фомин, Ю.А.
author_sort Демихов, Ю. Н.
title Дейтерий в природных водах центральной части Украинского щита
title_short Дейтерий в природных водах центральной части Украинского щита
title_full Дейтерий в природных водах центральной части Украинского щита
title_fullStr Дейтерий в природных водах центральной части Украинского щита
title_full_unstemmed Дейтерий в природных водах центральной части Украинского щита
title_sort дейтерий в природных водах центральной части украинского щита
publisher Інститут геохімії навколишнього середовища НАН України та МНС України
publishDate 2009
url http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/140321
citation_txt Дейтерий в природных водах центральной части Украинского щита / Ю.Н. Демихов, Ю.А. Фомин // Збірник наукових праць Інституту геохімії навколишнього середовища. — К. : ІГНС, 2009. — Вип. 17. — С. 45-62. — Бібліогр.: 16 назв. — рос.
series Збірник наукових праць Інституту геохімії навколишнього середовища
work_keys_str_mv AT demihovûn dejterijvprirodnyhvodahcentralʹnojčastiukrainskogoŝita
AT fominûa dejterijvprirodnyhvodahcentralʹnojčastiukrainskogoŝita
first_indexed 2025-07-10T10:17:03Z
last_indexed 2025-07-10T10:17:03Z
_version_ 1837254709746860032
fulltext 45 УДК 550.461+550.42:546.11.27 Демихов Ю.Н., Фомин Ю.А. Институт геохимии окружающей среды ДЕЙТЕРИЙ В ПРИРОДНЫХ ВОДАХ ЦЕНТРАЛЬНОЙ ЧАСТИ УКРАИНСКОГО ЩИТА Светлой памяти Фридриха Ивановича Жукова, с кем начинали эту работу, посвящается. Приведен изотопный состав водорода природных вод различных источников – водотоков, родни- ков, колодцев, скважин (всего 163) в районе развития урановых месторождений альбититовой формации и на прилегающих площадях. Исследованы закономерности распределения дейтерия с учетом ландшафтно-геохимических условий района и особенностей состава вод. Установлен характер взаимоотношения в водах дейтерия с ураном и радием. Введение Гидрогеохимические методы находят широкое применение при поисках урановых месторождений [14]. Учитывая значительную и все возрастающую долю в мировых запа- сах урана молодых поверхностных его концентраций [2, 6, 13], для которых генетическая связь с деятельностью грунтовых вод особенно важна, представляется целесообразным возобновление таких гидрогеохимических работ на Украинском щите, включая изучение изотопного состава воды. Серьезное обзорное исследование изотопного состава водорода и кислорода природных вод, в том числе Украины, хотя и практически вне связи с рудными процесса- ми, было проведено В.Е. Ветштейном [1]. Интерес представляет соотношение δD и δ18O воды сезонных атмосферных осадков в течение года, в частности в Бобринце Кирово- градской области, т.е. в районе наших исследований. Изучение изотопного состава водорода природных вод Украинского щита было на- чато нами еще под руководством и при непосредственном участии Ф.И. Жукова. Осно- вной массив водных проб по району урановых месторождений альбититовой формации (Кировоградский мегаблок [2, 4]) был отобран Ю.Н. Демиховым в июле 1979 года. Тог- да же совместно с Н.А. Викторовой (ГГП «Кировгеология») были опробованы водные источники в Кировограде и его окрестностях; для этих проб, кроме значений δD H2O, определены общая минерализация воды и качественный состав катионной и анионной их составляющих, а также концентрация в них урана и радия. Отбор проб по району со- провождался определением водородного показателя (pH) вод. Цель настоящей статьи заключается в раскрытии закономерностей распределения дейтерия в воде природных (водотоки, родники) и искусственных (колодцы, скважины) источников в районе развития урановорудных альбититов (и на прилегающих площа- дях) с учетом ландшафтно-геохимических условий, а также взаимоотношения в водах дейтерия с ураном и главным дочерним продуктом его распада — радием. Мы полагаем, что эта работа может быть полезной как геологам, занимающимся изучением ураново- рудной системы во взаимосвязи древних (раннедокембрийских) и молодых (вплоть до современных) месторождений урана, так и экологам – для оценки степени экологической опасности процессов разрушения (в том числе и техногенного) альбититовых месторож- дений, транспортировки вещества с последующим его отложением в поверхностных условиях. Ландшафтно-геохимические условия района Исследования проводились в разных ландшафтно-геохимических условиях. Самый северный (условный) профиль проходит в верховьях системы рек Тетерев–Случь в пределах Южного Полесья. Непосредственно район альбититовых месторождений и примыкающие к нему территории (рис.1) находятся в области перехода лесостепной 46 (северной и южной) и степной (северной) ландшафтно-геохимических зон. Необходимые сведения относительно этих зон приводятся по данным Б. Ф. Мицкевича [9] с учетом на- ших дополнений. Южнополесская зона характеризуется значительной расчлененностью рельефа с раз- витием денудационных форм, меньшей, по сравнению с Северным Полесьем, заболочен- ностью, особенно в речных долинах, и существенно занята лесной растительностью. Важно отметить общий наклон поверхности на север и северо-восток. Климат умеренно-кон- тинентальный увлажненный. Коэффициент увлажнения не превышает 1,0–1,2 при сред- негодовом количестве осадков 550–600 мм и среднегодовой температуре от +6 до +7° С. Рис.1. Схема опробования природных вод района урановых месторождений альбити- товой формации. Пунктиром показаны границы ландшафтно-геохимических зон (по Б.Ф.Мицкевичу [9]): III-1 — северная лесостепная, III-2 — южная лесостепная, IV-1 — се- верная степная Осадочный чехол мощностью 5–10 м (с уменьшением в бортах рек) сложен, в осно- вном, четвертичными водно-ледниковыми образованиями; палеогеновые отложения развиты значительно меньше. характерная для чехла примесь лёссов влияет на состав поверхностных и подземных вод, обогащая их карбонатами Ca и Mg. Минерализация вод увеличивается с севера на юг, но, как правило, не превышает 0,5 г/л. По составу воды яв- ляются гидрокарбонатно-кальциевыми, заметно влияние органики. Геохимическая об- становка характеризуется как окислительная — от слабокислой до нейтральной (pH вод р. Тетерев 5,8–6,2). Наши данные по 14 источникам, в основном колодцам (табл. 3, 4), свидетельствуют о преимущественно кислой (реже нейтральной) реакции вод этой зоны: pH = 4,5–7,0 (среднее 6,2). Обусловленный геоморфологическими особенностями местнос- ти, интенсивный сток поверхностных вод приводит к росту водообмена с поверхностью. Лесостепная зона включает в себя Приднепровское поднятие (междуречье Днепра — Южного Буга), т.е. большую часть нашего района, представляющую собой поднятую вол- нистую равнину с абсолютными отметками 230–320 м и остаточной лесной и луговой растительностью. Глубина расчлененности рельефа возрастает в южном направлении до 20–80 м, редко больше. Район характеризуется переменной влажностью, испарение равно количеству осадков или несколько превышает его. Коэффициент увлажнения 0,8– 1,0. Среднегодовое количество атмосферных осадков 450–550 мм; осадки часто в виде 47 ливней, что способствует преобладающему развитию поверхностных стоков, в меньшей степени инфильтрации. Среднегодовая температура воздуха (°С) от +7 до +8, в январе от -5 до -8, в июле от +20 до +21. В направлении с севера на юго-восток климат несколько изменяется с усилением его континентальных и аридных факторов. В этом же направлении меняется мощность и состав осадочного чехла: от преоблада- ния на севере четвертичных лессовидных суглинков (2–15 м) до возрастания на юге и восто- ке роли палеоген-неогеновых отложений (от первых до 60–100 м) и содержания карбонатов в их составе. Среди третичных образований особо отметим углистые песчано-глинистые отложения бучакской свиты и перекрывающие их известняковые пески и мергели киев- ской свиты, а также водоносные глауконитовые и другие пески харьковской и полтавской свит. Под отложениями чехла почти повсеместно вскрывается размытая (допалеогеновая) кора выветривания с типично каолиновым профилем и проявлением всех трех ее зон: верх- ней каолинитовой, каолинит-гидрослюдистой и дезинтеграции пород фундамента. Общая мощность ее, например, в пределах Тальновской площади (В.И. Почтаренко, Ю.А. Фомин и др., 1985) составляет 10–30, вблизи тектонических нарушений до 80–90 м. Достаточно глубокое расчленение поверхности, особенно в южной части зоны, способствует понижению уровня подземных вод, играющих важную роль в питании во- дотоков, в частности, в засушливые периоды. Следствием увеличения карбонатности отложений чехла является повышение минерализации поверхностных и подземных вод. Например, общая минерализация пластовых вод в этой части щита составляет 1–2 г/л [4]. химический состав их преимущественно гидрокарбонатно-кальциево-магниевый, а свойства связаны с количественным ограничением органического вещества. Как поверхностные, так и подземные воды имеют слабокислые или нейтральные и преиму- щественно окислительные свойства; восстановительная реакция поверхностных вод сохраняется на отдельных заболоченных участках. Значения pH вод (рек Синюха и Тяс- мин) составляют 5,5–7,0. При сравнении (по нашим данным) вод северной и южной ле- состепной зоны выявляется несколько более щелочной характер последних (табл. 3, 4): pH=5,0–7,0 (среднее по 24 пробам 5,7) и 5,0–8,0 (среднее по 24 пробам 6,5) соответствен- но, а также (судя по 1 пробе) воды приднестровской лесостепной зоны (7,5). Северная степная зона в пределах изученного района представлена междуречьем рек Южный Буг – Ингул – Ингулец. Это волнистая равнина (отрог Приднепровского поднятия) с расчлененным долинно-балочным рельефом (глубина колеблется в преде- лах 50–100 м), травянистой степной растительностью и общим наклоном на юго-восток. Климат континентальный с недостаточным увлажнением; коэффициент увлажнения 0,5–0,7. Среднегодовое количество осадков составляет 350–450 мм, уменьшаясь с севера на юг. Осадки в течение года неравномерны, 60–70% их выпадает в виде ливней и рас- ходуется главным образом на сток и испарение. Среднегодовая температура воздуха (°С) составляет от +3 до +9, в январе от -3 до -4, в июне от +22 до +23. Самой характерной чер- той климата степного района в целом является дефицит влаги, что отражается на гидро- логических процессах, химическом составе поверхностных и подземных вод, процессах выветривания, почвообразования и формирования растительного покрова. В строении чехла главная роль принадлежит палеоген-неогеновым отложениям, в том числе бучакской свиты (эоцен), и континентальным осадкам четвертичного возраста; мощность чехла достигает 100 м и более, резко снижаясь только в долинах рек и глубо- ких балках, часто в непосредственной близости от уровня грунтовых вод. Особенностью чехла является значительное участие в его составе карбонатных пород, в частности, мер- гелей, известковистых глин и песчаников киевской свиты. Повышенным количеством карбоната отличаются и четвертичные лессовидные суглинки. Глины полтавской свиты (миоцен) и четвертичные осадки содержат также гипс, количество которого уменьшается на юг. Весьма характерна кора выветривания с развитием всех ее зон, мощностью (около альбититовых месторождений [2]) порядка 5–25 м. Расчлененный рельеф обусловливает взаимосвязь поверхностных и грунтовых вод и участие последних в питании водотоков в летний засушливый период, а сухость кли- мата ограничивает развитие гидрографической сети. Присутствие карбонатов и гипса в 48 породах чехла в условиях сухости климата приводит к высокой минерализации как подземных, так и поверхностных вод (до 3,5 г/л) и непостоянству их химического со- става. Преимущественно развит сульфатно-натриевый тип вод, который в восточной части района меняется на сульфатно-гидрокарбонатный, а в западной — на хлоридно- сульфатный. По нашим данным, относящимся к источникам в Кировограде и его окрест- ностях (колодцы, скважины и водотоки в верховьях р. Ингул, всего 31 источник), общая минерализация вод составляет 0,6–3,2 г/л. По составу вод преобладают гидрокарбонатно- сульфатные, гидрокарбонатные и сульфатные (кальциевые и натриевые) типы; в воде единичных источников присутствуют хлорид-ион и магний. Именно хлоридно-магниевые воды оказываются наиболее минерализованными, пониженная минерализация присуща гидрокарбонатному типу (табл. 5 и табл.6). Поверхностным водам присущи окислительные свойства, восстановительные осо- бенности установлены только в отдельных участках с заболоченностью или застойными водами. Значения pH вод в Южном Буге (5,5–6,7) и системе Ингул – Ингулец (6,0–6,5) указывают на слабокислую или близкую к нейтральной их реакцию. Щелочно-кислотные и особенно окислительно-восстановительные особенности подземных вод, по мнению Б.Ф. Мицкевича, зависят от водоносного горизонта, глубины его залегания и литологи- ческого состава. Подземные воды, как правило, характеризуются слабой щелочностью, максимальной в трещинных водах кристаллических пород (pH>7) [9]. Судя по нашим данным (табл. 3), pH вод в 42 источниках степного ландшафта составляет 4,5–8,0 (в сред- нем 6,6), т.е. лишь немногим выше водородного показателя вод южной лесостепной зоны, но именно в южной части района находятся источники (всего 8) со щелочной реакцией вод (pH=7,5–8,0). Окислительно-восстановительные условия, согласно данным И.Г. Ми- неевой по альбититовым месторождениям [2, 8], изменяются в широких пределах. Наря- ду с окислительными водами, обычными для поверхностных условий и тектоногенных зон глубинного их проникновения, фиксируются также участки с восстановительными свойствами вод, связанные, в основном, с бучакскими песчаниками, содержащими углефицированные растительные остатки, а также с зонами коры выветривания ниже уровня грунтовых вод. В заключение отметим следующее. Природные воды Кировограда и его окрестнос- тей, т.е. функционирующие в непосредственной близости от месторождений ураноносных альбититов, по своему составу имеют отчетливые признаки вод лесостепной и степной зон. Прежде всего, это присутствие в водах гидрокарбонат-кальциевой и сульфат-натриевой со- ставляющих в равной степени. Такой переменный состав вод, на наш взгляд, может иметь альтернативное объяснение, а именно: пространственным совпадением месторождений с областью ландшафтно-геохимического перехода и/или интенсивным выветриванием обогащенных сульфидами (пиритом) альбититов в окислительных условиях. Первое по- ложение вполне обосновано региональными работами, в частности, по ландшафтно- геохимическому районированию этих площадей [4, 9, 10], второе убедительно показано локальными исследованиями конкретных альбититовых месторождений [2, 8]. Содержание дейтерия в природных водах района Исходный аналитический материал с измеренным изотопным составом водоро- да и рассчитанным непосредственным содержанием дейтерия в воде опробованных ис- точников (всего 163 пробы), а также другие геохимические данные по этим источникам приведены в табл. 1, 2. При использовании приведенного материала, прежде всего, следует иметь в виду, что опробование большинства источников (всех, кроме 14 источников зоны южного По- лесья и 1 источника приднестровской лесостепной зоны) проводилось в июле, т.е. в на- иболее жаркое и засушливое время года. Согласно исследованиям В.Е. Ветштейна [1], именно этот сезон характеризуется максимальным утяжелением водорода (и кислорода) природных вод, во всяком случае, атмосферных. Этот вывод относится, в том числе, и к району наших исследований, поскольку одна из станций наблюдения располагалась в пос. Бобринец Кировоградской обл. Воды южнополесской и приднестровской зон (15 проб) были отобраны в конце мая. 49 Таблица 1. Изотопный состав водорода природных вод центральной части Украинского щита № проб Источник, глубина, м. Привязка pH Изотопн. состав H δD, ‰ D, ppm II. Южнополесская ландшафтно-геохимическая зона 91 Колодец 4,5 с. Юров Киевской обл. 4,5 -82 143,0 92 Колодец 11,0 с. Сытники Киевской обл. 6,5 -84 142,7 93 Колодец 5,0 с. Небелица Киевской обл. 7,0 -88 142,0 94 Колодец 8,5 с. Ставище Житомирской обл. 6,5 -92 141,4 95 Колодец 9,2 с. Кочеров Житомирской обл. 6,0 -81 143,1 96 Водопровод г. Коростышев Житомирской обл. 5,0 -75 144,1 97 Колодец 6,0 с. Ивановка Житомирской обл. 7,0 -77 143,8 98 Колодец 4,5 с. Березовка Житомирской обл. 6,5 -84 142,6 99 Колодец 3,5 с. Выдумка Житомирской обл. 6,5 -70 144,8 100 Колодец 5,5 с. Броники Житомирской обл. 7,0 -78 143,6 101 Колодец 3,0 г. Новгород-Волынский Житом. обл. 7,0 -78 143,6 102 Колодец 4,0 г. Корец Ровенской обл. 6,0 -92 141,4 103 Колодец 37,0 с. Белая Крыница Ровенской обл. 6,0 -88 142,0 104 Колодец 17,0 с. Тараканов Ровенской обл. 5,0 -76 143,9 III-1. Северная лесостепная ландшафтно-геохимическая зона 105 Колодец 3,5 с. Горенка Тернопольской обл. 7,0 -80 143,3 6 Скважина с. Б. Андрусовка Кировоград. обл. 7,0 -96 140,8 7 Колодец 7,0 с. Каменка Черкасской обл. 7,0 -94 141,1 8 Родник излив. там же 7,0 -88 142,0 9 Колодец 19,5 г. Смела Черкасской обл. 5,5 -78 143,6 10 Водоток Там же, р. Тясмин 5,0 -55 147,2 11 Колодец 19,7 с. Балаклея Черкасской обл. 7,0 -88 142,0 12 Колодец 11,0 с. Орловец Черкасской обл. 5,0 -93 141,2 13 Колодец 27,0 с. Городище Черкасской обл. 5,0 -87 142,2 14 Колодец 13,0 с. Петропавловка Черкасской обл. 5,0 -80 143,3 15 Колодец 18,5 с. Ольшаны Черкасской обл. 5,0 -82 143,0 16 Колодец 15,2 с. Тарасовка Черкасской обл. 5,0 -80 143,3 18 Колодец 6,3 с. Лысянка Черкасской обл. 5,0 -76 143,9 20 Родник там же, р. Гнилой Тикич 5,0 -77 143,8 21 Колодец 18,1 с. Почапинцы Черкасской обл. 5,0 -90 141,7 22 Колодец 12,5 с. Верещаки Черкасской обл. 5,5 -96 140,8 23 Колодец 14,5 с. Бужанка Черкасской обл. 5,0 - - 24 Колодец 9,0 с. Баштечки Черкасской обл. 5,5 -82 143,0 25 Колодец 5,0 с. Будки Черкасской обл. 5,0 -78 143,6 26 Колодец 10,0 с. Вотылёвка Черкасской обл. 5,0 -75 144,1 27 Колодец 7,3 с. Баштечки Черкасской обл. 7,0 -82 143,0 28 Колодец 13,2 г. Жашков Черкасской обл. 7,0 -89 141,9 29 Колодец 8,0 с. Бузовка Черкасской обл. 5,0 -94 141,1 30 Водоток там же, р. Горный Тикич 7,0 -54 147,3 50 № проб Источник, глубина, м. Привязка pH Изотопн. состав H δD, ‰ D, ppm III-2. Южная лесостепная ландшафтно-геохимическая зона 1 Колодец 6,3 с. Цыбулево Кировоградской обл. 7,0 -88 142,0 2 Колодец 5,5 с. Шамовка Кировоградской обл. 7,0 -96 140,8 3 Водоток с. Дмитровка, р. Ингулец около Знаменки 5,0 -73 144,4 4 Колодец 6,5 с. Григорьевка Кировоградской обл. 7,0 -87 142,2 5 Колодец 6,0 с. Золотаревка Кировоградской обл. 7,0 – – 17 Колодец 16,5 с. Звенигородка Черкасской обл. 5,0 -84 142,7 31 Колодец 12,5 с. Родниковка Черкасской обл. 5,5 -82 143,0 32 Колодец 8,2 с. Ропотуха Черкасской обл. 5,0 -86 142,4 33 Колодец 6,3 с. Данилова Балка Кировоград. обл. 5,0 -74 144,2 34 Родник там же, ручей 7,0 -80 143,3 35 Водоток р. Ю. Буг, Одесская трасса 8,0 -65 145,6 36 Колодец 3,5 с. Дубиново Николаевской обл. 5,0 -76 143,9 37 Колодец 3,2 с. Кривое Озеро Николаевской обл. 7,0 -83 142,8 80 Колодец 7,0 с. Александровка Кировоград. обл. 7,0 -97 140,6 81 Колодец 17,2 с. Злынка Кировоградской обл. 7,0 -89 141,9 82 Колодец 29,8 с. хмелевое Кировоградской обл. 7,0–8,0 -87 142,2 83 Колодец 10,2 с. Новопавловка Кировоград. обл. 7,0 -89 141,9 84 Колодец 13,5 с. Ольшаное Кировоградской обл. 6,0–7,0 -80 143,3 85 Колодец 30,0 Ново-Архангельск Кировоград. обл. 7,0 -88 142,0 86 Водоток То же, р. Синюха 6,0–7,0 -62 146,1 87 Колодец 27,0 с. Подвысокое Кировоград. обл. 7,0 -77 143,8 88 Колодец 3,8 с. Владимировка Кировоград. обл. 7,0 -92 141,4 89 Колодец 32,0 с. Небелевка Кировоградской обл. 7,0 -95 141,0 90 Родник с руч. с. Дубово пр. приток р. Синюха 7,0 -90 141,7 III-3. Приднестровская лесостепная ландшафтно-геохимическая зона 106 Колодец 5,0 с. Тысмечаное Ив.-Франковск. обл. 7,5 -72 144,5 IV-1. Северная степная ландшафтно-геохимическая зона 38 Колодец 5,5 г.Первомайск Николаевской обл. 7,0 -72 144,5 39 Колодец 9,0 с. Геновка Николаевской обл. 7,0 -93 141,3 40 Водоток река. Ю. Буг, Кишиневская трасса 5,0 -62 146,1 41 Родник там же (Николаевская обл.) 7,0 – – 42 Колодец 33,7 с. Лысая Гора Николаевской обл. 6,0 -101 140,0 43 Водоток там же, р. Черный Ташлык 8,0 -66 145,5 44 Колодец 13,5 с. Игнатовка Кировоградской обл. 7,0 -82 143,0 45 Колодец 27,0 с. Песчаный Брод Кировоград. обл. 7,0 -90 141,7 46 Колодец 4,5 г. Новоукраинка Кировоградской обл. 7,0 -82 143,0 47 Колодец 2,4 с. Красный Раздол Кировоград обл. 7,0 -98 140,5 48 Колодец 16,5 с. Анновка Николаевской обл. 7,0 -77 143,8 49 Родник с. Костоватое 0,5 км ЮЗ. 6,0-7,0 -77 143,8 50 Колодец 6,5 с. Костоватое Кировоградской обл. 5,0 -73 144,4 51 Колодец 7,0 с. Витязевка Кировоградской обл. 5,0 -74 144,2 52 Колодец 5,5 с. Кировское Кировоградской обл. 5,0 -82 143,0 51 № проб Источник, глубина, м. Привязка pH Изотопн. состав H δD, ‰ D, ppm IV-1. Северная степная ландшафтно-геохимическая зона 53 Колодец 5,5 г. Бобринец Кировоградской обл. 7,0 -84 142,7 54 Колодец 7,0 с. Алексеевка Кировоградской обл. 7,0 -91 141,6 55 Скважина там же 5,0 -90 141,7 56 Колодец 12,2 с. Степановка Кировоградской обл. 7,0 -77 143,8 57 Водоток там же, р. Ингул 7,0 -80 143,3 58 Колодец 10,0 там же 7,0 -80 143,3 59 Колодец 9,0 Долинская Кировоградской обл. 7,0 -82 143,0 60 Колодец 7,8 с. Александровка Кировоград. обл. 7,0 -87 142,2 61 Водоток Там же, р. Боковенька 5,0 -65 145,6 62 Колодец 11,3 с. Н.-Шевченково Кировоград. обл. 8,0 -76 143,9 63 Колодец 19,0 с. Гуровка Кировоградской обл. 6,0-7,0 -89 141,9 64 Колодец 12,0 с. Терноватка Днепропетровск обл. 6,0-7,0 -65 145,6 65 Водоток с. Лозоватка, р. Ингулец, там же 8,0 -68 145,2 66 Колодец 10,2 там же 7,0 -82 143,0 67 Колодец 12,7 с. Анновка Кировоградской обл. 7,0 -84 142,7 68 Колодец 8,5 г. Пятихатки Днепропетровской обл. 7,0 -84 142,7 69 Колодец 8,4 с. Желтое Днепропетровской обл. 6,0-7,0 -86 142,4 70 Колодец 12,3 Ст. Зеленая Днепропетровской обл. 7,0 -64 145,8 71 Колодец 10,5 там же 7,0-8,0 -86 142,4 72 Колодец 12,0 с. Нов. Стародуб Кировоград. обл. 4,5 -81 143,1 73 Скважина 25 там же 5,0 -67 145,3 74 Водоток там же, р. Ингулец 7,0-8,0 -62 146,1 75 Скважина с. Олимпиадовка Кировоград. обл. 7,0 -93 141,3 76 Колодец 6,5 с. Новая Прага Кировоград. обл. 8,0 -88 142,0 77 Колодец 12,5 с. Аджамка Кировоградской обл. 7,0 -94 141,1 78 Скважина 150 с. Шестаковка Кировоград. обл. 7,0 -94 141,1 79 Колодец 20,5 с. Большая Виска Кировоград. обл. 5,0 -82 143,0 Примечание: Отбор проб проведен в период 26–27. 05. 1979 (пробы 91-106, Ф. И. Жуков) и 18–24. 07. 1979 (пробы 1–90, Ю.Н. Демихов). Систематика и нумерация ландшафтно-геохимических зон дана по Б.Ф. Мицкевичу [9]. Некоторые особенности проб: 46, 47, 48, 71 — вода соленая; 13 — вода ржавая; 79 — вода молочного цвета; 49, 51 — родник и колодец в кристаллических породах; 56 — колодец очень старый (1910 г). Таблица 2. Изотопный состав водорода природных вод района Кировограда (северная степ- ная ландшафтно-геохимическая зона) и содержание в них радиоактивных элементов. № проб Источник, глубина, м. Привязка М-ция U Ra Изотопн. состав H г/л 10-6 г/л 10-12 г/л δD, ‰ D, ppm 111 Скв. 1016, 700 Кировоград 1,0 228 5 -98 140,5 112 Водоток рядом 1,6 4 <1 -83 142,8 113 Колодец 1,5 5 <1 -102 139,9 114 Колодец 23,5 1,7 4,5 1 -100 140,2 115 Колодец 35,5 1,8 25 3 -99 140,4 116 Колодец 26,5 1,5 18 3 -92 141,4 52 № проб Источник, глубина, м. Привязка М-ция U Ra Изотопн. состав H г/л 10-6 г/л 10-12 г/л δD, ‰ D, ppm 117 Колодец Кировоград 1,0 10 1 -90 141,7 118 Колодец 10,6 1,7 34 3 -90 141,7 119 Колодец 26,1 1,5 7 <1 -75 144,1 120 Колодец 2,4 17 <1 -72 144,5 121 Колодец 3,2 21 1 -72 144,5 122 Колодец 19,3 1,4 11 1 -70 144,8 123 Колодец 20,5 1,7 6 1 -68 145,2 124 Колодец 8,6 1,4 23 <1 -63 145,9 125 Колодец 10,7 Грузское 0,7 9 1 -83 142,8 126 Колодец 19,0 0,8 15 2 -87 142,2 127 Колодец 4,2 2,4 11 1 -88 142,0 128 Колодец 5,7 2,0 14 2 -95 141,0 129 Колодец 10,5 Обозновка 1,7 18 9 -91 141,6 130 Колодец 8,5 0,6 2 <1 -93 141,3 131 Родник 1,2 6 2 -98 140,5 132 Скважина Подгайцы 1,4 3 11 -95 141,0 133 Водоток, Ингул 0,7 0,6 <1 -58 146,7 134 Колодец 2,1 8 <1 -90 141,7 135 Колодец 0,8 2 <1 -86 142,4 136 Колодец 2,2 1 1 -88 142,0 137 Колодец 2,8 8 1 -80 143,3 138 Колодец 2,4 11 2 -77 143,8 139 Колодец 3,1 1 <1 -75 144,1 140 Колодец 1,7 3 <1 -72 144,5 141 Колодец 1,2 2 <1 -71 144,7 142 Колодец Андрусово 2,2 -88 142,0 143 Колодец 1,3 -79 143,4 144 Колодец Севериновка 2,0 -84 142,7 145 Водоток, Ингул Лозоватка 0,7 -55 147,2 146 Колодец Подмогиль 1,3 -92 141,4 147 Скважина Подгайцы 1,4 -103 139,7 148 Колодец Лепеховка 0,7 -96 140,8 149 Колодец С. Балка 2,7 -88 142,0 150 Колодец Грузское 1,3 -77 143,8 151 Колодец 4,2 -86 142,4 152 Колодец 0,9 -66 145,5 153 Колодец 0,8 -66 145,5 154 Колодец 1,8 -93 141,3 155 Скв. 1578, 100 Подгайцы 1,6 -80 143,3 156 Скв. 1578, 240 1,7 -89 141,9 157 Скв. 1578, 285 1,7 -86 142,4 158 Скв. 1578, 350 1,8 -81 143,1 159 Скважина, 25 Лозоватка 0,8 -96 140,8 53 № проб Источник, глубина, м. Привязка М-ция U Ra Изотопн. состав H г/л 10-6 г/л 10-12 г/л δD, ‰ D, ppm 160 Скв. 1590, 85 Севериновка 0,7 -72 144,5 161 Скв. 1590, 180 0,6 -70 144,8 162 Скв. 1590, 320 0,6 -70 144,8 163 Колодец Алексеевка 1,1 -93 141,3 164 Колодец 1,4 -94 141,1 165 Колодец 1,3 -92 141,4 166 Колодец 1,1 -90 141,7 167 Колодец Лозоватка 1,4 -92 141,4 168 Колодец Кандаурово 0,8 -95 141,0 169 Колодец В. Байраки 0,7 -92 141,4 170 Колодец Веселовка 0,8 -89 141,9 171 Колодец Там же 2,0 -84 142,7 Примечание: Отбор проб (111–141, всего 31 проба) проведен в период 14–21.07.1978 (Ю.Н. Демихов, Н.А. Викторова). Пробы 142–171 предоставлены ГГП «Кировгеология», там же определены общая концентрация солей и содержание радиоактивных элементов в воде. Изотопный состав водорода воды определялся по методике, описанной в работе [5]. Дополнительные сведения об источниках: 111 — рудная скважина; 120, 121 колодцы находятся в 200 и 400 м от рудной скважины соответ- ственно; 131 — родник со скоростью истечения 0,3 м/сек; 132 — вода с запахом сероводорода, содер- жание H2S 4 мг/л. Температура воды, измеренная в некоторых глубинных источниках, составляла 9–12,5° С Диапазон значений δD воды всех 163 источников составляет -103…-54 ‰ при практически одинаковых вариациях этой величины по данным регионального (табл. 1) и локального (табл. 2) опробования. В среднем соотношение изотопов водорода равно -82,7‰, т.е. оно несколько смещено относительно модального значения в сторону уве- личения содержания протия. Рассчитанное содержание дейтерия в водах составляет 139,7–147,3 (среднее 142,9) ppm. Близкий диапазон изменения изотопного состава водорода подземных (пластовых) вод ряда бассейнов США (±20‰, при сопоставимых значениях δD, данные Р. Клейтона, Д. Графа и др., 1965, 1966) находим в обобщающей работе В.И. Ферронского, В.А. По- лякова [16]. Отметим также высокую сходимость наших данных с опубликованными результатами по европейской части СССР: -108…-61 ‰ в речных водах; -104…-42 ‰ в подземных водах (колодцы, родники, скважины) [1]. Причем, если изотопные соотно- шения водорода в речных водах и подземных источниках зоны активного водообмена, по Ветштейну, в общем, не очень отличаются, то, согласно нашим исследованиям (табл. 3), отличия в источниках разной глубинности весьма существенны. Причина этого, возмож- но, заключается в значительном разбросе времени опробования природных источников, исследованных в цитированной работе: даты опробования речных вод, в частности, отно- сятся к 1965–1973 годам, относительно времени года — к апрелю-октябрю. В нашем же случае пробы взяты, в основном, в течение короткого временного отрезка и при относи- тельно устойчивой погоде, т.е. результаты отражают определенный климатический срез. Закономерности распределения дейтерия в природных водах района Материал, представленный в табл. 3 и 4, позволяет оценить тенденции изменения изотопных соотношений водорода, (в том числе абсолютное содержание дейтерия), в во- дах в зависимости от вида источника (глубины отбора проб) и его положения в гидрогра- фической сети, а также от ландшафтно-геохимических условий. При анализе таблиц, прежде всего, обращает на себя внимание тенденция утяжеле- ния воды по дейтерию в ряду: скважины глубиной до 350 м — колодцы глубиной 2–35 м и родники — поверхностные водотоки. Эта тенденция отчетливо прослеживается для всех изученных ландшафтно-геохимических зон, где такие типы источников имеются, для всех 54 рек гидрографической сети, а также для района в целом. Разница средних значений δD воды поверхностных водотоков и глубоких источников (колодцев, родников и скважин) составляет от 15,8–20,3 до 30,5 ‰ (табл. 3). Причем, наибольшая разница зафиксирована в северной лесостепной зоне, тогда как в более южных зонах она существенно ниже. Не- сколько увеличиваются от северной и южной подзон лесостепной зоны к степной также и средние значения водородного показателя (pH): 5,7–6,5–6,6 соответственно (табл. 4), т.е. возрастает щелочность вод. В этом же направлении усиливается расчлененность рельефа и, соответственно, скорость водообмена между подземными и поверхностными водами. Таблица 3. Значения δD и pH природных вод в разных ландшафтно-геохимических зонах центральной части Украинского щита Зоны УЩ pH воды δD воды (‰) n вариации среднее n вариации среднее II 14 4,5–7,0 6,2 14 -92…-70 -81,8 III-1 24 5,0–7,0 5,7 23 -96…-54 -82,3 (а) 22 5,0–7,0 5,7 21 -96…-75 -85,0 (б) 2 5,0–7,0 6,0 2 -55…-54 -54,5 III-2 24 5,0–8,0 6,5 23 -97…-62 -83,5 (а) 21 5,0–7,5 6,5 20 -97…-74 -86,0 (б) 3 5,0–8,0 6,5 3 -73…-62 -66,7 III-3 1 – 7,5 1 – -72,0 IV-1 42 4,5–8,0 6,6 41 -101…-62 -80,7 (а) 36 4,5–8,0 6,6 35 -101…-64 -83,0 (б) 6 5,0–8,0 6,8 6 -80…-62 -67,2 Кировоград – – – 61 -103…-55 -84,2 (а) – – – 56 -103…-63 -85,9 (б) – – – 5 -83…-55 -65,6 В целом (а) 94 4,5–8,0 6,3 147 -103…-63 -84,6 В целом (б) 11 5,0–8,0 6,5 16 -83…-54 -65,0 Примечание: II. Южнополесская зона (13 проб отобраны из колодцев, 1 — из водопровода). III-1. Се- верная лесостепная зона, в том числе колодцы, скважины и родники (а) и водотоки (б). III-2. Южная лесостепная зона (а, б). III-3. Приднестровская лесостепная зона (проба взята из колодца). IV-1. Северная степная зона (а, б). Район Кировограда (а, б). Установленная тенденция снижения содержания дейтерия в ряду источников раз- личной глубины может быть объяснена двумя эффектами — испарением части влаги на поверхности и/или запаздывающим водообменом на глубине. Проявление эффекта испарения, помимо устойчивого и весьма существенного смещения изотопного соотношения водорода в пользу дейтерия, и именно в наиболее жаркий и засушливый период года, подтверждается также геологическими фактами [9]. Это, в частности, эпизодическое формирование автономных ландшафтов с признаками осолонения — отложения соды и бикарбоната в почвах в северной части степной зоны и сульфата (гипса) в южной. Испарительный эффект с изотопным утяжелением водорода (и кислорода) подтверждается как наблюдениями над процессом естественного испарения воды, например, Черного моря, так и опытным путем (до известного предела), причем максимальная концентрация дейтерия (и кислорода-18) в воде отмечена перед началом осаждения гипса, после чего происходит инверсия процесса [1]. Судя по приведенным в цитированной работе данным, в естественных условиях увеличение δD на 15‰ про- исходит при потере до 50% объема воды. Об этом же эффекте свидетельствует сравне- ние δD воды в Днепре (Киев): повышенное содержание дейтерия (-61‰) наблюдается 55 в воде, взятой летом (09.07.69 [1]); несколько легче она зимой (-70‰) 01.12.79, (-68‰) 26.01.80; пониженное содержание дейтерия (-81‰) установлено весной, после половодья (23.05.79) (последние 3 пробы отобраны Ю.Н. Демиховым). Таблица 4. Содержание дейтерия, а также значения δD и pH в природных водах из источ- ников разной глубинности в бассейнах главных рек района Гидросфера, тип источника n pH δD, ‰ D, ppm Днепр, правобережье (район Кременчугского водохранилища) Скважина 1 7,0 -96 140,8 Родник 1 7,0 -88 142,0 Колодец 9 5,0–7,0 (5,7) -94…-78 (-85,4) 141,1–143,6 (142,4) Водоток р. Тясмин 1 5,0 -55 147,2 Среднее 12 5,0–7,0 (5,9) -96…-55 (-84,0) 140,8–147,2 (142,6) Бассейн р. Синюха Родник 2 5,0–7,0 (6,0) -90…-77 (-83,5) 141,7–143,8 (142,8) Колодец 23 5,0–7,0 (6,1) -101…-75 (-86,3) 140,0–144,1 (142,3) Водоток рр. Синюха, Горн. Тикич, Черн. Ташлык 3 6,5–8,0 (7,2) -66…-54 (-60,7) 145,5–147,3 (146,3) Среднее 28 5,0–8,0 (6,3) -101…-54 (-83,4) 140,0–147,3 (142,7) Бассейн р. Ингул Скважина 2 5,0–7,0 (6,0) -94…-90 (-92,0) 141,1–141,7 (141,4) Колодец 6 5,0–7,0 (6,7) -94…-77 (-84,7) 141,1–143,8 (142,6) Водоток р. Ингул 1 7,0 -80 143,3 Среднее 9 5,0–7,0 (6,6) -94…-77 (-85,8) 141,1–143,8 (142,4) Бассейн р. Ингулец Скважина 2 5,0–7,0 (6,0) -93…-67 (-80,0) 141,3–145,3 (143,3) Колодец 15 4,5–8,0 (6,9) -96…-64 (-82,5) 140,8–145,8 (142,9) Водоток р. Ингулец и приток 4 5,0–8,0 (6,4) -73…-62 (-67,0) 144,4–146,1 (145,3) Среднее 21 4,5–8,0 (6,7) -96…-62 (-79,3) 140,8–146,1 (143,4) Бассейн р. Южный Буг Родник 2 6,0–7,0 (6,8) -80…-77 (-78,5) 143,3–143,8 (143,6) Колодец 8 5,0–7,0 (6,0) -93…-72 (-77,8) 141,3–144,5 (143,6) Водоток р. Ю. Буг 2 5,0–8,0 (6,5) -65…-62 (-63,5) 145,6–146,1 (145,8) Среднее 12 5,0–8,0 (6,2) -93…-62 (-75,5) 141,3–146,1 (144,0) Среднее по району Скважина 5 5,0–7,0 (6,2) -96…-67 (-88,0) 140,8–145,3 (142,0) Родник 5 5,0–7,0 (6,5) -90…-77 (-82,4) 141,7–143,8 (142,9) Колодец 61 4,5–8,0 (6,3) -101…-64 (-84,0) 140,0–145,8 (142,7) Водоток 11 5,0–8,0 (6,6) -80…-54 (-64,7) 143,3–147,2 (145,7) Примечание: в скобках приведены средние значения. В пользу второго механизма связанного с запаздыванием водообмена с глуби- ной говорит факт уменьшения разницы значений δD в южных частях района с более расчлененным рельефом и, соответственно, сближенными бассейнами поверхностных и подземных вод. Иначе говоря, в северной лесостепной зоне с относительно пологим рельефом водообмен между поверхностными водотоками и подземными водами, их пи- тающими, замедлен, по сравнению с южной лесостепной и северной степной зонами. В 56 этом плане интерес представляют факты [9] не просто проявления загипсованности почв, но и постепенного ее снижения с севера на юг, т.е. факты, которые отражают снижение в этом направлении влияния на фракционирование изотопов водорода эффекта испарения и повышение эффекта водообмена. Показательно в этом отношении сравнение значений pH, δD (‰) и содержания дейтерия (ppm) всех выше указанных типов источников и всего массива проб (табл. 3), которое свидетельствует о том, что повышение содержания дейтерия и увеличение ще- лочности вод, действительно взаимосвязаны. Эта связь подтверждается корреляционным анализом, согласно которому r (pH-D) = +0,19; при n = 102 и 90% значимости критичес- кое значение r = 0,16; т.е. связь положительна и значима. Но если из всей совокупности проб исключить пробу 106 (табл.1), относящуюся к приднестровской лесостепной зоне, то корреляция нарушается (r=+0,04). Эта проба, единственная для Приднестровья, ха- рактеризуется pH=7,5 и δD = -72 ‰, а указанный район по условиям близок к горному со специфическими автономными ландшафтами [9]. Целесообразность же ее включе- ния в выборку, на наш взгляд, определяется необходимостью показать по возможности полноценный латеральный ландшафтно-геохимический переход. Любая дальнейшая локализация этого перехода не просто нарушает указанную связь, но приводит к ее ин- версии. Положительная связь pH-D может определяться эффектами испарения и/или водообмена с реликтами морской воды, т.е. по сути ландшафтно-геохимической зональ- ностью. На более локальном уровне, т.е. при статистическом сравнении пары pH-D отдель- ных ландшафтных зон (подзон) или их переходов, коэффициенты парной корреляции являются отрицательными и незначимыми (иногда они приближаются к значимым). Только для одной выборки, включающей пробы вод лесостепной (северной и южной ее частей) и степной зон, в рамках рис. 1, r (pH-D) = -0,47 (при n = 87 и 90% значимости кри- тическое значение r = 0,18), т.е. установлена отрицательная значимая связь. Если выше описанная тенденция положительной связи pH-D определяется эффектами испарения и водообмена, т.е. по сути ландшафтно-геохимической зональ- ностью, то тенденция отрицательной связи, проявленная более локально, может быть следствием активного формирования коры выветривания. Для условий мезозойской остаточной коры каолинового типа, как это показали Ю.Г. Герасимов и др. [3], величина рН в верхней части профиля или в зоне полной каолинизации (6,0-6,5) свидетельствует об относительно кислой среде. Щелочные условия (рН=7,5-8) в подземных водах воз- никают только в нижних частях профиля, ниже уровня грунтовых вод. При взаимодей- ствии подземных вод и глинистых минералов (монтмориллонит, каолинит и др.) вода обогащается D и обедняется O18 [1,16]. Т.е .взаимодействие вода-порода в условиях коры выветривания, особенно в верхних ее частях, может привести к повышению содержания дейтерия, особенно при повышении кислотности. Кислотность подземных вод в нашем районе может возрастать за счет окисления сульфидов, особенно пирита (вплоть до об- разования серной кислоты). Пирит, как известно [2], образует устойчивую примесь в ди- афторитах и альбититах всех урановых месторождений района. Материал, обобщенный в табл. 5, 6, относится к гидросфере Кировограда и его окрестностей, т.е. взят в непосредственной близости от альбититовых месторождений урана. Он позволяет оценить взаимосвязь изотопного состава водорода этих вод с их хи- мическим составом (катионным и анионным), а также количеством содержащихся в них радиоактивных элементов (U, Ra). Как видно из табл. 5, в составе вод преобладают гидрокарбонатные, гидрокарбонатно- сульфатные и сульфатные кальциевые и натриевые типы, участие хлоридно-магниевых вод количественно ограничено, хотя они не так и редки. Так, по данным Б.Ф. Мицкевича и др. [10], среднее содержание перечисленных анионов в поверхностных водах северной степной ландшафтно-геохимической зоны составляет (мг/л): HCO3 –= 325,7; SO4 2– = 714,1; Cl– = 243,9; при суммарном количестве ионов 1–2 г/л и pH = 6,3. Концентрация SO4 2– и Cl– выше только в южной части степной зоны, где увеличивается и суммарное количе- ство ионов (>2,0 г/л), и щелочность вод (pH = 6,5); в условиях лесостепи она резко пада- 57 ет, снижается также сумма ионов (0,5–1,0 г/л) и щелочность вод (pH = 6,1). Содержание HCO3 –, наоборот, в лесостепной зоне несколько выше (337,6), а в южной степной зоне заметно ниже (286,6). Наиболее минерализованными в районе Кировограда оказываются воды хлоридно- магниевого состава, которые одновременно характеризуются одним из самых высоких значений δD. Большей концентрацией дейтерия характеризуется вода гидрокарбонатно- натриевого состава с относительно невысокой общей минерализацией. Вообще гидрокарбонатный тип вод, независимо от катионной составляющей, наименее мине- рализован. Снижение концентрации дейтерия в целом присуще водам, содержащим сульфат-ион, в среднем самое низкое количество дейтерия установлено в сульфатно- натриевом типе вод со средней или несколько повышенной соленостью. Статистически установлена значимая положительная корреляция между содержанием дейтерия и общей минерализацией воды, коэффициент парной корреляции равен +0,30 (табл. 6). Таблица 5. Распределение дейтерия в природных водах района Кировограда (северная степная ландшафтно-геохимическая зона) в зависимости от их химического состава и со- держание в них урана и радия Тип вод n Минерализация, г/л δD, ‰ D, ppm U, 10-6 г/л Ra, 10-12 г/л HCO3 – 8 1,2 -78,6 143,5 7,2 1,6 Mg 1 1,7 -91 141,6 18 9 Ca 5 1,1 -81,0 143,1 6,4 0,6 Na 2 1,1 -66,5 145,4 3,8 0,5 HCO3 – …SO4 2– 10 1,5 -82,6 142,9 15,9 1,7 Ca 6 1,5 -80,2 143,2 18,5 1,7 Na 4 1,6 -91,3 142,3 12,0 1,8 SO4 2– 7 2,0 -91,3 141,5 5,7 0,9 Ca 4 2,1 -88,2 142,0 7,0 0,6 Na 3 2,0 -95,3 140,9 3,8 1,3 SO4 2–…Cl– 2 2,6 -82,5 142,9 4,5 0,5 Mg 1 3,1 -75 144,1 1,0 0,5 Ca 1 2,1 -90 141,7 8,0 0,5 HCO3 – …Cl– Mg 1 2,4 -77 143,8 11,0 2,0 Cl– 3 1,8 -89,3 142,0 84,0 5,7 Mg 1 3,2 -72 144,5 21,0 1,0 Ca 1 1,4 -95 141,0 3,0 11,0 Na 1 1,0 -98 140,5 228,0 5,0 Магниевый 4 2,6 -78,8 143,5 12,8 3,1 Кальциевый 17 1,6 -83,8 142,7 10,7 1,6 Натриевый 10 1,6 -86,2 142,3 29,5 (7,4)* 1,7 *В скобках приведено содержание урана без учета аномального значения. Повышенная минерализация и обогащение дейтерием хлоридно-магниевых вод, ве- роятно, свидетельствуют в пользу участия в гидросфере района реликтовых морских рас- солов из некоторых третичных отложений чехла. Как известно [2, 9], четвертичные осадки и часть третичных пород, например, бучакский горизонт, имеют континентальное про- исхождение. С учетом связи содержания дейтерия и хлор-иона [1, 16], в нашем случае со- четание повышенной концентрации в водах солей, в особенности, хлоридно-магниевых, с утяжелением вод по дейтерию можно рассматривать в качестве признака возможной при- надлежности их к пластовым водам третичных отложений морского происхождения. 58 Учитывая уже отмеченное нами повышенное содержание карбонатов в отложе- ниях чехла, морских и континентальных, доминирующая роль гидрокарбонатной (Ca, Na) составляющей вод, как и содержание в гидрокарбонатных водах дейтерия, являются естественными и преимущественно «фоновыми». Вклад же в воды сульфат-иона может быть следствием процессов двоякого рода: ассимиляции реликтов морской воды (и/или эвапоритов) из третичных пород чехла и окисления сульфидов, как первичных (в породах фундамента), так и вторичных (в участках вторичного обогащения зоны гипергенеза). Основным механизмом «формирования» современных изотопных отношений в во- дах, по-видимому, следует считать смешивание (с разной долей участия) вод литосферы, в основном седиментационных, включая морские и континентальные, зон гипергенеза, а также, возможно, трещинных, с инфильтрационными водами метеорного происхож- дения. Фракционирование изотопов водорода при фильтрации вод, как известно, нич- тожно мало, а в хорошо промытых структурах вовсе отсутствует, хотя в условиях крайне затрудненного водообмена содержание дейтерия в водах при фильтрации может увеличи- ваться [15]. Распределение радиоактивных элементов в водах района Кировограда, судя по приведенным в табл. 6 статистическим параметрам, весьма неравномерно. Коэффициент вариации для урана, если даже исключить из выборки пробу с аномальным его содер- жанием, остается достаточно высоким (81%); также высок этот показатель и для радия (133,3%). Таблица 6. Распределение дейтерия и радиоактивных элементов в поверхностных водах района Кировограда (северная степная ландшафтно-геохимическая зона) Минерализация, г/л Дейтерий, ppm Уран, 10-6 г/л Радий, 10-12 г/л Количество проб (n) 31 31 31 31 Вариации содержания 0,6–3,2 139,9–146,7 0,6–228 <1–11 Среднее арифметическое (x) 1,65 142,7 17,0 1,8 Стандартное отклонение (s) 0,7 1,8 40,0 2,4 Коэффициент вариации (v, %) 43,8 1,3 235,3 133,3 Коэффициенты парной корреляции (r) Минерализация – +0,30 -0,13 -0,41 Дейтерий – -0,14 +0,77 Уран – +0,28 Примечание. Параметры распределения U без учета пробы с аномальной концентрацией: n = 30; ва- риации 0,6–34; x = 10,0; s = 8,1; v = 81,0. Критическое значение r при q 0,10 (90% значимости) и n = 31 составляет 0,29. Концентрация U в подземных и поверхностных водах меняется от 0,6 до 228∙10-6 г/л. Минимальное содержание обнаружено в пробе из водотока в верховьях р. Ингул (с. Подгайцы); максимум зафиксирован в пробе из скв. 1016 (г. Кировоград), фактически в пределах урановорудного поля. Без учета этих проб вариации по урану (1–34) составля- ют порядок значений, близкий к фоновой радиоактивности трещинных вод центральной части Украинского щита, которая оценивается А.Б. Туктаровой [4] в 10–50•10-6 г/л ура- на. Приведенные данные подтверждаются материалами В.А. Шумлянского, Е.Г. Сущук и др. [2], согласно которым содержание урана (10-6 г/л) в водах четвертичных отложений степной ландшафтной зоны равно в среднем 12; в трещинных водах оно увеличивается по мере их продвижения от водораздельных участков (10) к областям транзита и местам разгрузки (30), а также в коре выветривания, особенно по породам с повышенным содер- жанием урана (до 70–300). Неравномерность в распределении радия в значительной степени связана с низ- ким его содержанием в воде большинства источников. В 21 источнике из 31 содержание 59 Ra ≤1, в 7 колодцах оно составляет 2–3 и только в трех источниках (скважины в Подгайцах и Кировограде и глубокий колодец в Обозновке, табл. 2) повышается до 5–11∙10-12 г/л. Среди факторов, в значительной степени определяющих содержание урана в водах, назовем ураноносность пород, вмещающих водоносные горизонты, включая докемб- рийские урановорудные альбититы и их эдукт, и его формы нахождения, а также пове- дение урана в условиях гипергенеза. Эти факторы, вероятно частично, можно отнести и к радию. Существенное значение имеют также условия питания вод — снижение ко- личества атмосферных осадков, увеличение испарения и интенсивность водообмена [2,4,12,14]. Особо (как важнейшая) отмечается гидрогеологическая особенность района урановорудных альбититов c формированием грунтовых вод в пределах главного водо- раздела систем рек Днепр — Южный Буг и питанием водоносных горизонтов палеогена водами четвертичных (плиоценовых) песчано-глинистых отложений [2]. Изменение концентрации урана в водах различных ландшафтно-геохимических зон Украинского щита, помимо перечисленных факторов, зависит от изменения состава вод (с северо-запада на юг и юго-восток) от гидрокарбонатно-кальциевого с общей минера- лизацией 0,1–0,5 г/л через сульфатно-гидрокарбонатный с минерализацией 1–2 г/л до хлоридно-сульфатного с минерализацией 2–5 г/л [4]. В указанном направлении содер- жание урана систематически повышается. Закономерность по увеличению количества урана и радия в водах областей с семиаридным климатом по сравнению с гумидными зо- нами, названная климатической зональностью [14], особенно характерна для вод малых рек и озер. По нашим данным (табл. 5), самое низкое содержание урана и радия, при повышенной общей минерализации, присуще сульфатным и сульфатно-хлоридным во- дам: U 1–11•10-6 г/л; Ra <1–2•10-12 г/л. Наиболее высокой концентрацией радиоактивных элементов характеризуется хлоридный тип вод: U 3–228•10-6 г/л; Ra 1–11•10-12 г/л. По- следнее, согласно А. Н. Токареву и др. [14], наблюдается и в других ураноносных ра- йонах, где, в частности, «наиболее высокая радиеносность зафиксирована в сильно минерализованных хлоридных натриево-кальциевых водах зоны затрудненного водо- обмена». Гидрокарбонатные (в том числе с сульфат- и хлорид-ионом) воды по содер- жанию урана и радия занимают промежуточное положение, можно сказать, количество этих элементов, даже при пониженной общей минерализации, устойчиво повышенное: U 0,6–34•10-6 г/л; Ra <1–9•10-12 г/л. Коэффициенты корреляции обоих элементов с об- щей концентрацией солей в водах отрицательные, если для урана (r = -0,13) корреляция незначимая, то для радия (r = -0,41) она значимая. Устойчивая ураноносность гидрокарбонатных вод связана с доминирующими формами нахождения и транспортировки урана в обычных слабокислых, нейтральных и слабощелочных природных водах разного характера минерализации (в экзогенных условиях) в виде ди- и трикарбонатуранила [UO2(CO3)2(H2O)2 2–] и [UO2(CO3)3 4–]; коли- чество последних составляет от 84 до 100% [7]. Концентрации сульфатных и хлоридных комплексных ионов в таких водах не имеют заметного значения, их можно не учитывать даже в сульфатных и хлоридных водах. Следует подчеркнуть ведущую роль уранил- гидроксильных комплексных соединений в переносе урана также и в эндогенных (гидротермальных) условиях [11, 12]. Корреляционная зависимость между ураном и радием является положительной, хотя и несколько ниже значимой: r (U-Ra) = +0,28; критическое значение коэффициента корреляции при n = 31 и 90% значимости составляет 0,29 (табл. 6). Однако, связь радиоактивных элементов с дейтерием в водах различна. Если для урана она незначимая и отрицательная r (U-D) = -0,14, то для радия она положительная и значимая с очень высоким значением коэффициента корреляции r (Ra-D) = +0,77. Безусловно, взаимос- вязь между дейтерием и радием (дочерним продуктом урана) в природных водах урановых месторождений вообще, и месторождений альбититовой формации, в частности, требу- ет тщательной проверки, после которой вполне может рассматриваться как локальный поисковый признак уранового оруденения. 60 Полученные результаты, даже при некоторой ограниченности материала, под- тверждают известное положение [14] о раздельной геохимической судьбе этих элементов в урановорудных районах. В водных ореолах рассеяния вокруг урановых месторожде- ний Ra находится ближе к рудам, тогда как U мигрирует существенно дальше. Раннему выпадению радия, вскоре после выхода вод на поверхность, способствует сорбция его глинистыми минералами и гидроокислами Fe. Уран же, наряду с вторичными накопле- ниями в восстановительных условиях в пределах альбититовых месторождений или в не- посредственной близости от первоисточников, может выноситься далеко за их пределы с формированием различных концентраций, известных в мире как поверхностные место- рождения [6, 13]. Выводы Представленные результаты исследования изотопного состава водорода в • природных водах относятся к обширной области Украинского щита, включающей три ландшафтно-геохимических зоны: южнополесскую, лесостепную, северную и южную ее части, и южную степную. Воды, функционирующие в непосредствен- ной близости от месторождений ураноносных альбититов, по своему составу имеют признаки лесостепной и степной зон. В частности, в них присутствуют гидрокарбонат-кальциевая, сульфат-натриевая и хлорид-магниевая составля- ющие с преобладанием первых двух. Такой переменный состав вод может быть объяснен пространственным совпадением месторождений с областью упомяну- того ландшафтно-геохимического перехода и/или интенсивным выветриванием обогащенных сульфидами (пиритом) альбититов в окислительных условиях. Диапазон значений • δD воды 163 опробованных источников (водотоков, колод- цев и родников, скважин) составляет -103…-54 ‰ при практически одинаковых вариациях этой величины по данным регионального (для всего района) и ло- кального (Кировоград и его окрестности) опробования. В среднем соотно- шение изотопов водорода равно -82,7‰. Рассчитанное содержание дейтерия в водах составляет 139,7–147,3 (среднее 142,9) ppm. Полученные результаты вполне сопоставимы с опубликованными материалами по природным водам (поверхностным и подземным) других районов мира с аналогичными климати- ческими условиями. Для условий лесостепной и степной зон, а также для района в целом установлена • тенденция утяжеления воды по дейтерию в ряду: скважины глубиной до 350 м — колодцы глубиной 2–35 м и родники — поверхностные водотоки. Разница меж- ду значениями δD вод поверхностных водотоков и глубоких источников макси- мальна в северной лесостепной зоне. В южной лесостепной и северной степной зонах она существенно ниже. В этом же направлении возрастает щелочность вод, а также усиливается расчлененность рельефа и, следовательно, скорость водооб- мена между поверхностными и подземными водами. Установленная тенденция может быть объяснена двумя эффектами: испарением части влаги на поверхнос- ти и/или запаздывающим водообменом на глубине в рамках общей ландшафтно- геохимической зональности. Корреляционный анализ выборки, включающей пробы вод лесостепной (се-• верной и южной ее частей) и степной зон показал значимую отрицательную корреляцию между pH и содержанием дейтерия. Тенденция такой отрицатель- ной связи проявлена локально и может быть следствием формирования коры выветривания. Воды в условиях коры выветривания, особенно в верхних ее час- тях, характеризуются повышенным содержанием дейтерия и пониженными зна- чениями рН, причем кислотность подземных вод участками может возрастать за счет продуктов окисления сульфидов, особенно пирита. Среди вод Кировограда преобладают гидрокарбонатные, гидрокарбонатно-• сульфатные и сульфатные кальциевые и натриевые типы, участие хлоридно- магниевых вод ограничено. Повышенная минерализация и обогащение 61 дейтерием хлоридно-магниевых вод объясняется участием в гидросфере райо- на реликтовых морских рассолов из некоторых третичных отложений чехла. Гидрокарбонатный тип вод, независимо от катионной составляющей, наименее минерализован, но обладает относительно узким диапазоном содержания дейте- рия. Снижение содержания дейтерия присуще сульфатным водам, самое низкое количество дейтерия установлено в сульфатно-натриевом типе вод со средней или несколько повышенной соленостью. Установлена значимая положительная корреляция между содержанием дейтерия и общей минерализацией воды. Распределение в водах радиоактивных элементов весьма неравномерно. Кон-• центрация урана меняется от 0,6 до 228∙10-6 г/л; содержание радия — от низ- кого (≤1) в большинстве источников до 5–11∙10-12 г/л. Самое низкое содер- жание урана и радия присуще сульфатным и сульфатно-хлоридным водам, несмотря на их повышенную минерализацию. Наиболее высокая концентрация радиоактивных элементов установлена в хлоридном типе вод повышенной со- лености. Гидрокарбонатные воды, в том числе с сульфат- и хлорид-ионом, по содержанию урана и радия занимают промежуточное положение, количество элементов, даже при пониженной минерализации, устойчиво повышенное. Коэффициенты корреляции обоих элементов с концентрацией солей в водах отрицательные, если для урана корреляция незначимая, то для радия она значи- мая. Связь радиоактивных элементов с концентрацией дейтерия в водах различ- на: для урана незначимая и отрицательная, для радия положительная и значимая с высоким значением коэффициента корреляции (r = +0,77). Подтверждается вывод о раздельной геохимической судьбе урана и ра-• дия в урановорудных районах. В водных ореолах радий находится ближе к первичным рудам, этому, вероятно, способствует сорбция его глинистыми ми- нералами и гидроокислами Fe. Уран же, наряду с вторичными накоплениями в восстановительных условиях в пределах альбититовых месторождений или в непосредственной близости от первоисточников, может выноситься далеко за их пределы с формированием различных концентраций, известных в мире как поверхностные месторождения. Взаимосвязь между дейтерием и радием (дочер- ним продуктом урана) может рассматриваться как локальный поисковый при- знак первичного уранового оруденения. Увеличение расчлененности рельефа в южном направлении способствует повышению водообмена различных горизон- тов и соответственно формированию молодых поверхностных месторождений урана. 1. Ветштейн В. Е. Изотопы кислорода и водорода природных вод СССР. Ленинград: Недра, 1982. — 216 с. 2. Генетические типы и закономерности размещения урановых месторождений Украины. Отв. редакторы Я. Н. Белевцев, В. Б. Коваль. Киев: Наук. Думка,1995. — 396 с. 3. Герасимов Ю. Г., Сонкин Л. В., Завьялова Н. Н. Распределение радиоактивных и малых элементов в коре выветривания чудново-бердичевских гранитов Украинского щита. Радиоактивные элементы в горных породах. Часть I. Новосибирск, 1972. — С. 49–50. 4. Закономерности образования и размещения урановых месторождений Украины. Отв. редактор Я. Н. Бе- левцев. Киев: 1968. — 763 с. 5. Коростышевский И. З., Демихов Ю. Н., Березовский Ф. И.. Источники и оценка погрешностей масс- спектрометрического изотопного анализа водорода в природных водах. Isotopenpraxis, Bd. 18, H.1, p.10–15. 6. Кудрявцев В. Е., Корнеева Н. П., Титова Р. С. Поверхностные месторождения урана. Материалы по гео- логии урановых месторождений зарубежных стран. Москва: 1987. — Вып. 38. — С. 9–37. 7. Лисицин А.К. О формах нахождения урана в подземных водах и условия его осаждения в виде UO2 // Геохимия. — 1962. — № 9. — С. 763–769. 8. Минеева И.Г. Минералого-геохимические аспекты формирования ураноносных альбититов докембрия // Сов. геология. — 1986. — № 3. — С. 87–93. 9. Міцкевич Б.Ф. Геохімічні ландшафти Українського щита. — Київ: Наук. думка, 1971. — 174 с. 10. Мицкевич Б.Ф., Сущик Ю.Я., Самчук А.И. Физико-химические условия формирования экзогенных ореолов и потоков рассеяния бериллия. — Киев: Наук. думка, 1984. — 176 с. 11. Наумов Г.Б. Основы физико-химической модели уранового рудообразования. Москва: Атомиздат, 1978. — 213с. 62 12. Основные черты геохимии урана. Под ред. академика А. П. Виноградова. — Москва: Изд-во АН СССР, 1963. — 351с. 13. Оттон Дж. К. Поверхностные месторождения урана: обзор и выводы. Материалы по геологии урановых месторождений зарубежных стран. Москва: 1987. — Вып. 38. — С. 38–49. 14. Токарев А. Н., Куцель Е. Н., Попова Т. П. и др. Радиогидрогеологический метод поисков месторожде- ний урана. — Москва: Недра, 1975. — 255 с. 15. Ферронский В. И., Дубинчук В. Т., Поляков В. А. и др. Природные изотопы гидросферы. — Москва: Недра, 1975. — 280 с. 16. Ферронский В. И., Поляков В. А. Изотопия гидросферы. Москва: Наука, 1983. — 280. Деміхов Ю.М., Фомін Ю.О. ДЕЙТЕРІЙ У ПРИРОДНИх ВОДАх ЦЕНТРАЛЬНОЇ ЧАС- ТИНИ УКРАЇНСЬКОГО ЩИТА Наведено ізотопний склад водню природних вод різноманітних джерел — водотоків, влас- не джерел, криниць, свердловин (всього 163) в районі розвитку уранових родовищ альбітитової формації та на підлеглих площах. Досліджено закономірності розподілу дейтерію з урахуван- ням ландшафтно-геохімічних умов району і особливостей складу вод. Встановлено характер співвідношення у водах дейтерію з ураном та радієм. Demikhov Yu.N., Fomin Yu.A. DEUTERIUM IN NATURE WATERS OF THE CENTRAL PART OF UKRAINIAN SHIELD The deuterium isotopic composition of the natural water from different sources — rivers, springs, wells, chinks (in total 163) in the region of albitite uranium deposit development and the border areas was estimated. The regularities of deuterium distribution with regard to landscape-geochemical conditions of the region and the peculiarities of water composition were investigated. The character of correlation between deuterium, uranium and radium in water was established.