Влияние углерода на структуру Fe-C сплавов
Приведена уточненная методика качественно-количественного определения жидких структур Fe–С сплавов. Показано, что в отличие от ГЦК ячеек γ- Fe, где для растворения атомов углерода достаточно одной элементарной ячейки, для образования растворов внедрения углерода в частицы δ- Fe требуются две смежные...
Gespeichert in:
| Datum: | 2014 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russian |
| Veröffentlicht: |
Інститут чорної металургії ім. З.І. Некрасова НАН України
2014
|
| Schriftenreihe: | Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии |
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/143937 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Влияние углерода на структуру Fe-C сплавов / В.С. Лучкин, Л.Г. Тубольцев, Н.И. Падун, В.П. Корченко // Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии: Сб. научн. тр. — Дніпропетровськ.: ІЧМ НАН України, 2014. — Вип. 29. — С. 253-263. — Бібліогр.: 8 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
irk-123456789-143937 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
irk-123456789-1439372018-11-18T01:23:54Z Влияние углерода на структуру Fe-C сплавов Лучкин, В.С. Тубольцев, Л.Г. Падун, Н.И. Корченко, В.П. Термомеханическая обработка проката, металловедение и материаловедение Приведена уточненная методика качественно-количественного определения жидких структур Fe–С сплавов. Показано, что в отличие от ГЦК ячеек γ- Fe, где для растворения атомов углерода достаточно одной элементарной ячейки, для образования растворов внедрения углерода в частицы δ- Fe требуются две смежные ОЦК ячейки. Образующаяся при этом молекула Fe–С сплава состоит из 14 атомов железа. Выполнен анализ влияния температуры на структуру жидких эвтектических стабильных и метастабильных Fe-С сплавов, показаны количественные и качественные изменения составляющих структуру частиц при изменении температуры расплава постоянного химического состава. Наведено уточнену методику якісно-кількісного визначення рідких структур Fe-С сплавів. Показано, що на відміну від ГЦК осередків γ- Fe, де для розчинення атомів вуглецю достатньо однієї елементарної комірки, для утворення розчинів впровадження вуглецю в частинки δ- Fe потрібні дві суміжні ОЦК комірки. При цьому утворена молекула Fe-С сплаву складається з 14 атомів заліза. Виконано аналіз впливу температури на структуру рідких евтектичних стабільних і метастабільних Fe-С сплавів, показано кількісні та якісні зміни частинок структури при зміні температури розплаву, що має постійний хімічний склад. Shows a refined technique qualitative and quantitative determination of the structures of liquid Fe-C alloys. It is shown that unlike HCC cells γ- Fe, where the carbon atoms to dissolve enough of one unit cell to form a solution of carbon particles δ-Fe requires two adjacent cells. Thereby forming a molecule of Fe-C alloy consists of 14 iron atoms. The analysis of the effect of temperature on the structure of liquid eutectic stable and metastable Fe-C alloys, showing the quantitative and qualitative changes in the structure of the particles constituting a change in temperature of the melt constant chemical composition. 2014 Article Влияние углерода на структуру Fe-C сплавов / В.С. Лучкин, Л.Г. Тубольцев, Н.И. Падун, В.П. Корченко // Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии: Сб. научн. тр. — Дніпропетровськ.: ІЧМ НАН України, 2014. — Вип. 29. — С. 253-263. — Бібліогр.: 8 назв. — рос. 2522-9117 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/143937 669.017.1:669.787 ru Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии Інститут чорної металургії ім. З.І. Некрасова НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Термомеханическая обработка проката, металловедение и материаловедение Термомеханическая обработка проката, металловедение и материаловедение |
| spellingShingle |
Термомеханическая обработка проката, металловедение и материаловедение Термомеханическая обработка проката, металловедение и материаловедение Лучкин, В.С. Тубольцев, Л.Г. Падун, Н.И. Корченко, В.П. Влияние углерода на структуру Fe-C сплавов Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии |
| description |
Приведена уточненная методика качественно-количественного определения жидких структур Fe–С сплавов. Показано, что в отличие от ГЦК ячеек γ- Fe, где для растворения атомов углерода достаточно одной элементарной ячейки, для образования растворов внедрения углерода в частицы δ- Fe требуются две смежные ОЦК ячейки. Образующаяся при этом молекула Fe–С сплава состоит из 14 атомов железа. Выполнен анализ влияния температуры на структуру жидких эвтектических стабильных и метастабильных Fe-С сплавов, показаны количественные и качественные изменения составляющих структуру частиц при изменении температуры расплава постоянного химического состава. |
| format |
Article |
| author |
Лучкин, В.С. Тубольцев, Л.Г. Падун, Н.И. Корченко, В.П. |
| author_facet |
Лучкин, В.С. Тубольцев, Л.Г. Падун, Н.И. Корченко, В.П. |
| author_sort |
Лучкин, В.С. |
| title |
Влияние углерода на структуру Fe-C сплавов |
| title_short |
Влияние углерода на структуру Fe-C сплавов |
| title_full |
Влияние углерода на структуру Fe-C сплавов |
| title_fullStr |
Влияние углерода на структуру Fe-C сплавов |
| title_full_unstemmed |
Влияние углерода на структуру Fe-C сплавов |
| title_sort |
влияние углерода на структуру fe-c сплавов |
| publisher |
Інститут чорної металургії ім. З.І. Некрасова НАН України |
| publishDate |
2014 |
| topic_facet |
Термомеханическая обработка проката, металловедение и материаловедение |
| url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/143937 |
| citation_txt |
Влияние углерода на структуру Fe-C сплавов / В.С. Лучкин, Л.Г. Тубольцев, Н.И. Падун, В.П. Корченко // Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии: Сб. научн. тр. — Дніпропетровськ.: ІЧМ НАН України, 2014. — Вип. 29. — С. 253-263. — Бібліогр.: 8 назв. — рос. |
| series |
Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии |
| work_keys_str_mv |
AT lučkinvs vliânieuglerodanastrukturufecsplavov AT tubolʹcevlg vliânieuglerodanastrukturufecsplavov AT padunni vliânieuglerodanastrukturufecsplavov AT korčenkovp vliânieuglerodanastrukturufecsplavov |
| first_indexed |
2025-07-10T18:21:47Z |
| last_indexed |
2025-07-10T18:21:47Z |
| _version_ |
1837285205485813760 |
| fulltext |
253
УДК 669.017.1:669.787
В.С.Лучкин, Л.Г.Тубольцев, Н.И.Падун, В.П.Корченко
ВЛИЯНИЕ УГЛЕРОДА НА СТРУКТУРУ Fe-C СПЛАВОВ
Институт черной металлургии НАН Украины
Приведена уточненная методика качественно-количественного определения
жидких структур Fe–С сплавов. Показано, что в отличие от ГЦК ячеек γ- Fe, где
для растворения атомов углерода достаточно одной элементарной ячейки, для
образования растворов внедрения углерода в частицы δ- Fe требуются две смеж-
ные ОЦК ячейки. Образующаяся при этом молекула Fe–С сплава состоит из 14
атомов железа. Выполнен анализ влияния температуры на структуру жидких эв-
тектических стабильных и метастабильных Fe-С сплавов, показаны количествен-
ные и качественные изменения составляющих структуру частиц при изменении
температуры расплава постоянного химического состава.
Ключевые слова: Fe-C диаграмма, расплав, методика, структура, эле-
ментарная ячейка
Постановка задачи. Диаграмма Fe–С состояния является базовой для
анализа поведения расплава в процессах металлургического производства.
Отражая фазовый состав Fe–С сплавов диаграмма более тщательно изуче-
на для твердого состояния, но имеет, по сути, первичные данные и о
структуре жидкого расплава. Любые новые данные, уточняющие состоя-
ние жидкого Fe–С расплава являются актуальными и имеют как теорети-
ческую, так и практическую ценность. Актуальным для определения
структуры жидкого расплава является также рассмотрение положения
октаэдрических и тетраэдрических пор в ОЦК решетке железоуглероди-
стого расплава и изучение возможности и механизма внедрения в них уг-
лерода.
Известно, что раствор углерода в жидком δ-железе осуществляется
путем внедрения атома углерода С4+ в поры элементарной ячейки (моле-
кулы) Fe9. По поводу этих пор в литературе имеются как уже устоявшиеся
данные, так и появившиеся в более позднее время и менее обсуждаемые.
Структура жидкого раствора углерода в δ- Fe на основе этих пор пред-
ставляет как теоретический, так и практический интерес, позволяя уточ-
нить диаграмму Fe–С в области жидкого состояния сплава, и выявить ме-
ханизм поведения углерода в расплаве в процессе его обработки в стале-
плавильных агрегатах.
Целью работы является уточнение данных о структуре жидкого δ-
железа в присутствии углерода и уточнение Fe–С диаграммы в области
жидкого состояния.
Состояние вопроса. Влияние углерода на структуру жидкого железа
нами рассматривалось в работе [1]. Для определения структуры расплавов
использовалась квазикристаллическая ячеечная модель жидкости и гипо-
254
теза о том, что основными структурообразующими частицами Fe–C рас-
плавов являются элементарные ячейки δ– и γ–железа.
При этом структуры, получаемые при эвтектической кристаллизации
чугуна, рассчитаны с учетом предельной растворимости углерода в аусте-
ните, равной 1,508% масс. Однако указанная концентрация не согласует-
ся с общепринятыми значениями точек Е и Е' (2,01%С и 2,03%С соответ-
ственно), которые принимались ранее за предельную величину раствори-
мости углерода в аустените для существующих стабильной и метаста-
бильной Fe-C диаграмм (рис.1) [2.3]. В этой связи нами в работе [1] пока-
зано, что точки Е и Е' указывают не на растворимость углерода в аустени-
те, а на появление в структуре сплавов стабильной или метастабильной
эвтектики. При этом содержание углерода в аустените всегда постоянно и
составляет 1,508%(масс).
Рис.1. Классическая Fe–C диаграмма.
Теория растворения углерода в железе свидетельствует, что для вне-
дрения атомов углерода в δ–Fe структуру, в ней должны существовать
поры, образуемые двумя смежными элементарными ячейками δ–Fe в виде
Fe9, которые вместе образуют молекулу железоуглеродистого расплава в
виде Fe14, аналогичную ячейке γ–Fe. Поэтому при определении структуры
Fe–C расплава принципиально не имеет значения какую элементарную
ячейку (молекулу) железа использовать для расчетов – Fe9 или Fe14. Та-
ким образом, в процессе полиморфного γ–δ перехода количество входя-
щих в структуру частиц не меняется, а только меняется их ориентация.
При оценке жидкого раствора внедрения углерода в ячейку δ–Fe нами
были применены широко использованные в работах [3,4] данные о распо-
ложении пор в элементарных ячейках (молекулах) железа. По этим дан-
ным оба вида пор (октаэдрические и тетраэдрические) находятся в преде-
лах каждой из элементарных ячеек как для δ–Fe, так и для γ–Fe. Однако
более поздние данные [5] показывают, что сказанное справедливо только
для γ–ячеек железа в виде Fe14. Что же касается пор в δ–Fe, то они выхо-
255
дят за пределы одной элементарной ячейки (рис.2, в,г), располагаясь од-
новременно в двух смежных ОЦК ячейках. При этом, суммарно на эти две
ячейки приходится не 18 атомов железа, а 14, поскольку четыре гранич-
ных атома являются для этих двух ячеек общими. Таким образом, для δ–
Fe создается своего рода квазиячейка, аналогичная γ–Fe, в виде молекулы
Fe14, которая имеет ОЦК ориентацию и может быть обозначена как
Fe14(δ).
Рис. 3. Положение октаэдри-
ческих (б, г) и тетраэдриче-
ских пор в ГЦК (а , б) и ОЦК
(в, г) решетках [4].
Приведенные данные свидетельствуют, что углерод внедряется в эле-
ментарные ячейки (частицы) жидкого железа, имеющие либо вид молеку-
лы Fe14 для δ–Fe с ОЦК координацией, либо Fe14 для γ–Fe с ГЦК коорди-
нацией. При этом внедрение первого атома углерода в указанные ячейки
приводит к образованию соответственно жидкого δ–феррита или аустени-
та. Внедрение последующих атомов углерода приводит к образованию
промежуточных соединений с определенными степенями ромбичности. В
пределе происходит образование цементита Fe3С для метастабильных
условий либо графита для стабильных.
В этом случае, как и для растворов углерода в γ–Fe, растворы углеро-
да в жидком δ–Fe примут вид молекул Fe14С(δ), Fe14С2(δ), Fe14С3(δ) с та-
кими же концентрациями углерода, как и Fe14С, Fe14С2 и Fe14С3.
В связи с приведенными выкладками проведено уточнение Fe–C диа-
граммы в области существования δ–жидкости (рис.3). В этой области рас-
плава прямые концентрации для жидких частиц в виде растворов углеро-
да в γ–Fe продолжены в область температур выше 14940С, характерную
для существования растворов углерода в δ–Fe. Следует отметить, что это
уточнение никак не сказывается на основных выводах работы [1] по ис-
следованию диаграммы Fe–C состояния и принципиально не изменяет
методику качественно-количественного расчета жидких структур Fe–C
сплавов, разработанную на базе квазикристаллической ячеечной модели.
256
Также необходимо отметить, что для расплавов с содержанием углерода
до 1,508%(мас) в их жидких структурах, наряду с частицами Fe14С(δ), бу-
дут наблюдаться частицы-молекулы чистого δ–Fe с формулой Fe9.
Рис.3. Уточненная Fe–C диаграмма для областей δ–жидкого состояния.
Для расчета качественно-количественных структур жидкого Fe–C
расплава сделано предположение о том, что структура жидкого расплава
должна состоять одновременно из частиц, характерных для низкоуглеро-
дистой жидкости (Ж1) и частиц, характерных для высокоуглеродистой
жидкости (Ж2). Составы таких жидкостей находятся на левой ветке линии
солидус для (Ж1) и для (Ж2) – на правой ветви линии ликвидус Fe–C диа-
граммы.
С учетом приведенных выше положений методически расчет струк-
туры жидкого расплава остается таким же, как для Fe–C расплавов на ос-
нове γ–Fe. Покажем это на примере Fe–C сплава с 1%С для стабильного и
метастабильного состояния при температуре несколько выше температу-
ры полиморфного превращения γ↔δ (>14940С). Для качественно-
количественного определения структуры указанного сплава стабильного
состояния в первую очередь определяем составы и количества низко- (Ж1)
и высокоуглеродистой (Ж2) жидкостей, которые отвечают за виды и со-
ставы частиц, образующих общую структуру исследуемой жидкости с
1%С. Осуществляем это путем проведения изотермы 14940С до пересече-
ния с линиями солидус и ликвидус. Точка пересечения с линией солидус
(0,08%С) указывает на состав Ж1, а с линией ликвидус (5,12%С) – на со-
став Ж2. Далее с помощью правил отрезков определяем количества этих
жидкостей, а также содержание в них углерода. Правило отрезков пока-
257
зывает, что из общего количества жидкости (100%) Ж1 составляет
81,746% и она содержит 0,065%С из 1%С, а количество Ж2 составляет
18,254% с содержанием углерода 0,935%С.
С помощью Fe–C диаграммы (рис.3) находим, что 0,08%С (Ж1) распо-
лагаются между 0 и 1,508%С, т.е. жидкость должна состоять из частиц в
виде Fe9 и Fe14С(δ). Аналогично находим, что высокоуглеродистая жид-
кость (Ж2) состава 5,12%С располагается между 4,39% и 100%С, т.е. со-
стоит из частиц Fe14С3(δ) и свободного углерода Ссвб. Остается определить
количества частиц указанного качества для Ж1 и Ж2. Исходя из того, что
жидкость, состоящая из 100% Fe14С(δ) содержит 1,508%С, жидкость Ж1,
содержащая 0,065%С будет суммарно содержать: (0,065/1,508)*100% =
4,41% таких частиц. Остальная часть жидкости Ж1 будет представлена
частицами чистого δ–Fe в виде элементарных ячеек Fe9, количество кото-
рых составит: (81,746% – 4,41%) = 77,436% от общего количества распла-
ва.
Для нахождения количества частиц Fe14С3(δ) и свободного углерода
Ссвб в 18,254 высокоуглеродистой жидкости (Ж2) составляем следующую
систему уравнений с двумя неизвестными:
х + у = 18,254
4,39х/100 + 100у/100 = 0,935 (1)
где х – суммарное количество частиц Fe14С3(δ); у – суммарное количе-
ство частиц в виде свободного углерода; 18,254 – количество Ж2 в распла-
ве, %; 4,39 – содержание углерода в частицах Fe14С3(δ) в %; 100 в числи-
теле – содержание углерода в Ссвб в %; 0,935 – содержание углерода в Ж2
в %.
Решение системы уравнений (1) определяет содержание частиц
Fe14С3(δ) в Ж2, равное 18,114; с общим содержанием углерода 0,795%, а
содержание свободного углерода Ссвб составляет 0,14%.
Определенные таким образом данные позволяют изобразить форму-
лой качественно-количественную структуру исследуемой стали с 1%С
при температуре >14940С для стабильного состояния в следующем виде:
Жст = 77,436% Fe9 + 4,31% Fe14С(δ) + 18,114% Fe14С3(δ) + 0,14% Ссвб
Для этого же сплава в метастабильном состоянии качественно-
количественная структура может быть представлена в следующем виде:
Жмст = 81,026% Fe9 + 4,509% Fe14С(δ) + 1,439% Fe14С3(δ) + 13,026% Fe3С
Представляет интерес исследовать влияние температуры на структуру
Fe–C расплава . Более наглядно это сделать для сплава эвтектического
состава. Для примера выбран эвтектический стабильный Fe–C сплав с
4,28%С (чугун), качественно-количественная структура которого по-
строена в диапазоне температур 1152–16350С и представлена ниже:
Жст
1152 = 64,167% Fe14С + 33,516% Fe14С2 + 2,317% Ссвб
258
Жст
1200 = 2,534% Fe14С + 96,078% Fe14С2 + 1,388% Ссвб
Жст
1245 = 6,856% Fe14С + 0,41% Fe14С2 + 92,637% Fe14С3 + 0,097% Ссвб
Жст
1300 = 9,351% Fe14 + 8,491% Fe14С + 88,924% Fe14С3 + 0,233% Ссвб
Жст
1345 = 3,469% Fe14 + 0,682% Fe14С + 86,513% Fe14С3 + 0,336% Ссвб
Жст
1430 = 9,905% Fe14 + 5,968% Fe14С + 83,607% Fe14С3 + 0,52% Ссвб
Жст
<1494 = 15,805% Fe14 + 0,862% Fe14С(δ) + 82,096% Fe14С3(δ) + 0,637% Ссвб
Жст
1543 = 18,688% Fe9 + 0,133% Fe14С(δ) + 80,432% Fe14С3(δ) + 0,747% Ссвб
Жст
1615 = 21,612% Fe9 + 77,511% Fe14С3(δ) + 0,877% Ссвб
Жст
1635 = 22,604% Fe9 + 76,474% Fe14С3(δ) + 0,922% Ссвб
Следует обратить внимание, что образующийся при кристаллизации
аустенит имеет предельную насыщенность углерода 1,508%(мас), когда
его кристаллическая решетка образована только из частиц-молекул Fe14С.
В подавляющем большинстве случаев его состав пересыщен углеродом,
количество которого составляет 2,01% и 2,03% соответственно для ста-
бильного и метастабильного состояния. Об этом свидетельствуют точки Е'
и Е на Fe–C диаграмме (рис.3). Связано это с тем, что наряду с основны-
ми частицами из молекул Fe14С в состав аустенита входят в определенном
соотношении и частицы Fe14С2 с более высоким содержанием углерода
(2,97%). Распределяясь относительно равномерно между молекулами
Fe14С, молекулы Fe14С2 создают иллюзию более высокой растворимости
углерода в аустените.
Еще более высокому пересыщению аустенита углеродом, отмечаемо-
му рядом экспериментальных данных в литературе, способствует оседа-
ние свободного углерода Ссвб и кластеров цементита в дефектах-ловушках
кристаллической решетки аустенита.
Следует также отметить возможное образование «недонасыщенного»
углеродом аустенита, когда наряду с основными частицами в виде Fe14С в
составе аустенита присутствуют при определенном соотношении частицы
чистого γ–Fe (Fe14). Однако и в этом случае указанные частицы свободно-
го углерода или цементита создают иллюзию более высокой растворимо-
сти углерода в аустените. Наличие таких высокоуглеродистых частиц в
структуре высокотемпературного твердого аустенита, очевидно, может
служить подложкой для выделения вторичного, эвтектоидного и третич-
ного графита или цементита при охлаждении аустенита до комнатной
температуры, а также при образовании мартенсита при закалке.
Аналогичные формулы при тех же температурах рассчитаны и для
метастабильного состояния (в работе не приведены). Общим для полу-
ченных структурных формул является то, что с изменением температуры
жидкости с постоянным содержанием углерода они выявляют количест-
венные и качественные изменения составляющих их частиц. В частности,
259
с повышением температуры происходит перемещение углерода в более
высокоуглеродистые частицы, на смену частицам Fe14С2 приходят части-
цы чистого железа. Наибольшие изменения происходят с высокоуглеро-
дистыми частицыми (рис.4). Увеличивается и количество свободного уг-
лерода Ссвб в сплаве при повышении температуры (рис.5).
Изменение количества частиц Ссвб и Fe3С при изменении температуры
имеет одинаковый характер и характерный минимум при температуре
перегрева над линией ликвидус, равной около 1000С для стабильного и
около 500С для метастабильного состояния сплава. Приведенные на рис.4
и 5 кривые свидетельствуют о перераспределении углерода в процессе
изменения температуры расплава, при этом более стремительном при
температурах, близких к эвтектическим (левые ветви).
Рис.4. Изменение количества частиц Fe3С в метастабильном Fe-С рас-
плаве (4,28%С) при повышении температуры.
Рис.5. Изменение количества частиц Ссвб в стабильном Fe-С расплаве
(4,28%С) при повышении температуры.
Принципиально сохраняются методики расчета жидких структур Fe–
C сплавов под действием таких примесных элементов как кремний, мар-
260
ганец, сера, фосфор. На базе приведенной выше модели произведена ка-
чественно-количественная оценка жидких структур Fe–C сплавов и Fe–C–
Х сплавов, в которых в качестве третьего элемента Х присутствуют Si,
Mn, S и Р при содержаниях, характерных для рядовых чугунов и сталей.
Проиллюстрируем это для каждого из указанных элементов. В каче-
стве допущения примем, что наличие в расплаве этих элементов на уров-
не, обычно используемом в металлургической практике (Si<0,5%;
Mn<0,5%; P<0,03%; S<0,03%), не изменяет температуру перитектического
превращения (14940С) для сплава с содержанием углерода 0,6%(масс).
В работах [1-3] показано, что марганец и кремний образуют растворы
замещения с железом, при этом кремний растворяется в низкоуглероди-
стой (безуглеродистой) части жидкости (Ж1), а марганец – в высокоугле-
родистой (Ж2). Марганец образует в жидких Fe–C сплавах растворы за-
мещения в высокоуглеродистых Fe–C частицах[6]. При температурах вы-
ше 14940С такой частицей для сплава с 0,6%С и 0,5% Mn является моле-
кула Fe13MnС(δ) с 6,919%Mn и 1,509%С(мас). ). Исходя из этого соотно-
шения и общего содержания марганца в расплаве можно определить сум-
марное количество марганецсодержащих элементарных ячеек.
Кремний также образует с железом растворы замещения [7], но он не
изменяет количество атомов в элементарной ячейке δ–Fe, состоящей из
девяти атомов железа (Fe9). Замещая атомы железа кремний трансформи-
рует ее в элементарную ячейку с формулой FemSin, где m+n=9. При боль-
шом количестве жидкости (Ж1) и небольшом количестве кремния крем-
нийсодержащие элементарные ячейки будут содержать по одному атому
кремния и иметь формулу Fe8Si, в которых концентрация кремния состав-
ляет 5,882%(мас). Исходя из этого соотношения и общего содержания
кремния в расплаве можно определить количество кремнийсодержащих
элементарных ячеек.
Фосфор, сера и кислород образуют кластеры в виде фосфида Fe3Р,
сульфида FeS, оксида FeО и могут коагулировать даже в микроскопиче-
ские неметаллические включения. В зависимости от степени коагуляции и
условий дендритообразования частиц, богатых железом, они могут рав-
номерно рассредотачиваться в объеме жидкого металла, либо создавать
подобия ликвации. Поэтому при расчете структуры расплава Fe–C в пер-
вую очередь определяем количество каждого из видов неметаллических
частиц. Вначале определяем количество окислов в виде СО, MnО и SiО2,
которое примем пропорциональным соотношениям Fe/С; Fe/Mn и Fe/Si
соответственно. Для определения количества растворенного в расплаве
кислорода можно принять его как величину равновесного содержания в
зависимости от количества углерода в расплаве, например используя об-
щеизвестную формулу:
[O]*[C] = 0,025 (2)
Однако, для реальных условий сталеплавильного производства рас-
творимость кислорода зависит и от варианта применяемой технологии.
261
Как показано в работе [8] для условий кислородно-конвертерной плавки
количество растворенного кислорода в расплаве может в 1,5–4 раза пре-
вышать равновесное содержание. В этой связи формулу (2) можно пред-
ставить в виде:
[O]*[C] = Кт * 0,025 (3),
где Кт – коэффициент, учитывающий влияние варианта технологии
сталеплавильного передела на величину содержания кислорода в Fe–C
расплаве.
Используя приведенную методику можно рассчитать количество не-
металлических включений в расплаве. В качестве примера приведем фор-
мулу качественно-количественной структуры для Fe–C расплава стали
Ст3 при температуре 16300С:
Ж1630 = 91,254049%Fe9 + 0,001424%CO + 0,004158%MnO + 0,000047%SiO2
+ 0,99518%FeO + 0,051354%Fe3P + 0,02745%FeS + 0,17%Fe8Si +
1,885%Fe14C3(δ) + 5,611%Fe14MnC3(δ)
Как следует из данной формулы, большую часть неметаллических
частиц составляют окислы. Если, например, рассчитанное количество
указанных выше видов неметаллических включений составит около 1%,
то для расчета качественно-количественной структуры Fe–C расплава
необходимо проанализировать 99% оставшегося его количества.
Таким образом, разработанная модель жидкого состояния Fe-С спла-
вов содержит следующие гипотезы и предположения:
предположение о возможности γ–δ перехода в жидком состоянии Fe-С
сплавов при температуре перитектического превращения 14940С;
наличие многообразия форм свободного углерода (от атомов до гра-
фита), одновременно присутствующих в структуре Fe-С сплавов;
достроена для областей жидкого состояния Fe-С диаграмма;
показано (в результате анализа Fe-С диаграммы), что структура жид-
кого Fe-С сплава состоит из смеси частиц низкоуглеродистых (или безуг-
леродистых) и высокоуглеродистых молекул. При этом составы низкоуг-
леродистой жидкости определяются точкой пересечения температурных
линий с линией солидус, а высокотемпературных – с линией ликвидус;
показано, что при образовании растворов замещения в жидком железе
марганец растворяется в высокоуглеродистых Fe–C частицах, а кремний –
в низкоуглеродистых (или безуглеродистых), вытесняя из них углерод;
показано, что фосфор и сера не образуют растворов с жидким желе-
зом, а взаимодействуют с ним, образуя химические соединения в виде
четырехатомного фосфида (Fe3Р) и двухатомного сульфида (Fe S);
выполнена качественно-количественная оценка влияния примесных
элементов на структуру Fe-С сплавов;
Заключение. В результате проведенного исследования уточнена
структура δ–составляющей Fe-С расплава, в результате чего уточнена
жидкая δ–область Fe-С диаграммы.
262
Выполнен анализ влияния температуры на структуру жидких эвтекти-
ческих стабильного и метастабильного Fe-С сплава, показаны количест-
венные и качественные изменения составляющих структуру частиц при
изменении температуры расплава постоянного химического состава.
Отмечено, что наиболее быстрое изменение количества высокоугле-
родистых частиц в виде свободного углерода Ссвб и цементита Fe3С про-
исходит при температуре перегрева над ликвидусом около 1000С для ста-
бильного и около 500С для метастабильного состояний сплава.
Приведена гипотеза о механизме образования недонасыщенного, на-
сыщенного и пересыщенного твердого аустенита. Сделано предположе-
ние, что выделение в твердом состоянии вторичного, эвтектоидного и
третичного графита (цементита) связано с существованием этих частиц в
расплаве.
1. Квазикристаллическая ячеечная модель жидкого расплава и диаграмма Fe–С
состояния. / В.С.Лучкин, Л.Г.Тубольцев, Н.И.Падун, А.М.Шевченко. // «Фун-
даментальные и прикладные проблемы черной металлургии».
Сб.научн.тр.ИЧМ. – 2011. – Вып. 23. – с.256–266.
2. Райнз Ф. Диаграммы фазового равновесия в металлургии. – Металлургиздат,
1961.
3. Бунин К.П., Малиночка Я.Н., Таран Ю.Н. Основы металлографии чугуна. –
М.: Металлургия, 1969. – 415с.
4. Григорович В.К. Электронное строение и термодинамика сплавов железа. –
М.: Наука, 1979. – 292 с.
5. Гольдштейн М.И., Грачев С.В. Векслер Ю.Г. Специальные стали. –
М.:МИСИС. – 1999. – 408 с.
6. Лучкин В.С., Корченко В.П., Тубольцев Л.Г. Влияние марганца на структуро-
образование жидких Fe-C сплавов при темпертатурах металлургических пе-
регревов //Сб. тр. ИЧМ. Фундаментальные и прикладные проблемы черной
металлургии. – Вып.26. – 2012. – С.172-180.
7. Лучкин В.С., Корченко В.П., Тубольцев Л.Г., Падун Н.И., Влияние кремния на
структурообразование в жидких Fe-C сплавах //Сб. тр. ИЧМ. Фундаменталь-
ные и прикладные проблемы черной металлургии. – Вып.25. – 2012. – С.230-
242.
8. Поляков В.Ф., Тубольцев Л.Г., Корченко В.П., Падун Н.И., Семикина А.А.
Влияние технологий кислородно-конвертерной плавки на качественные пока-
затели стали. //Сб. тр. ИЧМ. Фундаментальные и прикладные проблемы чер-
ной металлургии. // – 2014. – Вып 28. – С.179-195.
Статья рекомендована к печати
докт.техн.наук, проф. Э.В.Приходько
263
В.С.Лучкін, Л.Г.Тубольцев , Н.І.Падун , В.П.Корченко
Вплив вуглецю на структуру рідких Fe - C сплавів
Наведено уточнену методику якісно-кількісного визначення рідких структур
Fe-С сплавів. Показано, що на відміну від ГЦК осередків γ- Fe, де для розчинення
атомів вуглецю достатньо однієї елементарної комірки, для утворення розчинів
впровадження вуглецю в частинки δ- Fe потрібні дві суміжні ОЦК комірки. При
цьому утворена молекула Fe-С сплаву складається з 14 атомів заліза. Виконано
аналіз впливу температури на структуру рідких евтектичних стабільних і метаста-
більних Fe-С сплавів, показано кількісні та якісні зміни частинок структури при
зміні температури розплаву, що має постійний хімічний склад.
Ключові слова: Fe-C діаграма, розплав, методика, структура, еле-
ментарна комірка
V.S.Luchkin, L.G.Tuboltsev, N.I.Padun, V.P.Korchenko
Effect of carbon on the structure of Fe-C alloys
Shows a refined technique qualitative and quantitative determination of the
structures of liquid Fe-C alloys. It is shown that unlike HCC cells γ- Fe, where the
carbon atoms to dissolve enough of one unit cell to form a solution of carbon particles δ-
Fe requires two adjacent cells. Thereby forming a molecule of Fe-C alloy consists of 14
iron atoms. The analysis of the effect of temperature on the structure of liquid eutectic
stable and metastable Fe-C alloys, showing the quantitative and qualitative changes in
the structure of the particles constituting a change in temperature of the melt constant
chemical composition.
Keywords: Fe-C diagram, the melt technique, the structure of the unit cell
<<
/ASCII85EncodePages false
/AllowTransparency false
/AutoPositionEPSFiles true
/AutoRotatePages /None
/Binding /Left
/CalGrayProfile (Dot Gain 20%)
/CalRGBProfile (Adobe RGB \0501998\051)
/CalCMYKProfile (Euroscale Coated v2)
/sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1)
/CannotEmbedFontPolicy /Error
/CompatibilityLevel 1.4
/CompressObjects /Tags
/CompressPages true
/ConvertImagesToIndexed true
/PassThroughJPEGImages true
/CreateJobTicket false
/DefaultRenderingIntent /Default
/DetectBlends true
/DetectCurves 0.0000
/ColorConversionStrategy /CMYK
/DoThumbnails false
/EmbedAllFonts true
/EmbedOpenType false
/ParseICCProfilesInComments true
/EmbedJobOptions true
/DSCReportingLevel 0
/EmitDSCWarnings false
/EndPage -1
/ImageMemory 1048576
/LockDistillerParams false
/MaxSubsetPct 100
/Optimize false
/OPM 1
/ParseDSCComments true
/ParseDSCCommentsForDocInfo true
/PreserveCopyPage true
/PreserveDICMYKValues true
/PreserveEPSInfo true
/PreserveFlatness true
/PreserveHalftoneInfo false
/PreserveOPIComments true
/PreserveOverprintSettings true
/StartPage 1
/SubsetFonts true
/TransferFunctionInfo /Apply
/UCRandBGInfo /Preserve
/UsePrologue false
/ColorSettingsFile ()
/AlwaysEmbed [ true
]
/NeverEmbed [ true
]
/AntiAliasColorImages false
/CropColorImages true
/ColorImageMinResolution 300
/ColorImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleColorImages true
/ColorImageDownsampleType /Bicubic
/ColorImageResolution 300
/ColorImageDepth 8
/ColorImageMinDownsampleDepth 1
/ColorImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeColorImages true
/ColorImageFilter /FlateEncode
/AutoFilterColorImages false
/ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG
/ColorACSImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/ColorImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/JPEG2000ColorACSImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/JPEG2000ColorImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/AntiAliasGrayImages false
/CropGrayImages true
/GrayImageMinResolution 300
/GrayImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleGrayImages true
/GrayImageDownsampleType /Bicubic
/GrayImageResolution 300
/GrayImageDepth 8
/GrayImageMinDownsampleDepth 2
/GrayImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeGrayImages true
/GrayImageFilter /FlateEncode
/AutoFilterGrayImages false
/GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG
/GrayACSImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/GrayImageDict <<
/QFactor 0.15
/HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1]
>>
/JPEG2000GrayACSImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/JPEG2000GrayImageDict <<
/TileWidth 256
/TileHeight 256
/Quality 30
>>
/AntiAliasMonoImages false
/CropMonoImages true
/MonoImageMinResolution 1200
/MonoImageMinResolutionPolicy /OK
/DownsampleMonoImages true
/MonoImageDownsampleType /Bicubic
/MonoImageResolution 1200
/MonoImageDepth -1
/MonoImageDownsampleThreshold 1.50000
/EncodeMonoImages true
/MonoImageFilter /CCITTFaxEncode
/MonoImageDict <<
/K -1
>>
/AllowPSXObjects false
/CheckCompliance [
/None
]
/PDFX1aCheck false
/PDFX3Check false
/PDFXCompliantPDFOnly false
/PDFXNoTrimBoxError true
/PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
]
/PDFXSetBleedBoxToMediaBox true
/PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [
0.00000
0.00000
0.00000
0.00000
]
/PDFXOutputIntentProfile (None)
/PDFXOutputConditionIdentifier ()
/PDFXOutputCondition ()
/PDFXRegistryName ()
/PDFXTrapped /False
/CreateJDFFile false
/Description <<
/ARA <FEFF06270633062A062E062F0645002006470630064700200627064406250639062F0627062F0627062A002006440625064606340627062100200648062B062706260642002000410064006F00620065002000500044004600200645062A064806270641064206290020064406440637062806270639062900200641064A00200627064406450637062706280639002006300627062A0020062F0631062C0627062A002006270644062C0648062F0629002006270644063906270644064A0629061B0020064A06450643064600200641062A062D00200648062B0627062606420020005000440046002006270644064506460634062306290020062806270633062A062E062F062706450020004100630072006F0062006100740020064800410064006F006200650020005200650061006400650072002006250635062F0627063100200035002E0030002006480627064406250635062F062706310627062A0020062706440623062D062F062B002E0635062F0627063100200035002E0030002006480627064406250635062F062706310627062A0020062706440623062D062F062B002E>
/BGR <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>
/CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002>
/CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002>
/CZE <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>
/DAN <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>
/DEU <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>
/ESP <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>
/ETI <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>
/FRA <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>
/GRE <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>
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
/HRV (Za stvaranje Adobe PDF dokumenata najpogodnijih za visokokvalitetni ispis prije tiskanja koristite ove postavke. Stvoreni PDF dokumenti mogu se otvoriti Acrobat i Adobe Reader 5.0 i kasnijim verzijama.)
/HUN <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>
/ITA <FEFF005500740069006c0069007a007a006100720065002000710075006500730074006500200069006d0070006f007300740061007a0069006f006e00690020007000650072002000630072006500610072006500200064006f00630075006d0065006e00740069002000410064006f00620065002000500044004600200070006900f900200061006400610074007400690020006100200075006e00610020007000720065007300740061006d0070006100200064006900200061006c007400610020007100750061006c0069007400e0002e0020004900200064006f00630075006d0065006e007400690020005000440046002000630072006500610074006900200070006f00730073006f006e006f0020006500730073006500720065002000610070006500720074006900200063006f006e0020004100630072006f00620061007400200065002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000200065002000760065007200730069006f006e006900200073007500630063006500730073006900760065002e>
/JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002>
/KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e>
/LTH <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>
/LVI <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>
/NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.)
/NOR <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>
/POL <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>
/PTB <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>
/RUM <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>
/RUS <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>
/SKY <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>
/SLV <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>
/SUO <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>
/SVE <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>
/TUR <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>
/UKR <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>
/ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.)
>>
/Namespace [
(Adobe)
(Common)
(1.0)
]
/OtherNamespaces [
<<
/AsReaderSpreads false
/CropImagesToFrames true
/ErrorControl /WarnAndContinue
/FlattenerIgnoreSpreadOverrides false
/IncludeGuidesGrids false
/IncludeNonPrinting false
/IncludeSlug false
/Namespace [
(Adobe)
(InDesign)
(4.0)
]
/OmitPlacedBitmaps false
/OmitPlacedEPS false
/OmitPlacedPDF false
/SimulateOverprint /Legacy
>>
<<
/AddBleedMarks false
/AddColorBars false
/AddCropMarks false
/AddPageInfo false
/AddRegMarks false
/ConvertColors /ConvertToCMYK
/DestinationProfileName ()
/DestinationProfileSelector /DocumentCMYK
/Downsample16BitImages true
/FlattenerPreset <<
/PresetSelector /MediumResolution
>>
/FormElements false
/GenerateStructure false
/IncludeBookmarks false
/IncludeHyperlinks false
/IncludeInteractive false
/IncludeLayers false
/IncludeProfiles false
/MultimediaHandling /UseObjectSettings
/Namespace [
(Adobe)
(CreativeSuite)
(2.0)
]
/PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK
/PreserveEditing true
/UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged
/UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile
/UseDocumentBleed false
>>
]
>> setdistillerparams
<<
/HWResolution [2400 2400]
/PageSize [612.000 792.000]
>> setpagedevice
|