Поведение кислорода и азота в расплаве в процессе кислородно-конвертерной плавки

В работе выполнено сравнение эффективности различных технологий и вариантов кислородно-конвертерной плавки по возможности достижения минимального содержания кислорода и азота в стали. Выявлено влияние вариантов кислородно-конвертерной плавки с верхней и комбинированной продувкой на содержание газов...

Повний опис

Збережено в:
Бібліографічні деталі
Дата:2017
Автори: Семыкин, С.И., Тубольцев, Л.Г., Корченко, В.П.
Формат: Стаття
Мова:Russian
Опубліковано: Інститут чорної металургії ім. З.І. Некрасова НАН України 2017
Назва видання:Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии
Теми:
Онлайн доступ:http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/144016
Теги: Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Цитувати:Поведение кислорода и азота в расплаве в процессе кислородно-конвертерной плавки / С.И. Семыкин, Л.Г. Тубольцев, В.П. Корченко // Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии: Сб. научн. тр. — Дніпро.: ІЧМ НАН України, 2017. — Вип. 31. — С. 174-196. — Бібліогр.: 4 назв. — рос.

Репозитарії

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id irk-123456789-144016
record_format dspace
spelling irk-123456789-1440162018-11-19T01:23:14Z Поведение кислорода и азота в расплаве в процессе кислородно-конвертерной плавки Семыкин, С.И. Тубольцев, Л.Г. Корченко, В.П. Сталеплавильное производство В работе выполнено сравнение эффективности различных технологий и вариантов кислородно-конвертерной плавки по возможности достижения минимального содержания кислорода и азота в стали. Выявлено влияние вариантов кислородно-конвертерной плавки с верхней и комбинированной продувкой на содержание газов в расплаве, что позволяет ранжировать технологии и определять области их возможного применения. Показано, что технология верхней продувки кислородом по наложению электрических потенциалов позволяет уменьшить содержание кислорода в расплаве на 40-70%, а азота - на 25-40%. В роботі виконано порівняння ефективності різних технологій і варіантів киснево-конвертерної плавки по можливості досягнення мінімального вмісту кисню та азоту в сталі. Виявлено вплив варіантів киснево-конвертерної плавки з верхньою та комбінованою продувкою на вміст газів у розплаві, що дає змогу ранжувати технології і визначати області їх можливого застосування. Показано, що технологія верхньої продувки киснем з накладенням електричних потенціалів дає змогу зменшити вміст кисню у розплаві на 40-70%, а азоту - на 25-40%. In this paper, the efficiency of different technologies and varieties of oxygenconverter heat has been compared with the aim to achieve the minimum content of oxygen and nitrogen in steel. The quantitative estimation for the technology efficiency has been carried out with the use of the relation of gases in the melt to their equilibrium content at equal carbon contents. The paper reveals the influence of production technology with the combined blowing on the content of gases in the melt. It allows decreasing oxygen content in the metal, however, its influence on the nitrogen content is not simple: nitrogen content can decrease or increase and the determining factor here is the type of the gas introduced from the bottom. The technology of upper blowing with oxygen along with electric potentials application permits the 40-70 % decrease in oxygen within the melt while nitrogen can be 25-40% less. 2017 Article Поведение кислорода и азота в расплаве в процессе кислородно-конвертерной плавки / С.И. Семыкин, Л.Г. Тубольцев, В.П. Корченко // Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии: Сб. научн. тр. — Дніпро.: ІЧМ НАН України, 2017. — Вип. 31. — С. 174-196. — Бібліогр.: 4 назв. — рос. 2522-9117 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/144016 669.184.244.66:669.184.252.4 ru Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии Інститут чорної металургії ім. З.І. Некрасова НАН України
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
language Russian
topic Сталеплавильное производство
Сталеплавильное производство
spellingShingle Сталеплавильное производство
Сталеплавильное производство
Семыкин, С.И.
Тубольцев, Л.Г.
Корченко, В.П.
Поведение кислорода и азота в расплаве в процессе кислородно-конвертерной плавки
Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии
description В работе выполнено сравнение эффективности различных технологий и вариантов кислородно-конвертерной плавки по возможности достижения минимального содержания кислорода и азота в стали. Выявлено влияние вариантов кислородно-конвертерной плавки с верхней и комбинированной продувкой на содержание газов в расплаве, что позволяет ранжировать технологии и определять области их возможного применения. Показано, что технология верхней продувки кислородом по наложению электрических потенциалов позволяет уменьшить содержание кислорода в расплаве на 40-70%, а азота - на 25-40%.
format Article
author Семыкин, С.И.
Тубольцев, Л.Г.
Корченко, В.П.
author_facet Семыкин, С.И.
Тубольцев, Л.Г.
Корченко, В.П.
author_sort Семыкин, С.И.
title Поведение кислорода и азота в расплаве в процессе кислородно-конвертерной плавки
title_short Поведение кислорода и азота в расплаве в процессе кислородно-конвертерной плавки
title_full Поведение кислорода и азота в расплаве в процессе кислородно-конвертерной плавки
title_fullStr Поведение кислорода и азота в расплаве в процессе кислородно-конвертерной плавки
title_full_unstemmed Поведение кислорода и азота в расплаве в процессе кислородно-конвертерной плавки
title_sort поведение кислорода и азота в расплаве в процессе кислородно-конвертерной плавки
publisher Інститут чорної металургії ім. З.І. Некрасова НАН України
publishDate 2017
topic_facet Сталеплавильное производство
url http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/144016
citation_txt Поведение кислорода и азота в расплаве в процессе кислородно-конвертерной плавки / С.И. Семыкин, Л.Г. Тубольцев, В.П. Корченко // Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии: Сб. научн. тр. — Дніпро.: ІЧМ НАН України, 2017. — Вип. 31. — С. 174-196. — Бібліогр.: 4 назв. — рос.
series Фундаментальные и прикладные проблемы черной металлургии
work_keys_str_mv AT semykinsi povedeniekislorodaiazotavrasplavevprocessekislorodnokonverternojplavki
AT tubolʹcevlg povedeniekislorodaiazotavrasplavevprocessekislorodnokonverternojplavki
AT korčenkovp povedeniekislorodaiazotavrasplavevprocessekislorodnokonverternojplavki
first_indexed 2025-07-10T18:32:49Z
last_indexed 2025-07-10T18:32:49Z
_version_ 1837285900845842432
fulltext 174 УДК 669.184.244.66:669.184.252.4 С.И.Семыкин, Л.Г.Тубольцев, В.П.Корченко, ПОВЕДЕНИЕ КИСЛОРОДА И АЗОТА В РАСПЛАВЕ В ПРОЦЕССЕ КИСЛОРОДНО-КОНВЕРТЕРНОЙ ПЛАВКИ Институт черной металлургии им. З.И.Некрасова НАН Украины В работе выполнено сравнение эффективности различных технологий и вари- антов кислородно-конвертерной плавки по возможности достижения минималь- ного содержания кислорода и азота в стали. Выявлено влияние вариантов кисло- родно-конвертерной плавки с верхней и комбинированной продувкой на содержа- ние газов в расплаве, что позволяет ранжировать технологии и определять области их возможного применения. Показано, что технология верхней продувки кислоро- дом по наложению электрических потенциалов позволяет уменьшить содержание кислорода в расплаве на 40-70%, а азота - на 25-40%. Ключевые слова: конвертер, варианты технологии, содержание кислорода и азота в расплаве, анализ, сопоставление. Постановка задачи. Для условий металлургических предприятий Украины решение проблемы снижения насыщенности стали газами, которое позволит решать энергетические и технико-экономические задачи, требует совершенствования общего технического уровня кислородно- конвертерного производства. В этой связи для изучения влияния технологических особенностей плавки на содержание кислорода и азота в железоуглеродистых расплавах, проведено исследование наиболее известных в мировой практике вариантов кислородно-конвертерной плавки с верхней и комбинированной продувкой, в том числе с наложением электрических потенциалов на расплав. Основной объем экспериментальных данных относится к исследованиям на лабораторном оборудовании экспериментальной базы ИЧМ с использованием: 1,5-т кислородного конвертера, 300-кг конвертера, и на установках, моделирующих конвертерный процесс. Основные положения лабораторных исследований проходили проверку на 160-т и 250-т промышленных конвертерах. Методика исследования. Известные и изученные технологии выплавки металла в конвертере были сгруппированы и классифицированы по пяти базовым вариантам (А, Б, В, Г, Д). Признаками, отличающими исследуемые процессы друг от друга, являются способы организации подачи дутья и методы повышения тепловых возможностей кислородно- конвертерной плавки. Исходя из таких условий, изученные технологии были распределены и классифицированы по 5 базовым вариантам: А – верхняя продувка (О2 сверху); Б – комбинированная продувка (О2 сверху, N2 снизу); В – комбинированная продувка (О2 сверху, О2 снизу); Г – комбинированная продувка (О2 сверху, газ - топливо снизу) и 100% лома (без жидкого чугуна); Д – донная продувка (О2 снизу). 175 Для возможности проведения сопоставительного анализа при классификации дополнительно использована возможность присвоения рассматриваемым технологиям номера и шифра, который позволял в краткой форме (в свернутом формате) характеризовать параметры технологии. В работе приняты следующие обозначения изученных вариантов (таблица): Таблица – Используемые в работе условные обозначения и шифры технологий 1а (А2) Продувка кислородом сверху через односопловую фурму с диаметром сопла 8,3 мм). Шифр технологии: О2↓(Ф1*8,3мм). 2а (А2+Л) Продувка кислородом сверху через односопловую фурму (Ф*8,3мм) с ломом. Шифр технологии: О2↓(Ф1*8,3мм)+Л. 3а (А2+Л+К) Продувка кислородом сверху с ломом и с добавкой кокса. Шифр технологии: О2↓(Ф1*8,3мм) + К. 4а (А2а01) Продувка кислородом сверху через 2-х ярусную фурму (2- й ярус Н=200 мм) для дожигания окиси углерода. Шифр технологии: [О↓(Ф1*8,3)+О2↓(Ф3*4,5мм) Н200]+Л. 5а (А3) Продувка кислородом сверху с использованием фурмы для вдувания угольных порошков сверху. Шифр технологии: О2↓N2↓(Ф*14*20мм). 6а (А4т) Продувка кислородом сверху с ломом и вдуванием пыли УСТК через верхнюю фурму. Шифр технологии: О2↓N2↓(Ф1*14*20мм)+Л+УСТК↓. 7а (А5т) Продувка кислородом сверху с вдуванием полукокса через верхнюю фурму. Шифр технологии: О2↓N2↓(Ф1*14*20мм)+Л+ПК↓. 8а (А6т) Продувка кислородом сверху с ломом и с вдуванием термоугля через верхнюю фурму О2↓N2↓(Ф1*14*20мм)+Л+ТУ↓ 9а (А7т) Продувка кислородом сверху с ломом и с вдуванием угольного порошка из углей марки Т (тощий) через верхнюю фурму. Шифр технологии: О2↓(Ф*14*20мм)+Л+УпТ↓N ↓. 10а (А7+Л+УТлома) Продувка кислородом сверху с ломом и с вдуванием пУ из углей марки Т (тощий) через верхнюю фурму с предварительным подогревом лома. Шифр технологии: О2↓(Ф*14*20мм)+Л+УпТ↓N ↓+Тлома. 11а (А7+Л+УСС) Продувка кислородом сверху с ломом и с вдуванием пУ из углей марки «СС» через верхнюю фурму с предварительным подогревом лома. Шифр технологии: О2↓N2↓(Ф*14мм*20мм)+Л+УП"СС"↓. Принятые условные обозначения: ↓ – продувка сверху; ↑ – продувка снизу; (+) - наложение положительного потенциала на верхнюю фурму; (-) - наложение отрицательного потенциала на верхнюю фурму; О2 – кислород; N2 – азот; В – воздух; ПГ – природный газ; КГ – конвертерный газ; Л – металлолом; Ф1*8,3мм – верхняя фурма (одна фурма с диаметром сопла 8,3 мм); К – кокс; 176 ПК – полукокс; ТУ – термоуголь; Уп –пылевидный уголь; УпТ – пылевидный тощий уголь; Тлома – предварительный подогрев металлолома; УСТК, ИОТК, СС – марка угля; Н200 – второй ярус верхней фурмы на высоте 200мм; ПВ нижняя фурма в виде пробковой вставки; Д3*3мм – нижняя фурма (3 фурмы диаметром 3 мм); У – уголь; кУ – кусковый уголь; Реальное содержание кислорода в металле различных сталеплавильных процессов существенно различается, и в качестве примера, представлено на рис.1 [1]. Из рисунка следует, что концентрация кислорода существенно зависит от содержания углерода в металле. Рисунок 1 – Содержание кислорода в металле в зависимости от содержания углерода: А, Б – равновесная кривая Вачера и Гамильтона; В,Г,Б,А – область концентраций углерода и кислорода при кислородно- конвертерном процессе; M,O,P,N – то же, но при мартеновском процессе [1]. Методика проведения сравнительных исследований. Оценку эф- фективности технологии по содержанию кислорода и азота осуществляли по следующим двум методикам. В первом случае сопоставляли показатели отношения фактического содержания кислорода в расплаве [O]ф (факт) к равновесному [O]р при одинаковых значениях углерода. Величину [O]р находили по известной формуле Вачера - Гамильтона: [O]р*[С]р = 0,0025 (1) Во втором случае строили зависимости [O]ф от [С]ф, причем на гра- фике дополнительно наносили известную зависимость Вачера-Гамильтона, что позволяет определить не только наличие влияния параметров техноло- гии во всем диапазоне концентрации углерода, но и сопоставить величину [O]ф с кривой Вачера - Гамильтона. В. И. Явойский на основании обобщения многочисленных лабораторных и промышленных исследований равновесного состояния кислорода представил произведение [O]*[C] в виде выражения: [O]*[C] = a + b[C], а зависимость равновесного количества растворенного кислорода в расплаве – в виде выражения [2]: [O]р = 0,0029/[C]ф + 0,0031 (2) 177 Проведенный анализ показал (рис.3), что для проведения качественных исследований не имеет принципиального значения какому из этих выражений отдать предпочтение, поскольку характер изменения линий на диаграммах качественно схожий. Рисунок 2 – Сравнение равновесного количества растворенного в расплаве кислорода по формулам Вачера-Гамильтона и В.И. Явойского. Анализ кинетических кривых окисления примеси из расплава показы- вает, что после окисления марганца и кремния основное количество вдува- емого в ванну кислорода расходуется на окисление углерода, поэтому в этот период продувки ведущей реакцией является окисление углерода, рас- творенного в металле, представленной без учета целого ряда промежуточ- ных реакций в молекулярном виде: [С] + 0,5 О2 = {СО} газ (3) Эта реакция остается ведущей до достижения остаточного содержания углерода порядка 0,1-0,2 %. Вместе с тем, при концентрации углерода ме- нее 0,2-0,3% быстро увеличивается доля кислорода, который расходуется на окисление железа. Константа равновесия реакции в общем виде опреде- ляется выражением: КCO = PСО/(a[С]* b[О]) (4) При концентрациях углерода до 1%, а кислорода до 0,08% коэффици- енты их активности примерно равны единице, поэтому КCO=РСО/([С]*[О]) (5). Поскольку значение теплового эффекта реакции мало, им можно пре- небречь. Тогда для любой температуры КCO = РСО/([C] [О])=const (6) В конце сталеплавильного процесса при температуре выше 16000С для открытых агрегатов (Рсо= 1 кг/см2), можно считать, что КСО = 402, то- гда [C]*[О]=РСО/Кс=РСО/402=0,0025РСО=0,0025 (7) Это выражение известно как константа равновесия Вачера-Гамиль- тона. Произведение [O]*[C] вошло в практику сталеплавильного производства при анализе отклонения от равновесия. Однако, несмотря на достаточно широкое применение для теоретического анализа, оно пока не имеет сформулированного объяснения. Практически для всех сталепла- вильных процессов зависимость произведения [O]*[С] представляет собой 178 прямую линию, которую удобно использовать для оценки эффективности той или иной технологии сталеплавильного производства. При проведении анализа установлено, что подобные зависимости для различных технологий кислородно-конвертерной плавки в интервале содержаний углерода 0,01–1,5% имеют прямолинейный характер. Объяснить наличие прямолинейной зависимости произведения [O]*[С] от содержания углерода в расплаве можно на примере аналогичной зависимости объема тела от его поверхности и линейных размеров. В этом случае, учитывая ярко выраженные поверхностно активные свойства кислорода, параметр [O] отражает поверхностные характеристики, а объемное распределение углерода отражает линейные свойства группировок. Тогда их произведение [O]*[С] представляет собой объемные группировки молекул железа в жидкости (кластерная структура расплава), а содержание [С] подобно линейному параметру этих группировок (граница раздела фаз), по которой происходит контакт железа с кислородом (другими окислами, азотом и НВ) и последующее окисление углерода частицами образовавшегося окисла железа FeO. Для всех рассмотренных вариантов технологии были построены зави- симости [O]*[С] от [С], образцы которых представлены на рис.3. Использование такого подхода позволяет провести ранжирование раз- личных вариантов технологии с точки зрения эффективности получения минимального содержания кислорода в расплаве. Для ранжирования вари- антов технологий учитывали зависимость концентрации кислорода и азота от содержания углерода в расплаве и сопоставляли ее с показателем [O]Ф/[O]Р при одинаковых значениях углерода, принимая величину равно- весного содержания кислорода по формуле (1) Вачера-Гамильтона. По- мимо этого, строили графические зависимости содержания азота и кисло- рода, а также показатель [O]ф/[O]р от концентрации углерода во всем диа- пазоне его зафиксированных экспериментальных значений. Это позволяет не только более четко и наглядно выявить изучаемые зависимости, но и определить влияние внешних воздействий, в т.ч. электрических, при раз- личных содержаниях углерода, в т.ч. низких и ультранизких. Ультранизкие содержания углерода представляют особый интерес в связи с тем, что мас- штабы производства и применения сталей такого сортамента расширяются высокими темпами. Таким образом, основным критерием оценки эффективности рассматриваемой технологии по содержанию кислорода и азота в расплаве примем коэффициент равновесности по кислороду (КО Р), равный отношению фактического содержания кислорода [O]Ф к равновесному содержанию кислорода [O]Р при одинаковом содержании углерода в расплаве [C]: КО Р = [O]Ф/[O]Р (при одинаковом [C]) (8) 179 Рисунок 3 – Зависимость содержания кислорода в расплаве, произведения [O]*[С] и коэффициента эффективно- сти технологии по кислороду от со- держания углерода в расплаве. Для коэффициента эффективности рассматриваемой и базовой технологии по кислороду (КО Т) примем отношение фактического содержания кислорода в расплаве [O]Ф к содержанию кислорода [O]Б при технологии, принятой в качестве базовой для сравнения. КО Т = [O]Ф/[O]Б (при одинаковом [C]) (9) Изложение основных материалов исследования. На рис.4 представлен массив данных по содержанию кислорода в расплаве, полученных при проведении исследований на 1,5-т конвертере. Оценка общего массива данных показывает, что по сравнению с верхней продувкой (А) технология с комбинированной продувкой (Б) позволяет получить меньшее содержание кислорода в расплаве только при снижении содержания углерода ниже 0,6%. Технология (В) позволяет иметь более низкие содержания кислорода в расплаве в большем диапазоне значений содержания углерода. Оценка общего массива данных по содержанию азота в расплаве показывает, что по сравнению с верхней продувкой (А) технология с комбинированной продувкой (Б) с продувкой ванны конвертера азотом снизу дает большее содержание азота в расплаве при снижении содержания углерода ниже 0,5%. Технология В по сравнению с верхней продувкой обеспечивает более низкие содержания азота в расплаве (на 25-30%) при любых содержаниях в нем углерода (рис.5). Приведенные на рис.4-5 данные имеют общий характер и не учитывают влияние конкретных вариантов кислородно-конвертерной 180 плавки. Исследования по конкретным вариантам кислородно- конвертерной плавки показывают, что содержание азота и кислорода в расплаве в значительной степени зависит от варианта перемешивания сталеплавильной ванны и качества используемого топлива, которое применяется для повышения доли лома в завалке и при технологии получения металла без применения жидкого чугуна. Для выявления особенностей различных вариантов кислородно- конвертерной плавки в качестве базового выбран наиболее широко используемый в Украине вариант технологии 1а (А2) с верхней продувкой в глуходонном конвертере (таблица и рис.6-13). Приведенные данные позволяют сделать следующие выводы. Содержание кислорода и азота зависит от способа организации перемешивания расплава и тесно связано с содержанием углерода в расплаве, что подтверждает существенное влияние структурного состава расплава на содержание в нем газов [3]. По мере снижения концентрации углерода в расплаве менее 0,2% содержание кислорода в металле существенно повышается. Азот при этом содержании углерода все более отдаляется от равновесного состояния, однако механизм его поведения при этом отличается от механизма поведения кислорода, поскольку азот входит в состав расплава в виде химического соединения – нитрида. Трудности удаления кислорода из расплава при низком и сверхнизком содержании углерода связаны с снижением раскисляющих свойств растворенного в металле углерода при его низких концентрациях. Трудности удаления азота связаны с образованием между азотом и железом весьма прочных химических связей, что препятствует его механическому удалению за счет перемешивания ( барботирования) расплава. Независимо от содержания кислорода и азота в исходной шихте в процессе кислородно-конвертерной плавки с верхней продувкой на заключительной стадии продувки происходит повышение концентрации кислорода в расплаве до величины 0,05-0,12% и зота до 0,002 % (см.рис.4 и рис.5).При повышении температуры расплава происходит уменьшение размеров твердых группировок (кластеров) элементов химического состава, в результате чего увеличивается общая поверхность кластеров, на которую налипают частицы газа СО и нитридов FeN, что приводит к увеличению содержания газов в расплаве. Барботаж ванны расплава в процессе кислородно-конвертерной плавки является основным условием для объединения образующихся на атомном уровне химических соединений (СО и FeN) в более крупные образования, способные удаляться из расплава под действием газовых пузырей и физических выталкивающих сил. 18 1 Р ис ун ок 4  О бщ ее с од ер ж ан ие к ис ло ро да в р ас пл ав е пр и ра зл ич ны х те хн ол ог ия х ки сл ор од но -к он ве рт ер но й пл ав ки и и х ср ав ни те ль на я эф ф ек ти вн ос ть Р ис ун ок 5  О бщ ее с од ер ж ан ие а зо та в р ас пл ав е пр и ра зл ич ны х те хн ол ог ия х ки сл ор од но -к он ве рт ер но й пл ав ки и и х ср ав ни те ль на я эф ф ек ти вн ос ть 18 2 Р ис ун ок 6 – Э кс пе ри м ен та ль ны е да нн ы е по с од ер ж ан ию к ис ло ро да и а зо та в р ас пл ав е и ре зу ль та ты и х об ра бо тк и. Т ех но ло ги я 1а О 2↓ (Ф 1* 8, 3м м ) 18 3 Р ис ун ок 7 – Э кс пе ри м ен та ль ны е да нн ы е по к оэ ф ф иц ие нт у ра вн ов ес но ст и по т ех но ло ги и, э ф ф ек ти вн ос ть т ех но ло ги и от но си те ль но ра вн ов ес но го со ст оя ни я и со от но ш ен ие ки сл ор од -а зо т по хо ду пр од ув ки . Т ех но ло ги я 1а О 2↓ (Ф 1* 8, 3м м ) 18 4 Р ис ун ок 8 – Э кс пе ри м ен та ль ны е да нн ы е по с од ер ж ан ию к ис ло ро да и а зо та в р ас пл ав е и ре зу ль та ты и х об ра бо тк и. Т ех но ло ги я О 2↓ (Ф 1* 8, 3) + О 2↓ (Ф 3* 4, 5м м ) Н 20 0] + Л 18 5 Р ис ун ок 9 – Э кс пе ри м ен та ль ны е да нн ы е по с од ер ж ан ию ки сл ор од а и аз от а в ра сп ла ве и р ез ул ьт ат ы и х об ра бо тк и. Т ех но ло ги я 5а О 2↓ N 2↓ (Ф *1 4* 20 м м ) 18 6 Р ис ун ок 1 0 – Э кс пе ри м ен та ль ны е да нн ы е по с од ер ж ан ию ки сл ор од а и аз от а в ра сп ла ве и р ез ул ьт ат ы и х об ра бо тк и. Т ех но ло ги я 6а О 2↓ (Ф 1* 8, 3м м ) + К 18 7 Р ис ун ок 1 1 – Э кс пе ри м ен та ль ны е да нн ы е по с од ер ж ан ию к ис ло ро да и а зо та в р ас пл ав е и ре зу ль та ты и х об ра бо тк и. Т ех но ло ги я 7а О 2↓ N 2↓ (Ф 1* 14 *2 0м м )+ Л + П К (И О Т Т )↓ 18 8 Р ис ун ок 1 2 – Э кс пе ри м ен та ль ны е да нн ы е по с од ер ж ан ию ки сл ор од а и аз от а в ра сп ла ве и р ез ул ьт ат ы и х об ра бо тк и. Т ех но ло ги я 8а О 2↓ N 2↓ (Ф 1* 14 *2 0м м )+ Л + Т У (И О Т Т )↓ 18 9 Р ис ун ок 1 3 – Э кс пе ри м ен та ль ны е да нн ы е по с од ер ж ан ию к ис ло ро да и а зо та в р ас пл ав е и ре зу ль та ты и х об ра бо тк и. Т ех но ло ги я 10 а [О 2↓ (Ф *1 4* 20 м м )+ Л + У пТ ↓N ↓ + Т ло м а 190 Использование углеродосодержащих добавок (различных видов угля) в процессе кислородно-конвертерной плавки приводит к повышенному и нестабильному содержанию кислорода и азота в расплаве, что затрудняет прогнозирование его химического состава. В то же время, вдувание в небольших количествах чистого порошкообразного угля способствует удалению кислорода из расплава, особенно на заключительных этапах плавки. Соотношение кислород-азот в основной период кислородно- конвертерной плавки с верхней продувкой составляет около 10:1. По мере выгорания углерода это соотношение увеличивается до значений 30:1, что свидетельствует о более благоприятных условиях для растворения кислорода в расплаве и его доминирующем положении (рис.14). В то же время, использование угля в процессе кислородно-конвертерной плавки может качественно изменить соотношение кислород-азот при низких содержаниях углерода, что свидетельствует о необходимости более детального исследования этого вопроса. Рисунок 14 – Соотно- шение кислород-азот при различных вари- антах кислородно- конвертерной плавки с технологией верхней продувки Кислород в расплаве находится в виде оксида железа или углерода на атомном, молекулярном уровнях или в виде газовых пузырей СО. Это подтверждают и данные о составе газов, выделяющихся из слитка при его кристаллизации (рис.15), где фиксируется кислород преимущественно в виде оксида углерода СО. Использование двухъярусных фурм для дожигания оксида углерода СО до СО2, а также подача в расплав небольшого количества углерода (рис.16, технология 11а) способствует уменьшению содержания кислорода в расплаве, что подтверждает раскисляющую роль углерода. Экспериментально подтверждено, что при применении природного газа и угля может увеличиваться содержание водорода и азота в газовой фазе. При использовании угольного топлива в газовой фазе с большой вероятностью могут появляться составляющие летучих угольного топлива, в состав которых входят следующие газы: H2, CH4, C2H4, CmHn, H2S и N2. Состав и количество летучих зависят от состава и свойств угольного 191 теплоносителя. В конвертерной стали содержание азота в значительной мере зависит от содержания азота в дутье. При содержании азота в дутье на уровне 0,5% обеспечивается содержание азота в металла 0,004% [4]. Рисунок 15 – Состав газов, выделяющихся из слитка кипящей стали после разливки. Рисунок 16–Эффектив- ность различных вариантов кислородно- конвертерной плавки в сравнении с базовой технологией верхней продувки Результаты конвертерного процесса с использованием комбинированной технологии верхней и донной продувки, как и для чисто верхней продувки, можно оценить с помощью показателя [2]: степени окисления металла, характеризуемой значением произведения [C]*[O]. Среднее значение произведения [C]*[O], установленного для температуры 16000С и давления РСО = 1 бар, равное величине 0,0025 (соответствует значению равновесности по уравнению Вачера-Гамильтона), является совершенно «нормальным» результатом для комбинированной продувки конвертера. Это означает, что при содержании углерода 0,04 % в стали содержание кислорода устанавливается в диапазоне 400–800 ppm, что обеспечивается рациональным расходом раскислителей плавки. Проведенные исследования различных вариантов технологии кислородно-конвертерной плавки показали, что кислород весьма 192 чувствителен к барботажу ванны, и путем выбора оптимальной технологии можно существенно уменьшить содержание кислорода в расплаве (рис.17). Содержание кислорода в расплаве при использовании технологии Б комбинированной продувки по варианту продувки «кислород-азот» на 20- 30% ниже, чем при верхней продувке. Различия в показателях с верхней и комбинированной продувкой объясняются большей степенью удаления кислорода из расплава за счет донной подачи технологических газов и дополнительного перемешивания ванны. Рисунок 17 – Эффек- тивность вариантов технологии Б отно- сительно верхней продувки по умень- шению содержания кислорода в расплаве. Содержание азота при этой технологии существенно больше по сравнению с верхней продувкой. Проведенный анализ показал, что усвоение расплавом азота интенсивно происходит даже при малых количествах вдуваемого азота. В целом использование азота при комбинированной продувке приводит к повышению его концентрации в стали на 0,001-0,002%. Использование полукокса и термоугля (из бурых углей) приводит к повышению содержания азота в стали на 0,002-0,003 %. Достаточно высокая эффективность удаления кислорода из расплава при использовании комбинированной продувки показывает принципиальную возможность модернизации этой технологии путем использования вместо азота альтернативных нейтральных газов. В работе предложено использовать вместо азота выходящий из конвертера конвертерный газ, который состоит из оксида углерода и двуокиси углерода. Исследования, проведенные на 1,5-т конвертере показали, что соотношение этих газов изменяется по ходу продувки (рис.18). Это позволяет подобрать наиболее рациональное соотношение СО и СО2 для замены вдуваемого в конвертер нейтрального газа или азота. Технология Б отличается возможностью переработки большего количества лома по сравнению с верхней продувкой. Увеличение доли перерабатываемого лома при комбинированной продувке кислородом сверху и нейтральным газом через днище с обычной и двухъярусной верхней фурмой обусловлено дожиганием отходящего газа в полости конвертера. 193 Рисунок 18 – Изменение состава конвертерного газа во время плавки Существенным эффектом донной продувки, который подтверждается непосредственными измерениями, является пониженное содержание оксидов железа в шлаке, сопровождаемое уменьшением содержания кислорода в стали. Анализ экспериментальных данных показал, что уменьшение содержания кислорода в расплаве на 0,001% приводит к повышению выхода годного на 1 кг/т стали за счет уменьшения количества Fe в шлаке. Это весьма важно, поскольку растворенный в шлаке Fe не восстанавливается и полностью теряется. Исследования комбинированной продувки по варианту (В) «кислород- кислород» показали, что продувка кислородом снизу обеспечивает интенсивный барботаж ванны и перемешивание расплава, что позволяет обеспечить существенно более низкие содержания кислорода в расплаве. Уменьшению содержания кислорода и азота в расплаве также способствует использование двухъярусных фурм специальной конструкции (с раздельной подачей кислорода по ярусам при высокой интенсивности продувки) (рис.19). Рисунок 19 – Эффек- тивность вариантов кислородно-конвер- терной плавки с использованием двухъярусных фурм специальных конструк- ций по кислороду и азоту в сравнении с технологией верхней продувки. Применение внешних электрических воздействий путем подведения электрического потенциала к фурме и сталеплавильной ванне во время окислительного рафинирования способствует получению металла с более 194 низким содержанием кислорода и азота по сравнению со стандартным процессом (рис.20). При наложении электрических потенциалов на ванну конвертера содержание кислорода в расплаве снижается на 40-70% что, ниже, чем при технологии с верхней продувкой без наложения электрических потенциалов. Содержание азота при этой технологии также существенно, на 25-40%, ниже по сравнению с базовой технологией верхней продувки; Рисунок 20 – Эффективность вариантов кислородно-конвертерной плавки с наложением электричес-ких потенциалов по кислороду и азоту в сравнении с технологией верхней продувки. Заключение. Таким образом, для всех вариантов кислородно- конвертерной плавки с верхней продувкой показано влияние дутьевых режимов на содержание кислорода и азота в расплаве. Содержание азота и кислорода в расплаве в значительной степени зависит от варианта технологии продувки и использования топлива, которое применяется для повышения доли лома в завалке и при технологии получения металла без применения жидкого чугуна. Комбинированная продувка по варианту «Кислород-азот» показала су- щественно меньшие значения по растворимости кислорода, но привела к существенному повышению содержания азота (в 2-3 раза по сравнению с верхней продувкой), особенно при снижении содержания углерода ниже 0,5%. Комбинированная продувка по варианту «Кислород-кислород» пока- зала существенно меньшие значения по растворимости кислорода и азота в стали на выпуске. Технология обеспечивает более низкие содержания азота в расплаве (на 25-30%) при любых содержаниях углерода в рас- плаве. Наиболее высока эффективность этой технологии при выплавке низко и особо низкоуглеродистых сталей. Величина растворимости кисло- рода по сравнению с верхней продувкой уменьшается на 20-30%, хотя азот остается примерно на одинаковом уровне. Использование двухъярусных фурм специальной конструкции для дожигания оксида углерода при высокой интенсивности продувки способствует уменьшению количества растворенного кислорода. В этой связи использование многоярусных фурм с раздельными потоками подачи 195 газов по ярусам может оказаться весьма перспективным, поскольку позволяет также использовать различные виды газов по ярусам фурмы. Наибольшими возможностями из рассмотренных вариантов кисло- родно-конвертерной плавки обладает технология верхней продувки кисло- родом с наложение электрических потенциалов, в т.ч. и на заключительных этапах плавки при выплавке низкоуглеродистых сталей. В частности, ве- личина растворимости кислорода по сравнению с обычной верхней продув- кой уменьшается на 40-70%, а азота – на 25-40%. Аналогичные качествен- ные результаты получены в лабораторных условиях как 1,5-тонном, так и в 300 кг конвертере, хотя количественные показатели несколько отлича- ются. 1. ЯвойскийВ.И. Теория процессов производства стали. – М.: Металлур- гиздат, 1963. – С. 820. 2. Теория процессов производства стали. В.И. Явойский. М.: Металлур- гия, 1967. – С. 791. 3. Поляков В.Ф., Тубольцев Л.Г., Корченко В.П., Падун Н.И., Семикина А.А. Влияние технологий кислородно-конвертерной плавки на каче- ственные показатели стали. //Сб. тр. ИЧМ. Фундаментальные и при- кладные проблемы черной металлургии. – 2014. – Вып 28. – С.179-195. 4. Афанасьев С.Г. Краткий справочник конвертерщика. – М.Металлургия, 1967. – 160 с. Статья поступила в редакцию сборника 26.01.2017 и прошла внутреннее и внешнее рецензирование С.І.Семикін, Л.Г.Тубольцев, В.П.Корченко Поведінка кисню і азоту в розплаві в процесі киснево-конвертерної плавки В роботі виконано порівняння ефективності різних технологій і варіантів киснево-конвертерної плавки по можливості досягнення мінімального вмісту кисню та азоту в сталі. Виявлено вплив варіантів киснево-конвертерної плавки з верхньою та комбінованою продувкою на вміст газів у розплаві, що дає змогу ранжувати технології і визначати області їх можливого застосування. Показано, що технологія верхньої продувки киснем з накладенням електричних потенціалів дає змогу зменшити вміст кисню у розплаві на 40-70%, а азоту - на 25-40%. Ключові слова: конвертер, варіанти технології, вміст кисню та азоту в розплаві, порівняння 196 S.I. Semykin, L.G.Tuboltsev V.P.Korchenko, Behavior of oxygen and nitrogen in the melt during oxygen-converter heat In this paper, the efficiency of different technologies and varieties of oxygen- converter heat has been compared with the aim to achieve the minimum content of oxygen and nitrogen in steel. The quantitative estimation for the technology efficiency has been carried out with the use of the relation of gases in the melt to their equilibrium content at equal carbon contents. The paper reveals the influence of production technology with the combined blowing on the content of gases in the melt. It allows decreasing oxygen content in the metal, however, its influence on the nitrogen content is not simple: nitrogen content can decrease or increase and the determining factor here is the type of the gas introduced from the bottom. The technology of upper blowing with oxygen along with electric potentials application permits the 40-70 % decrease in oxygen within the melt while nitrogen can be 25-40% less. Keywords: converter, technology options, oxygen and nitrogen content in the melt, comparison << /ASCII85EncodePages false /AllowTransparency false /AutoPositionEPSFiles true /AutoRotatePages /None /Binding /Left /CalGrayProfile (Dot Gain 20%) /CalRGBProfile (Adobe RGB \0501998\051) /CalCMYKProfile (Euroscale Coated v2) /sRGBProfile (sRGB IEC61966-2.1) /CannotEmbedFontPolicy /Error /CompatibilityLevel 1.4 /CompressObjects /Tags /CompressPages true /ConvertImagesToIndexed true /PassThroughJPEGImages true /CreateJobTicket false /DefaultRenderingIntent /Default /DetectBlends true /DetectCurves 0.0000 /ColorConversionStrategy /CMYK /DoThumbnails false /EmbedAllFonts true /EmbedOpenType false /ParseICCProfilesInComments true /EmbedJobOptions true /DSCReportingLevel 0 /EmitDSCWarnings false /EndPage -1 /ImageMemory 1048576 /LockDistillerParams false /MaxSubsetPct 100 /Optimize false /OPM 1 /ParseDSCComments true /ParseDSCCommentsForDocInfo true /PreserveCopyPage true /PreserveDICMYKValues true /PreserveEPSInfo true /PreserveFlatness true /PreserveHalftoneInfo false /PreserveOPIComments true /PreserveOverprintSettings true /StartPage 1 /SubsetFonts true /TransferFunctionInfo /Apply /UCRandBGInfo /Preserve /UsePrologue false /ColorSettingsFile () /AlwaysEmbed [ true ] /NeverEmbed [ true ] /AntiAliasColorImages false /CropColorImages true /ColorImageMinResolution 300 /ColorImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleColorImages true /ColorImageDownsampleType /Bicubic /ColorImageResolution 300 /ColorImageDepth 8 /ColorImageMinDownsampleDepth 1 /ColorImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeColorImages true /ColorImageFilter /FlateEncode /AutoFilterColorImages false /ColorImageAutoFilterStrategy /JPEG /ColorACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /ColorImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000ColorACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000ColorImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasGrayImages false /CropGrayImages true /GrayImageMinResolution 300 /GrayImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleGrayImages true /GrayImageDownsampleType /Bicubic /GrayImageResolution 300 /GrayImageDepth 8 /GrayImageMinDownsampleDepth 2 /GrayImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeGrayImages true /GrayImageFilter /FlateEncode /AutoFilterGrayImages false /GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG /GrayACSImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /GrayImageDict << /QFactor 0.15 /HSamples [1 1 1 1] /VSamples [1 1 1 1] >> /JPEG2000GrayACSImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /JPEG2000GrayImageDict << /TileWidth 256 /TileHeight 256 /Quality 30 >> /AntiAliasMonoImages false /CropMonoImages true /MonoImageMinResolution 1200 /MonoImageMinResolutionPolicy /OK /DownsampleMonoImages true /MonoImageDownsampleType /Bicubic /MonoImageResolution 1200 /MonoImageDepth -1 /MonoImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeMonoImages true /MonoImageFilter /CCITTFaxEncode /MonoImageDict << /K -1 >> /AllowPSXObjects false /CheckCompliance [ /None ] /PDFX1aCheck false /PDFX3Check false /PDFXCompliantPDFOnly false /PDFXNoTrimBoxError true /PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXSetBleedBoxToMediaBox true /PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXOutputIntentProfile (None) /PDFXOutputConditionIdentifier () /PDFXOutputCondition () /PDFXRegistryName () /PDFXTrapped /False /CreateJDFFile false /Description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> /CHS <FEFF4f7f75288fd94e9b8bbe5b9a521b5efa7684002000410064006f006200650020005000440046002065876863900275284e8e9ad88d2891cf76845370524d53705237300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c676562535f00521b5efa768400200050004400460020658768633002> /CHT <FEFF4f7f752890194e9b8a2d7f6e5efa7acb7684002000410064006f006200650020005000440046002065874ef69069752865bc9ad854c18cea76845370524d5370523786557406300260a853ef4ee54f7f75280020004100630072006f0062006100740020548c002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee553ca66f49ad87248672c4f86958b555f5df25efa7acb76840020005000440046002065874ef63002> /CZE <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> /DAN <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> /DEU <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> /ESP <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> /ETI <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> /FRA <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> /GRE <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a stvaranje Adobe PDF dokumenata najpogodnijih za visokokvalitetni ispis prije tiskanja koristite ove postavke. Stvoreni PDF dokumenti mogu se otvoriti Acrobat i Adobe Reader 5.0 i kasnijim verzijama.) /HUN <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> /ITA <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> /JPN <FEFF9ad854c18cea306a30d730ea30d730ec30b951fa529b7528002000410064006f0062006500200050004400460020658766f8306e4f5c6210306b4f7f75283057307e305930023053306e8a2d5b9a30674f5c62103055308c305f0020005000440046002030d530a130a430eb306f3001004100630072006f0062006100740020304a30883073002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000204ee5964d3067958b304f30533068304c3067304d307e305930023053306e8a2d5b9a306b306f30d530a930f330c8306e57cb30818fbc307f304c5fc59808306730593002> /KOR <FEFFc7740020c124c815c7440020c0acc6a9d558c5ec0020ace0d488c9c80020c2dcd5d80020c778c1c4c5d00020ac00c7a50020c801d569d55c002000410064006f0062006500200050004400460020bb38c11cb97c0020c791c131d569b2c8b2e4002e0020c774b807ac8c0020c791c131b41c00200050004400460020bb38c11cb2940020004100630072006f0062006100740020bc0f002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e00300020c774c0c1c5d0c11c0020c5f40020c2180020c788c2b5b2c8b2e4002e> /LTH <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> /LVI <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> /NLD (Gebruik deze instellingen om Adobe PDF-documenten te maken die zijn geoptimaliseerd voor prepress-afdrukken van hoge kwaliteit. De gemaakte PDF-documenten kunnen worden geopend met Acrobat en Adobe Reader 5.0 en hoger.) /NOR <FEFF004200720075006b00200064006900730073006500200069006e006e007300740069006c006c0069006e00670065006e0065002000740069006c002000e50020006f0070007000720065007400740065002000410064006f006200650020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e00740065007200200073006f006d00200065007200200062006500730074002000650067006e0065007400200066006f00720020006600f80072007400720079006b006b0073007500740073006b00720069006600740020006100760020006800f800790020006b00760061006c0069007400650074002e0020005000440046002d0064006f006b0075006d0065006e00740065006e00650020006b0061006e002000e50070006e00650073002000690020004100630072006f00620061007400200065006c006c00650072002000410064006f00620065002000520065006100640065007200200035002e003000200065006c006c00650072002000730065006e006500720065002e> /POL <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> /PTB <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> /RUM <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> /RUS <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> /SKY <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> /SLV <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> /SUO <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> /SVE <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> /TUR <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> /UKR <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> /ENU (Use these settings to create Adobe PDF documents best suited for high-quality prepress printing. Created PDF documents can be opened with Acrobat and Adobe Reader 5.0 and later.) >> /Namespace [ (Adobe) (Common) (1.0) ] /OtherNamespaces [ << /AsReaderSpreads false /CropImagesToFrames true /ErrorControl /WarnAndContinue /FlattenerIgnoreSpreadOverrides false /IncludeGuidesGrids false /IncludeNonPrinting false /IncludeSlug false /Namespace [ (Adobe) (InDesign) (4.0) ] /OmitPlacedBitmaps false /OmitPlacedEPS false /OmitPlacedPDF false /SimulateOverprint /Legacy >> << /AddBleedMarks false /AddColorBars false /AddCropMarks false /AddPageInfo false /AddRegMarks false /ConvertColors /ConvertToCMYK /DestinationProfileName () /DestinationProfileSelector /DocumentCMYK /Downsample16BitImages true /FlattenerPreset << /PresetSelector /MediumResolution >> /FormElements false /GenerateStructure false /IncludeBookmarks false /IncludeHyperlinks false /IncludeInteractive false /IncludeLayers false /IncludeProfiles false /MultimediaHandling /UseObjectSettings /Namespace [ (Adobe) (CreativeSuite) (2.0) ] /PDFXOutputIntentProfileSelector /DocumentCMYK /PreserveEditing true /UntaggedCMYKHandling /LeaveUntagged /UntaggedRGBHandling /UseDocumentProfile /UseDocumentBleed false >> ] >> setdistillerparams << /HWResolution [2400 2400] /PageSize [612.000 792.000] >> setpagedevice