Влияние вариантов технологии кислородно-конвертерной плавки на содержание кислорода в железоуглеродистом расплаве

Исследовано влияние вариантов кислородно-конвертерной плавки с верхней и комбинированной продувкой на содержание кислорода в расплаве. Выдвинута и обоснована гипотеза о структурном составе жидкого металла. Показана возможность уточнения зависимости содержания кислорода от содержания углерода в желез...

Повний опис

Збережено в:
Бібліографічні деталі
Дата:2015
Автори: Тубольцев, Л.Г., Корченко, В.П., Семыкин, А.И., Падун, Н.И.
Формат: Стаття
Мова:Russian
Опубліковано: Інститут чорної металургії ім. З.І. Некрасова НАН України 2015
Назва видання:Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии
Теми:
Онлайн доступ:http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/143955
Теги: Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Цитувати:Влияние вариантов технологии кислородно-конвертерной плавки на содержание кислорода в железоуглеродистом расплаве / Л.Г. Тубольцев, В.П. Корченко, А.И. Семыкин, Н.И. Падун // Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии: Сб. научн. тр. — Дніпропетровськ.: ІЧМ НАН України, 2015. — Вип. 30. — С. 184-198. — Бібліогр.: 12 назв. — рос.

Репозитарії

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id irk-123456789-143955
record_format dspace
spelling irk-123456789-1439552018-11-18T01:24:18Z Влияние вариантов технологии кислородно-конвертерной плавки на содержание кислорода в железоуглеродистом расплаве Тубольцев, Л.Г. Корченко, В.П. Семыкин, А.И. Падун, Н.И. Сталеплавильное производство Исследовано влияние вариантов кислородно-конвертерной плавки с верхней и комбинированной продувкой на содержание кислорода в расплаве. Выдвинута и обоснована гипотеза о структурном составе жидкого металла. Показана возможность уточнения зависимости содержания кислорода от содержания углерода в железоуглеродистом расплаве с использованием методики приведения экспериментальных данных к сопоставимым показателям. Отмечено, что уменьшению содержания кислорода в жидкой стали в процессе кислородно-конвертерной плавки способствует: комбинированная продувка (дополнительное перемешивание реагирующих фаз, гомогенизация расплава), использование двухъярусных фурм, применение внешних электрических воздействий. Вивчено вміст кисню в розплаві при киснево-конвертерної плавки з верхньої і комбінованою продувкою .. Висунуто і обгрунтовано гіпотезу щодо структурного складу рідкого металу. Показано можливість уточнення залежності вмісту кисню від вмісту вуглецю в залізовуглецевих розплаві шляхом використання методики приведення експериментальних-тальних даних до порівнянних показників. Відзначено, що зменшенню вмісту кисню в рідкій сталі в процесі киснево-конвертерної плавки сприяють: комбіноване продування (додаткове перемішування реагуючих фаз, гомогенізація розплаву), використання двоярусних фурм, застосування зовнішнього електричного впливу. Studied the oxygen content of the melt at BOF melting from the top and combined blowing .. proposed and substantiated the hypothesis about the structural composition of the molten metal. The possibility of more accurate depending on the oxygen content of the carbon content in the iron-carbon melt in the case method to bring experiments, the experimental data for comparable indicators. It is noted that the reduction of the oxygen content in the molten steel in the BOF promotes fusion: combined purge (additional mixing of the reacting phases, homogenization of the melt) using tuyeres bunk applying external electrical influences. 2015 Article Влияние вариантов технологии кислородно-конвертерной плавки на содержание кислорода в железоуглеродистом расплаве / Л.Г. Тубольцев, В.П. Корченко, А.И. Семыкин, Н.И. Падун // Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии: Сб. научн. тр. — Дніпропетровськ.: ІЧМ НАН України, 2015. — Вип. 30. — С. 184-198. — Бібліогр.: 12 назв. — рос. 2522-9117 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/143955 669.184.244.66:669.184.235:669.787:669-154 ru Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии Інститут чорної металургії ім. З.І. Некрасова НАН України
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
language Russian
topic Сталеплавильное производство
Сталеплавильное производство
spellingShingle Сталеплавильное производство
Сталеплавильное производство
Тубольцев, Л.Г.
Корченко, В.П.
Семыкин, А.И.
Падун, Н.И.
Влияние вариантов технологии кислородно-конвертерной плавки на содержание кислорода в железоуглеродистом расплаве
Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии
description Исследовано влияние вариантов кислородно-конвертерной плавки с верхней и комбинированной продувкой на содержание кислорода в расплаве. Выдвинута и обоснована гипотеза о структурном составе жидкого металла. Показана возможность уточнения зависимости содержания кислорода от содержания углерода в железоуглеродистом расплаве с использованием методики приведения экспериментальных данных к сопоставимым показателям. Отмечено, что уменьшению содержания кислорода в жидкой стали в процессе кислородно-конвертерной плавки способствует: комбинированная продувка (дополнительное перемешивание реагирующих фаз, гомогенизация расплава), использование двухъярусных фурм, применение внешних электрических воздействий.
format Article
author Тубольцев, Л.Г.
Корченко, В.П.
Семыкин, А.И.
Падун, Н.И.
author_facet Тубольцев, Л.Г.
Корченко, В.П.
Семыкин, А.И.
Падун, Н.И.
author_sort Тубольцев, Л.Г.
title Влияние вариантов технологии кислородно-конвертерной плавки на содержание кислорода в железоуглеродистом расплаве
title_short Влияние вариантов технологии кислородно-конвертерной плавки на содержание кислорода в железоуглеродистом расплаве
title_full Влияние вариантов технологии кислородно-конвертерной плавки на содержание кислорода в железоуглеродистом расплаве
title_fullStr Влияние вариантов технологии кислородно-конвертерной плавки на содержание кислорода в железоуглеродистом расплаве
title_full_unstemmed Влияние вариантов технологии кислородно-конвертерной плавки на содержание кислорода в железоуглеродистом расплаве
title_sort влияние вариантов технологии кислородно-конвертерной плавки на содержание кислорода в железоуглеродистом расплаве
publisher Інститут чорної металургії ім. З.І. Некрасова НАН України
publishDate 2015
topic_facet Сталеплавильное производство
url http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/143955
citation_txt Влияние вариантов технологии кислородно-конвертерной плавки на содержание кислорода в железоуглеродистом расплаве / Л.Г. Тубольцев, В.П. Корченко, А.И. Семыкин, Н.И. Падун // Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии: Сб. научн. тр. — Дніпропетровськ.: ІЧМ НАН України, 2015. — Вип. 30. — С. 184-198. — Бібліогр.: 12 назв. — рос.
series Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии
work_keys_str_mv AT tubolʹcevlg vliânievariantovtehnologiikislorodnokonverternojplavkinasoderžaniekislorodavželezouglerodistomrasplave
AT korčenkovp vliânievariantovtehnologiikislorodnokonverternojplavkinasoderžaniekislorodavželezouglerodistomrasplave
AT semykinai vliânievariantovtehnologiikislorodnokonverternojplavkinasoderžaniekislorodavželezouglerodistomrasplave
AT padunni vliânievariantovtehnologiikislorodnokonverternojplavkinasoderžaniekislorodavželezouglerodistomrasplave
first_indexed 2025-07-10T18:24:20Z
last_indexed 2025-07-10T18:24:20Z
_version_ 1837285364090273792
fulltext 184 УДК 669.184.244.66:669.184.235:669.787:669-154 Л.Г.Тубольцев, В.П.Корченко, С.И.Семыкин, Н.И.Падун, Я.А.Полякова ВЛИЯНИЕ ВАРИАНТОВ ТЕХНОЛОГИИ КИСЛОРОДНО- КОНВЕРТЕРНОЙ ПЛАВКИ НА СОДЕРЖАНИЕ КИСЛОРОДА В ЖЕЛЕЗОУГЛЕРОДИСТОМ РАСПЛАВЕ Институт черной металлургии им. З.И.Некрасова НАН Украины    Исследовано влияние вариантов кислородно-конвертерной плавки с верхней и комбинированной продувкой на содержание кислорода в расплаве. Выдвинута и обоснована гипотеза о структурном составе жидкого металла. Показана возмож- ность уточнения зависимости содержания кислорода от содержания углерода в железоуглеродистом расплаве с использованием методики приведения эксперимен- тальных данных к сопоставимым показателям. Отмечено, что уменьшению содер- жания кислорода в жидкой стали в процессе кислородно-конвертерной плавки спо- собствует: комбинированная продувка (дополнительное перемешивание реагирую- щих фаз, гомогенизация расплава), использование двухъярусных фурм, применение внешних электрических воздействий. Ключевые слова: кислородно-конвертерная плавка, вариант технологии, расплав, содержание кислорода, экспериментальные данные Современное состояние вопроса. Согласно прогнозам развития ме- таллургической промышленности конвертерный передел будет, по край- ней мере, в среднесрочной перспективе, оставаться основным способом производства стали в целом ряде промышленно развитых стран, в т.ч. в Украине. Это требует усиления внимания к совершенствованию техноло- гии конвертерной плавки, улучшению ее показателей и повышению каче- ства выплавляемого металла, что, в свою очередь, требует более глубоко- го анализа природы, строения и свойств перерабатываемых в конвертере железоуглеродистых расплавов. На формирование структуры готового металла и содержание газов в стали оказывают влияние условия его выплавки в кислородном конверте- ре, для которых характерно наличие большого количества газов как в полости конвертера при продувке кислородом, так и внутри металличе- ской ванны вследствие интенсивного барботажа расплава. Основными газами, содержащимися в жидком железоуглеродистом расплаве, являют- ся кислород, азот и водород. Материалы данной статьи посвящены изуче- нию поведения кислорода в железоуглеродистой ванне при выплавке металла в конвертерах. Основные положения о механизме растворимости газов в железо- углеродистом расплаве. Общепринятым [1] является, что кислород в жидкой стали находится в виде раствора и в виде оксидных неметаллических включений. В рас- плаве атом кислорода, в результате захвата двух электронов, превращает- 185 ся в анион О2- и внедряется на место вакансии, образующейся в структу- ре δ–Fe за счет отрыва катиона Fe2+[2]. Даже при очень низких парциаль- ных давлениях кислорода в газовой фазе, соприкасающейся с жидким железом, происходит окисление последнего с образованием вюстита [3]. Вместе с тем, отмечается, что количество кислорода зависит, прежде всего, от количества углерода в металле. По данным авторов монографии [4] присутствие углерода резко снижает способность железа растворять кислород вследствие протекания восстановительной реакции [FeO] + C = CО + [Fe]. Эти рассуждения базируются на предположении о нахождении в расплаве углерода в виде атомов или молекул Fe3C. Вполне вероятно, что атомы углерода отдают свои электроны железу, трансформируясь в С4+ или С3+. При этом также вполне вероятно, что атомы углерода не соз- дают прочной химической связи с атомами железа и могут свободно пе- ремещаться в кристаллической структуре железоуглеродистого расплава (рис.1). Рис.1. Схема возможного перемещения атомов углеро- да в кристаллической ячейке железоуглеродистого распла- ва к фронту взаимодействия газовой и металлической фаз. [5] В металлургической литературе первая попытка определения связи механизмов процесса плавления и изменения химического состава с при- родой и строением расплавленного металла приводится в монографии В.И. Явойского [6]. Указывается, в частности, что по степени подвижно- сти частиц и коллективности их движения расплавы металлов занимают промежуточное положение между твердыми и газообразными фазами. Поэтому свойство упорядоченности строения вещества твердом состоя- нии и полное ее отсутствие для газообразном создает предпосылки для формирования представлений о структуре жидкости. Это свойство под- тверждается незначительным увеличением объема твердых тел при плав- лении, меньшей теплотой плавления и изменения энтальпии (по сравне- нию со скрытой теплотой испарения), незначительным изменением теп- лоемкости металла и т.д. Однако, единая теория для всех жидкостей пока не создана и имеются лишь попытки разработать термодинамические теории для отдельных конкретных жидкостей. В этой же монографии приводятся предположительные данные о форме нахождения углерода в растворе, при этом указывается, что скорость поступления углерода в 186 зону процесса и его диффузия в толще металла являются лимитирующим фактором скорости реакции только на заключительном этапе кислородно- конвертерного процесса. Определяющим является расход кислорода и интенсивность перемешивания ванны. И.И.Борнацкий [7] также указывает на то, что вблизи температуры плавления расплавленные металлы ближе к твердому состоянию, чем к газообразному. В пользу этого тезиса указывается, что при плавлении силы сцепления между частицами испытывают сравнительно небольшие изменения. При плавлении происходит нарушение дальнего порядка и уничтожение кристаллической решетки как жесткой системы центров колебания атомов. Однако, ближний порядок, выражающийся в стремле- нии каждого из атомов окружить себя закономерно расположенными соседними, остается. В монографии [8] существенные указания относятся к степени пере- грева над ликвидусом, при которой сохраняется близость жидкого со- стояния к твердому. Схожесть структур выявлена при перегреве в 30– 400С, приводятся данные зарубежных авторов, согласно которым величи- на такого перегрева может составлять 1000С. В монографии [9] утверждается, что ожидаемая близость строения структуры относительно слабо перегретого выше точки плавления рас- плава и твердой его модификации послужила основанием для создания ряда моделей или теорий строения жидкостей, которые существенно от- личаются как по принципу построения, так и по характеру объяснений. Констатируя, что окончательно вопрос о форме присутствия углерода в сплавах (и соответственно изменения их характеристик) не выяснен, авто- ры монографии указывают на возможное существование нескольких форм углерода в железе. При этом вероятнее всего углерод существует в форме группировок Fe–C частично с ионной связью, а при высоких концентра- циях проявляются силы ковалентной связи между атомами или ионами углерода с образованием группировок, подобных микрочастичкам графи- та. В.А. Кудрин [10], анализируя аспекты, связанные с понятием «класте- ры», уточняет, что кластер не может быть классифицирован как предста- витель другой фазы и не имеет физических границ, при переходе через которые параметры состояния свойств жидкости (расплава) изменялись бы скачкообразно. При этом важным соображением является отличаю- щаяся от других источников ссылка на имеющиеся некоторые данные о том, что полное разупорядочение жидкого расплава наступает при очень высоких перегревах (800–9000С) над температурой плавления. В.А.Кудрин с полной определенностью утверждает, что изменения струк- туры жидкого металла должны учитываться при определении рациональ- ной технологии плавки, поскольку лишь при перегреве около 2500С над температурой плавления осуществляется переход к структуре перегретых расплавов. 187 Обобщение результатов выполненного анализа позволяет сделать следующие заключения. 1. Приводимые разными авторами суждения носят, как правило, предположительный гипотетический характер. Тем не менее, изложенные в металлургической литературе соображения свидетельствуют в пользу целесообразности выполнения исследований, изучающих изменение ха- рактеристик железоуглеродистого расплава в процессе плавки, в т.ч. ха- рактеристик взаимодействия газовой и металлической фаз. 2. Отсутствуют конкретные сведения о форме нахождения углерода в расплаве, при этом, наряду с тезисом о том, что он находится в молеку- лярном виде в форме Fe3C, высказывается предположение о преимущест- венной его форме в виде С4+ или С3+. 3. Термодинамические представления об очередности выгорания углерода справедливы лишь для условий недостатка кислорода, что про- является не во все периоды плавки. Дополнительное влияние на эти про- цессы оказывает перемешивание ванны, способствующее развитию диф- фузионных переходов. 4. Для рационализации кислородно-конвертерного передела следует считать оправданным использование новых подходов и гипотез к изуче- нию взаимодействия газовой и металлической фаз. Проведенный анализ показывает, что механизм поведения кислорода в процессе кислородно-конвертерной плавки до конца не изучен, Кроме того, недостаточно сведений о влиянии параметров различных вариантов кислородно-конвертерной плавки на содержание кислорода в металле, поэтому актуальным является аналитическое исследование по уточнению вышеуказанных параметров и показателей. Цель исследования. Изучение влияния различных вариантов техно- логий конвертерной плавки на уровень содержания кислорода в металле, а также изыскание наиболее эффективных путей его снижения. Задачи исследования Формирование банка данных опытных плавок, проведенных в ИЧМ на 1,5-т конвертере в сопоставимых шихтовых усло- виях. Анализ сведений по насыщению железоуглеродистого расплава кислородом путем проведения системной обработки экспериментальных данных. Изложение основных результатов исследования Высокая окислительная способность кислорода при температуре плавления металла позволяет использовать упрощенную гипотезу, что кислород взаимодействует с железом по реакции: [Fe] + [О] = (FeO) (1), образуя обособленную фазу – вюстит [FeO], с последующим перехо- дом [FeO] из металла в шлак (FeO). При этом одновременно происходит восстановительная реакция: [FeO] + C = CО + [Fe]. (2) 188 Эти два процесса и должны определять содержание кислорода в ме- таллическом и шлаковом расплавах. Однако, как показывает практика, содержание кислорода в металлическом расплаве в процессе кислородно- конвертерной плавки определяется множеством факторов, основными из которых являются: - химический состав и структурное состояние железоуглеродистого расплава; - условия протекания окислительно-восстановительных реакций в шлако-металлической ванне конвертера; - коагуляция атомно-молекулярных форм [FeO] в более крупные шла- ковые образования (FeO) и образование газовых пузырей СО, которые имеют возможность удаляться из расплава за счет разницы удельного веса. Сложно удаляемые из расплава частицы [FeO] и [СO] остаются на границах зерен металла в виде неметаллических включений; - условия перемешивания шлакометаллической ванны в процессе ки- слородно-конвертерной плавки, которые способствуют удалению частиц [FeO] в шлаковую фазу и [СO] в газовую. Условия перемешивания опре- деляются технологическими параметрами кислородно-конвертерной плавки, т.е. напрямую зависят от варианта технологии. В идеальном случае расплавленная сталь обычно рассматривается как гомогенная жидкость сложного химического состава. В реальных услови- ях жидкие расплавы занимают промежуточное положение между тверды- ми и газообразными телами и отличаются степенью подвижности частиц и коллективностью их движения. Известные экспериментальные данные по растворимости кислорода в железе (рис.2) показывают, что при изменении структурного состояния растворимость кислорода в железе изменяется скачкообразно. К скачко- образному изменению растворимости кислорода следует обратить особое внимание, поскольку такое поведение кислорода наблюдается и в конвер- терных технологиях. Это свидетельствует о влиянии структурного со- стояния на растворимость кислорода в расплаве. Для анализа поведения кислорода при конвертерной плавке в качестве рабочей примем гипотезу о сохранении ближнего порядка расположения атомов железа при не- больших перегревах над линией ликвидуса [11]. При увеличении темпера- туры расплава размер твердых частиц уменьшается, что увеличивает об- щую площадь энергетически ослабленных их границ и, следовательно, увеличивает возможность для растворения в расплаве большего количест- ва газов (рис.3). Для формирования модели поведения кислорода в расплаве использу- ем также данные о структуре расплава, подвергнутого высокоскоростно- му охлаждению [11] (рис.4), на основании которой можно говорить о наличии в расплаве твердых группировок Fe-С металла. При взаимодей- ствии этих твердых группировок металла с газообразным кислородом на их поверхности образуются твердые соединения вюстита (закиси железа – 189 FeО). Внутрь этих группировок газы могут попасть только при после- дующем их распаде на более мелкие. Рис. 2. Растворимость кислорода в железе. Рис.3. Схема взаимодействия газо- вой фазы с Fe-C расплавом а б Рис.4, а. Виды блоков из δ–частиц в структуре жидкости массой 40 г до их коагуляции в процессе закалки стали от 1640–16500С. а – для стали с 0,8%С, 0,5%Mn, 0,55%Si, 0,042%P, 0,012%S. Травлено пикратом натрия. Рис.4, б. Виды блоков из δ–частиц в структуре жидкости массой 40 г до их коагуляции в процессе закалки стали от 1640–16500С. б – для стали с 0,17%С; 0,25%Mn, 0,75%Si, 0,037%P, 0,014%S. Травлено пикратом натрия. В пользу гипотезы о ячеистом строении расплава металла и его схо- жести с твердыми телами при небольшой температуре перегрева над лик- видусом, что характерно для кислородно-конвертерной плавки, свиде- тельствуют следующие факторы: - незначительное изменение объема металла при плавлении; - скрытая теплота плавления металла и изменение энтропии гораздо меньшие скрытой теплоты и энтропии испарения; - характер теплового движения в жидкости вблизи температуры плав- ления такой же, как и в твердом теле, о чем свидетельствуют практически одинаковые теплоемкости металлов; 190 - вблизи точки плавления жидкие металлы обладают упругостью на сдвиг, так же как и твердые; - по данным рентгеноструктурного анализа расположение частиц в расплавах металлов не беспорядочное, а характерное для кристаллических тел. Говоря о поведении кислорода в расплаве, следует отметить, что в чистом железе атомы кислорода, которые имеют малый размер, могут размещаться в пространствах между атомами железа и теоретически, без образования химического соединения FeO, могут относительно свободно перемещаться от одного атома железа к другому. Если в матрице железа присутствуют примеси, то на пути движения атомов кислорода оказыва- ются атомы С, Si, Mn, которые образуют соответствующие элементарные соединения: С–О, О–Si–О, Mn–О, межатомные связи в которых значи- тельно больше связи между железом и кислородом в соединении Fe–О. Поэтому атомы кислорода уже не кочуют от одного атома железа к дру- гому, а выделяются из расплава в форме окислов СО, или в шлаковую фазу в виде включений SiО2, MnО. Следовательно, при рассмотрении стали следует учитывать, что кислород в кристаллической решетке железа не растворяется, а присутствует в виде зерен оксидов железа FeO, Fe203 и других элементов. Это приводит к регулярности в расположении атомно- го окружения со средним межатомным расстоянием порядка атомного диаметра. Другими словами – каждый атом помещен в собственную ячей- ку. Из приведенных положений можно сделать вывод о необходимости достижения в процессе кислородно-конвертерной плавки однородного гомогенного состояния железоуглеродистого расплава для повышения качества стали. Для оценки влияния различных вариантов и разновидностей способов производства конвертерной стали, применяемых в мировой практике, на газонасыщенность металла были проанализированы основные варианты кислородно-конвертерной плавки, в т.ч. с верхней и комбинированной продувкой (с продувкой кислородом сверху и нейтральным газом или кислородом через днище), а также способ конвертирования с использова- нием 100% металлолома, исследованные на 1,5-т конвертере ИЧМ. В пределах этих вариантов изучен целый ряд подвариантов, отличающихся использованием различных дутьевых устройств и способами повышения теплосодержания металла. В качестве сравнительного принимался клас- сический вариант конвертерной плавки с продувкой кислородом только сверху в глуходонном конвертере, практически повсеместно применяе- мый на предприятиях Украины, (так называемый в международной прак- тике LD-процесс) и его разновидности, отличающиеся использованием различных дутьевых устройств и теплоносителей. Поскольку на поведение расплава в процессе кислородно- конвертерной плавки оказывают влияние много технологических и физико-химических параметров, исследование закономерностей процесса 191 осуществлялось как путем обработки общего массива плавок, так и путем исследования комплексных показателей каждой конкретной эксперниментальной плавки. Поэтому при обработке экспериментальных данных использован метод корреляционного анализа (метод усреднения и метод наименьших квадратов), а также метод приведения показателей конкретной плавки к сопоставимым значениям. В работе использован принцип сравнения текущих концентраций содержания газов в расплаве с равновесными концентрациями. Это позволяет определить направление процесса удаления или растворения газов. Если текущие содержания га- зов в расплаве выше равновесных, то в принципе могут развиваться про- цессы, приводящие к удалению газов из расплава. Однако, вопрос о ско- рости протекания процесса удаления газов из расплава достаточно сло- жен. Можно лишь констатировать, что скорости удаления газов возраста- ют при дополнительном перемешивании расплавов, при возрастании ве- личин контактных поверхностей, при снижении вязкости расплава и т.д. Следует отметить, что для сталеплавильных процессов, отличающих- ся протеканием процессов далеко от равновесия, понятие равновесное состояние, используемое нами в последующем, следует понимать как установившееся равенство поступления и удаления газов из расплава. Ранжирование (определение эффективности) технологий определяли исходя из уровня достижения минимального содержания кислорода от- носительно базового варианта, в качестве которого использовали техно- логию с верхней продувкой. В качестве примера на рис.5 представлена зависимость содержания кислорода в металле, полученная при исследовании процесса плавки с верхней продувкой в 1,5-т конвертере лабораторной базы ИЧМ, в т.ч. по вариантам плавки с подводом к фурме и сталеплавильной ванне внешних электрических потенциалов. Из рис.5 следует, что применение электрических потенциалов при продувке кислородом конвертерной ванны способствует уменьшению содержания кислорода в расплаве по ходу продувки и особнно перед выпуском из конвертера, преимущественно в варианте с отрицательной полярностью подводимого потенциала. Это можно пояснить тем, что под влиянием электрического поля, создаваемого между фурмой и расплавом, происходит ускоренное перемещение атомов углерода, обладающих избыточным зарядом (С3+ или С4+), к фронту взаимодействия кислорода с матрицей железа ( в под- фурменную зону), что способствует перераспределению использования кислорода идущего на окисление углерода. Ускорение процесса обезугле- роживания металлической ванны приводит к увеличению объема газооб- разного СО, что усиливает интенсивность перемешивания сталеплавиль- ной ванны с соответствующим снижением ее газонасыщенности. 192 Рис.5. Содерждание кисло- рода в металле (окисленность металла) при кислородно- конвертерном процессе (1,5- тонный конвертер ИЧМ). 1 – верхняя продувка кисло- родом; 2 – верхняя продувка кислородом с наложением электрических потенциалов положительной полярности; 3 – верхняя продувка кисло- родом с наложением электрических потенциалов отрицательной полярности; 4 – равновесная кривая Вечера- Гамильтона. В качестве основного критерия оценки эффективности рассматриваемой технологии по уровню окисленности расплава в работе предложено использовать коэффициент КО Р приближения к равновесному состаянию по кислороду, равный отношению фактического содержания кислорода в расплаве [O]Ф к равновесному содержанию кислорода [O]Р при одинаковом содержании углерода [C]: КО Р = [O]Ф / [O]Р (при одинаковом [C]) (3) Коэффициент, определяющий эффективность роассматриваемой технологии по кислороду (КО Т) расчитывается как отношение фактического содержания кислорода в расплаве [O]Ф к содержанию кислорода [O]Б при технологии, принятой в качестве базовой для сравнения. КО Т = [O]Ф / [O]Б (при одинаковом [C]) (4) Исходя из рис.5 коэффициент равновесности по кислороду КО Р, при концентрации углерода в точке «a» определяется следующим образом: - для технологии 1, как отношение фактического содержания кислорода (линия «af») к равновесному содержанию кислорода (линия «ab»), т.е. КО Р 1 = [O]af / [O]ab; аналогично: - для технологии 2 – КО Р 2 = [O]ad / [O]ab; - для технологии 3 – КО Р 3 = [O]ac / [O]ab; Расчет коэффициента эффективности технологии по кислороду (Кт) для технологии 2 – КО Т 2 = [O]ad / [O]af; для технологии 3 – КО Т 3 = [O]ac / [O]af; Реакция окисления углерода, растворенного в металле, без учета це- лого ряда промежуточных звеньев) описывается уравнением: [С] + 0,5 [О2] = {СО} газ (5) 193 Эта реакция остается ведущей до достижения остаточного содержа- ния углерода около 0,05%. Вместе с тем, при концентрации углерода ме- нее 0,2-0,3% быстро увеличивается доля кислорода, который расходуется на окисление железа. Константа равновесия реакции [С] + [О] = {СО} в общем случае опре- деляется выражением КCO = Pco/(a[С] b[О]). При концентрациях углерода до 1%, а кислорода до 0,08% коэффициенты их активности примерно равны единице, поэтому КCO=Рсо/([С]•[О]). Поскольку значение теплово- го эффекта реакции мало, им можно пренебречь. Тогда для любой темпе- ратуры: КCO = Рсо/([C] [О]) = const. (6) В конце сталеплавильного процесса при температуре 16000С для от- крытых агрегатов (Рсо= 1 кг/см2) величина константы равновесия КCO = 402, и тогда: [C]·[О] = Рсо/КCO = Рсо/402 = 0,0025Рсо = 0,0025. Это выра- жение известно как константа равновесия Вечера-Гамильтона. В.И.Явойский [5] на основании обобщения многочисленных лабораторных и промышленных исследований равновесного состояния кислорода представил произведение [O]*[C] в виде выражения: [O]*[C] = a + b[C], а зависимость равновесного количества растворенного кислорода в расплаве в виде выражения: [[O]р = 0,0029/[C]ф + 0,0031. Проведенный нами анализ показал (рис.6), что предложенные зависимости имеют схожий характер, несколько различаясь по уровню конкретных значений содержания кислорода, причем равновесные значения по уравнению В.И. Явойского выше, чем по уравнению Вечера-Гамельтона. Рис.6. Сравнение равновесного количества растворенного в расплаве кислорода по формулам Вечера-Гамильтона и В.И.Явойского. Произведение [O]*[C] несмотря на достаточно широкое применение для теоретического анализа, пока не имеет сформулированного физиче- ского смысла. Попытаемся придать этому произведению физический смысл, исходя из ячеистой модели жидкого Fe-C расплава. Предложеная модель представляет жидкость как совокупность отдельных энергетиче- ски не связанных между собой группировок атомов и молекул железа (объединенных в кластеры), в составе которых находится углерод. Взаи- 194 модействие кислорода дутья с железом и углеродом может происходить только по поверхности таких группировок (поверхность кластера Fк). На границе которых происходит контакт кислорода с железо-углеродистым расплавом. Тогда количество кислорода, растворенного в расплаве, опре- делится как [О]*Fк, а объем кластера можно определить как [О]*Fк*[С]. Иными словами, произведение [O]*[С] представляет элементарную груп- пировку Fe-C расплава, в которой содержится определенное количество углерода [С]. Таким образом, это произведение характеризует удельную величину степени насыщения кислородом отдельной группировки или всего объема Fe-C расплава, следовательно, уместно построить график зависимости этого произведения [O]*[С] от содержания углерода (рис.7). Рис.7. Зависимость произ- ведения [O]*[С] от со- держания углерода в рас- плаве. Практически для всех сталеплавильных процессов зависимость про- изведения [O]*[С] от содержания углерода в расплаве представляет собой прямую линию, которую удобно использовать для оценки эффективности той или иной технологии сталеплавильного производства. При проведении анализа установлено, что подобные зависимости (рис.8) для различных технологий кислородно-конвертерной плавки в интервале содержаний углерода 0,02–1,5% имеют прямолинейный харак- тер, а выше 1,5% окисленность расплава не зависит от содержания угле- рода в расплаве. Объяснить наличие прямолинейной зависимости произ- ведения [O]*[С] от [С] можно, исходя из анализа подобия соотношений объема тела и его поверхности. В этом случае произведение [O]*[С] от- ражает как бы объем локальной группировки молекул железа в жидкости, причем величина содержания кислорода в металле [О] в этом произведе- нии характеризует площадь поверхности группировки, по которой проис- ходит контакт реагирующих фаз, являясь отражением поверхностно- активных свойств атомов кислорода. 195 Рис.8. Зависимости содержания кисло- да в расплаве, произведения [O]*[С] и коэффициента эффективности техноло- гии по кислороду от содержания угле- рода в расплаве. Использование такого подхода позволяет провести ранжирование различных вариантов технологии с точки зрения получения минимально- го содержания кислорода в расплаве. На рис.9 в качестве примера приве- дены значения коэффициента равновесности по кислороду для техноло- гий, предусматривающих верхнюю продувку кислородом. Рис.9. Эффективность технологий различных вариантов кислородно- конвертерной плавки с верхней продувкой по коэффициенту КО Р (достижение мини- мально возможных содержаний кислорода в расплаве). Расшиф- ровка вариантов тех- нологии приведена в табл.1. Приведенные на рис.9 данные свидетельствуют о том, что из числа представленных технологических вариантов наиболее близкое к равно- весному состоянию расплава по содержанию кислорода достигается при верхней продувке с использованием двухъярусных фурм. На рис.10 при- ведены значения коэффициента равновесности по кислороду для ряда 196 технологий с комбинированной продувкой, основанных на подаче кисло- рода сверху и снизу по вариантам В11–В17. Рис.10. Эффектив- ность технологий различных вариантов комбинированной кислородно- конвертерной плавки (кислород-кислород) по коэффициенту КО Р (достижение мини- мально возможных содержаний кислорода в расплаве). Расшиф- ровка вариантов тех- нологии приведена в табл.2. Таблица 1. Характеристика вариантов исследованных технологий с верхней про- дувкой Шифр Наименование А1 Продувка кислородом сверху А1а01 Продувка кислородом сверху через двухъярусную фурму при высоте второго яруса 200 мм А1а02 То же с расположением второго яруса на высоте 380-400 мм А2т Продувка кислородом сверху с вводом в завалку кускового угля А3 Продувка кислородом сверху с вдуванием через верхнюю фурму угольного порошка А4т То же с вдуванием через верхнюю фурму пыли УСТК А5т То же с вдуванием через верхнюю фурму полукокса А6т То же с вдуванием через верхнюю фурму термоугля А7т То же с вдуванием через верхнюю фурму тощего угля (марки Т) Таблица 2. Характеристика вариантов исследованных технологий комбинирован- ной продувки (кислород-кислород) Шифр Наименование В11 Комбинированная продувка с подачей кислорода сверху и через днище В12 То же с вводом в завалку конвертера кускового угля В13т Комбинированная продувка кислородом сверху и снизу с пода- чей через донные кислородные фурмы угольного порошка В14т Комбинированная продувка кислородом сверху и подогревом лома кусковым углем 197 В15т Комбинированная продувка кислородом сверху и снизу с подог- ревом лома угольным порошком, вдуваемым через донные ки- слородные фурмы В17т Комбинированная продувка с использованием в шихте 100% металлолома (без жидкого чугуна) с подачей кислорода сверху и снизу и подогревом лома угольным порошком, вдуваемым через донные кислородные фурмы и последующим его вдуванием через фурмы в жидкую ванну Заключение. В результате проведенного исследования: 1. Выявлено влияние различных вариантов кислородно- конвертерной плавки с верхней и комбинированной продувкой на показа- тели окисленности металла, что позволяет определять эффективные об- ласти их возможного применения. 2. Предложена гипотеза о структурном составе жидкого металла, основанная на химическом составе и температуре расплава. Показана необходимость учета структурного состава расплава при анализе влияния технологических параметров кислородно-конвертерной плавки. 3. Показана возможность использования методики приведения экс- периментальных данных к сопоставимым показателям при анализе зави- симости фактического содержания кислорода от содержания углерода. 4. Выполнено сопоставление эффективности различных технологий и вариантов кислородно-конвертерной плавки по уровню достижения минимального содержания кислорода в стали. 5. Отмечено, что уменьшению содержания кислорода в жидкой стали в процессе кислородно-конвертерной плавки способствуют: комбинирован- ная продувка (дополнительное перемешивание реагирующих фаз, гомоге- низация расплава), использование двухъярусных фурм, применение внеш- них электрических воздействий. 1. Akihiko K., Koin I., Kokichis S. The stability of oxygen in δ-iron. / Trans Iron and steel inst. Jap. – 1970–10, №2. ZieglerM.A. / Trans. ASST-1932-v.20 – p.73-83. 2. Григорович В.К. Электронное строение и термодинамика сплавов железа. – Наука – М. – 1971 – 292с. 3. Явойский В.И. Газы и включения в стальном слитке // М.-Металлургиздат, 1955. – 247с. 4. Металлургия стали /В.И.Явойский, С.Л.Левин, В.И.Бабтизманский и др. – М.:Металлургия, 1973. – 816.с (с.46).  5. Abbaschian R., Abbaschian L., Robert E. Reed-Hill. Physical Metallurgy Principles, Fourth Edition. – Printed in the United States of America. – Cengage Learning, 2009. –750 с. 6. В.И.Явойский. Теория процессов производства стали. – М.:Госнаучтехихдат, 1963. – 820 с.  198 7. Борнацкий И.И. Физико-химические основы сталеплавильных процессоа– М.:Металлургия, 1974. – 320 с.  8. Явойский В.И., Дорофеев Г.А., Повх, И.Л. Теория продувки сталеплавильной ванны.– М.:Металлургия, 1974. – 496 с.  9. Металлургия стали. / В.И.Явойский, Ю.В.Кряковский, В.П.Григорьев и др. – М.:Металлургия, 1983. – 584 с.  10. Кудрин В.А. Металлургия стали. – М.:Металлургия, 1989. – 560 с. 11. Лучкин В.С., Тубольцев Л.Г., Падун Н.И., Шевченко А.М. Квазикристалличе- ская ячеечтая модель жидкого расплава и диаграмма Fe-C состояния. // Сб. тр. ИЧМ. Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии. – Вып.23. – 2011. – С.259-266. 12. Лучкин В.С., Поляков В.Ф., Семыкин С.И., Борисенко А.Ю., Тубольцев Л.Г. Исследование структуры жидкой стали закалочно-микроструктурным мето- дом //Сб. тр. ИЧМ. Фундаментальные и прикладные проблемы черной метал- лургии. – Вып.24. – 2011. – С.145-156. Статья рекомендована к печати профес., докт.техн.наук Д.Н.Тогобицкой Л.Г.Тубольцев, В.П.Корченко, С.І.Семикін, Н.І.Падун, Я.А.Полякова Вплив варіантів технології киснево-конвертерного плавки на вміст кис- ню в залізовуглецевому розплаві Вивчено вміст кисню в розплаві при киснево-конвертерної плавки з верхньої і комбінованою продувкою .. Висунуто і обгрунтовано гіпотезу щодо структурного складу рідкого металу. Показано можливість уточнення залежності вмісту кисню від вмісту вуглецю в залізовуглецевих розплаві шляхом використання методики приведення експериментальних-тальних даних до порівнянних показників. Відзначено, що зменшенню вмісту кисню в рідкій сталі в процесі киснево- конвертерної плавки сприяють: комбіноване продування (додаткове перемішування реагуючих фаз, гомогенізація розплаву), використання двоярусних фурм, застосування зовнішнього електричного впливу. Ключові слова: киснево-конвертерна плавка, варіант технології, розп- лав, вміст кисню, експериментальні дані L.G.Tuboltsev, V.P.Korchenko, S.I.Semykin, N.I.Padun, Ya.A.Polyakova Influence of technology options bof smelting oxygen content in the iron-carbon melt Studied the oxygen content of the melt at BOF melting from the top and combined blowing .. proposed and substantiated the hypothesis about the structural composition of the molten metal. The possibility of more accurate depending on the oxygen content of the carbon content in the iron-carbon melt in the case method to bring experiments, the experimental data for comparable indicators. It is noted that the reduction of the oxygen content in the molten steel in the BOF promotes fusion: combined purge (additional mixing of the reacting phases, homogenization of the melt) using tuyeres bunk applying external electrical influences. Keywords: BOF melting, technology option, the melt, the oxygen content, the experimental data << /ASCII85EncodePages false /AllowTransparency false /AutoPositionEPSFiles true /AutoRotatePages /None /Binding /Left /CalGrayProfile (Dot Gain 20%) /CalRGBProfile (Adobe RGB \0501998\051) /CalCMYKProfile (Euroscale Coated v2) /sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CannotEmbedFontPolicy /Error /CompatibilityLevel 1.4 /CompressObjects /Tags /CompressPages true /ConvertImagesToIndexed true /PassThroughJPEGImages true /CreateJobTicket false /DefaultRenderingIntent /Default /DetectBlends true /DetectCurves 0.0000 /ColorConversionStrategy /CMYK /DoThumbnails false /EmbedAllFonts true /EmbedOpenType false /ParseICCProfilesInComments true /EmbedJobOptions true /DSCReportingLevel 0 /EmitDSCWarnings false /EndPage -1 /ImageMemory 1048576 /LockDistillerParams false /MaxSubsetPct 100 /Optimize false /OPM 1 /ParseDSCComments true /ParseDSCCommentsForDocInfo true /PreserveCopyPage true /PreserveDICMYKValues true /PreserveEPSInfo true /PreserveFlatness true /PreserveHalftoneInfo false /PreserveOPIComments true /PreserveOverprintSettings true /StartPage 1 /SubsetFonts true /TransferFunctionInfo /Apply /UCRandBGInfo /Preserve /UsePrologue false /ColorSettingsFile () /AlwaysEmbed [ true ] /NeverEmbed [ true ] /AntiAliasColorImages false /CropColorImages true /ColorImageMinResolution 300 /ColorImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleColorImages true /ColorImageDownsampleType /Bicubic /ColorImageResolution 300 /ColorImageDepth 8 /ColorImageMinDownsampleDepth 1 /ColorImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeColorImages true /ColorImageFilter /FlateEncode /AutoFilterColorImages false /ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG /ColorACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /ColorImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000ColorACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000ColorImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasGrayImages false /CropGrayImages true /GrayImageMinResolution 300 /GrayImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleGrayImages true /GrayImageDownsampleType /Bicubic /GrayImageResolution 300 /GrayImageDepth 8 /GrayImageMinDownsampleDepth 2 /GrayImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeGrayImages true /GrayImageFilter /FlateEncode /AutoFilterGrayImages false /GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG /GrayACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /GrayImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000GrayACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000GrayImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasMonoImages false /CropMonoImages true /MonoImageMinResolution 1200 /MonoImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleMonoImages true /MonoImageDownsampleType /Bicubic /MonoImageResolution 1200 /MonoImageDepth -1 /MonoImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeMonoImages true /MonoImageFilter /CCITTFaxEncode /MonoImageDict << /K -1 >> /AllowPSXObjects false /CheckCompliance [ /None ] /PDFX1aCheck false /PDFX3Check false /PDFXCompliantPDFOnly false /PDFXNoTrimBoxError true /PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXSetBleedBoxToMediaBox true /PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXOutputIntentProfile (None) /PDFXOutputConditionIdentifier () /PDFXOutputCondition () /PDFXRegistryName () /PDFXTrapped /False /CreateJDFFile false /Description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> /CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002> /CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002> /CZE <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> /DAN <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> /DEU <FEFF00560065007200770065006e00640065006e0020005300690065002000640069006500730065002000450069006e007300740065006c006c0075006e00670065006e0020007a0075006d002000450072007300740065006c006c0065006e00200076006f006e002000410064006f006200650020005000440046002d0044006f006b0075006d0065006e00740065006e002c00200076006f006e002000640065006e0065006e002000530069006500200068006f006300680077006500720074006900670065002000500072006500700072006500730073002d0044007200750063006b0065002000650072007a0065007500670065006e0020006d00f60063006800740065006e002e002000450072007300740065006c006c007400650020005000440046002d0044006f006b0075006d0065006e007400650020006b00f6006e006e0065006e0020006d006900740020004100630072006f00620061007400200075006e0064002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020006f0064006500720020006800f600680065007200200067006500f600660066006e00650074002000770065007200640065006e002e> /ESP <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> /ETI <FEFF004b00610073007500740061006700650020006e0065006900640020007300e4007400740065006900640020006b00760061006c006900740065006500740073006500200074007200fc006b006900650065006c007300650020007000720069006e00740069006d0069007300650020006a0061006f006b007300200073006f00620069006c0069006b0065002000410064006f006200650020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e00740069006400650020006c006f006f006d006900730065006b0073002e00200020004c006f006f0064007500640020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e00740065002000730061006100740065002000610076006100640061002000700072006f006700720061006d006d006900640065006700610020004100630072006f0062006100740020006e0069006e0067002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020006a00610020007500750065006d006100740065002000760065007200730069006f006f006e00690064006500670061002e000d000a> /FRA <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> /GRE <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a stvaranje Adobe PDF dokumenata najpogodnijih za visokokvalitetni ispis prije tiskanja koristite ove postavke. Stvoreni PDF dokumenti mogu se otvoriti Acrobat i Adobe Reader 5.0 i kasnijim verzijama.) /HUN <FEFF004b0069007600e1006c00f30020006d0069006e0151007300e9006701710020006e0079006f006d00640061006900200065006c0151006b00e90073007a00ed007401510020006e0079006f006d00740061007400e100730068006f007a0020006c006500670069006e006b00e1006200620020006d0065006700660065006c0065006c0151002000410064006f00620065002000500044004600200064006f006b0075006d0065006e00740075006d006f006b0061007400200065007a0065006b006b0065006c0020006100200062006500e1006c006c00ed007400e10073006f006b006b0061006c0020006b00e90073007a00ed0074006800650074002e0020002000410020006c00e90074007200650068006f007a006f00740074002000500044004600200064006f006b0075006d0065006e00740075006d006f006b00200061007a0020004100630072006f006200610074002000e9007300200061007a002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002c0020007600610067007900200061007a002000610074007400f3006c0020006b00e9007301510062006200690020007600650072007a006900f3006b006b0061006c0020006e00790069007400680061007400f3006b0020006d00650067002e> /ITA <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> /JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002> /KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e> /LTH <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> /LVI <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> /NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.) /NOR <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> /POL <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> /PTB <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> /RUM <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> /RUS <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> /SKY <FEFF0054006900650074006f0020006e006100730074006100760065006e0069006100200070006f0075017e0069007400650020006e00610020007600790074007600e100720061006e0069006500200064006f006b0075006d0065006e0074006f0076002000410064006f006200650020005000440046002c0020006b0074006f007200e90020007300610020006e0061006a006c0065007001610069006500200068006f0064006900610020006e00610020006b00760061006c00690074006e00fa00200074006c0061010d00200061002000700072006500700072006500730073002e00200056007900740076006f00720065006e00e900200064006f006b0075006d0065006e007400790020005000440046002000620075006400650020006d006f017e006e00e90020006f00740076006f00720069016500200076002000700072006f006700720061006d006f006300680020004100630072006f00620061007400200061002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e0030002000610020006e006f0076016100ed00630068002e> /SLV <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> /SUO <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> /SVE <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> /TUR <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> /UKR <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> /ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.) >> /Namespace [ (Adobe) (Common) (1.0) ] /OtherNamespaces [ << /AsReaderSpreads false /CropImagesToFrames true /ErrorControl /WarnAndContinue /FlattenerIgnoreSpreadOverrides false /IncludeGuidesGrids false /IncludeNonPrinting false /IncludeSlug false /Namespace [ (Adobe) (InDesign) (4.0) ] /OmitPlacedBitmaps false /OmitPlacedEPS false /OmitPlacedPDF false /SimulateOverprint /Legacy >> << /AddBleedMarks false /AddColorBars false /AddCropMarks false /AddPageInfo false /AddRegMarks false /ConvertColors /ConvertToCMYK /DestinationProfileName () /DestinationProfileSelector /DocumentCMYK /Downsample16BitImages true /FlattenerPreset << /PresetSelector /MediumResolution >> /FormElements false /GenerateStructure false /IncludeBookmarks false /IncludeHyperlinks false /IncludeInteractive false /IncludeLayers false /IncludeProfiles false /MultimediaHandling /UseObjectSettings /Namespace [ (Adobe) (CreativeSuite) (2.0) ] /PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK /PreserveEditing true /UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged /UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile /UseDocumentBleed false >> ] >> setdistillerparams << /HWResolution [2400 2400] /PageSize [612.000 792.000] >> setpagedevice