Пленки ленгмюра–блоджетт водорастворимого комплекса рутения, иммобилизованного на полиамидоксикислоте поли-(4,4’-дифенил-оксид)-2-карбоксиизофталамида
Исследованы процессы формирования пленок Ленгмюра–Блоджетт (ЛБ) на основе поли-(4,4’-дифенилоксид)-2-карбоксиизофталамида (РА) и водорастворимого комплекса (трис(2,2-пиридил)рутений (ІІ) хлорид- гексагидратa (Rut). Показано, что конформационные превращения при сжатии монослоев обусловлены вы- тесн...
Gespeichert in:
| Datum: | 2008 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russian |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2008
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/15191 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Пленки ленгмюра–блоджетт водорастворимого комплекса рутения, иммобилизованного на полиамидоксикислоте поли-(4,4’-дифенил-оксид)-2-карбоксиизофталамида / О.Н. Безкровная, Ю.Н. Саввин, М.В. Добротворская // Украинский химический журнал. — 2008. — Т. 74, № 6. — С. 77-80. — Бібліогр.: 11 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
irk-123456789-15191 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
irk-123456789-151912013-02-13T02:37:05Z Пленки ленгмюра–блоджетт водорастворимого комплекса рутения, иммобилизованного на полиамидоксикислоте поли-(4,4’-дифенил-оксид)-2-карбоксиизофталамида Безкровная, О.Н. Саввин, Ю.Н. Добротворская, М.В. Неорганическая и физическая химия Исследованы процессы формирования пленок Ленгмюра–Блоджетт (ЛБ) на основе поли-(4,4’-дифенилоксид)-2-карбоксиизофталамида (РА) и водорастворимого комплекса (трис(2,2-пиридил)рутений (ІІ) хлорид- гексагидратa (Rut). Показано, что конформационные превращения при сжатии монослоев обусловлены вы- теснением комплекса с границы раздела вода—воздух в объем субфазы. Установлено, что сжимаемость моно- слоя системы (PA—Rut) меньше, чем в монослое системы стеариновоя кислота—Rut. Методами оптической и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии определено, что при одинаковом количестве монослоев в ЛБ-пленках адсорбция комплекса рутения на монослой полимера выше, чем в стеариновой кислоте. Досліджено процеси формування плівок Ленгмюра–Блоджетт (ЛБ) на основі полі-(4,4’-дифеніл- оксид)-2-карбоксіізофталаміду (РА) і водорозчинного комплексу (тріс(2,2-піридил)рутеній (ІІ) хлоридгек- сагідрата (Rut). Показано, що конформаційні перетворення в моношарах при стисненні обумовлені витісненням комплексу рутенію з межі розділу вода—повітря в об’єм субфази. Встановлено, що в полімерному моно- шарі системи PA—Rut стисливість менша, ніж в моно- шарі стеаринової кислоти. Адсорбція комплексу рутенію на моношар полімеру вище в порівнянні із стеариновою кислотою. The processes of Langmuir–Blodgett (LB) films formation on the basis of (4,4’-diphenyloxyde)- 4,6-dicarboxyisophthalamide (РА) and water-soluble of tris(2,2’-bipyridyl)dichlororuthenium (II) hexahydrate (Rut) are investigated. It is shown, that conformation transformations in monolayers at compression are caused by superseding of ruthenium complex from water—air interface in bulk of the subphase. The compressibility in the PA—Rut monolayer is less, than in a monolayer of the stearic acid. By optical and XPS spectroscopy method is determined, that absorptions of the ruthenium complex on the polymer monolayer is more in comparison with a stearic acid monolayer at equal monolayer number. 2008 Article Пленки ленгмюра–блоджетт водорастворимого комплекса рутения, иммобилизованного на полиамидоксикислоте поли-(4,4’-дифенил-оксид)-2-карбоксиизофталамида / О.Н. Безкровная, Ю.Н. Саввин, М.В. Добротворская // Украинский химический журнал. — 2008. — Т. 74, № 6. — С. 77-80. — Бібліогр.: 11 назв. — рос. 0041–6045 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/15191 532.783:547; 539.23 ru Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия |
| spellingShingle |
Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия Безкровная, О.Н. Саввин, Ю.Н. Добротворская, М.В. Пленки ленгмюра–блоджетт водорастворимого комплекса рутения, иммобилизованного на полиамидоксикислоте поли-(4,4’-дифенил-оксид)-2-карбоксиизофталамида |
| description |
Исследованы процессы формирования пленок Ленгмюра–Блоджетт (ЛБ) на основе поли-(4,4’-дифенилоксид)-2-карбоксиизофталамида (РА) и водорастворимого комплекса (трис(2,2-пиридил)рутений (ІІ) хлорид-
гексагидратa (Rut). Показано, что конформационные превращения при сжатии монослоев обусловлены вы-
теснением комплекса с границы раздела вода—воздух в объем субфазы. Установлено, что сжимаемость моно-
слоя системы (PA—Rut) меньше, чем в монослое системы стеариновоя кислота—Rut. Методами оптической
и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии определено, что при одинаковом количестве монослоев в
ЛБ-пленках адсорбция комплекса рутения на монослой полимера выше, чем в стеариновой кислоте. |
| format |
Article |
| author |
Безкровная, О.Н. Саввин, Ю.Н. Добротворская, М.В. |
| author_facet |
Безкровная, О.Н. Саввин, Ю.Н. Добротворская, М.В. |
| author_sort |
Безкровная, О.Н. |
| title |
Пленки ленгмюра–блоджетт водорастворимого комплекса рутения, иммобилизованного на полиамидоксикислоте поли-(4,4’-дифенил-оксид)-2-карбоксиизофталамида |
| title_short |
Пленки ленгмюра–блоджетт водорастворимого комплекса рутения, иммобилизованного на полиамидоксикислоте поли-(4,4’-дифенил-оксид)-2-карбоксиизофталамида |
| title_full |
Пленки ленгмюра–блоджетт водорастворимого комплекса рутения, иммобилизованного на полиамидоксикислоте поли-(4,4’-дифенил-оксид)-2-карбоксиизофталамида |
| title_fullStr |
Пленки ленгмюра–блоджетт водорастворимого комплекса рутения, иммобилизованного на полиамидоксикислоте поли-(4,4’-дифенил-оксид)-2-карбоксиизофталамида |
| title_full_unstemmed |
Пленки ленгмюра–блоджетт водорастворимого комплекса рутения, иммобилизованного на полиамидоксикислоте поли-(4,4’-дифенил-оксид)-2-карбоксиизофталамида |
| title_sort |
пленки ленгмюра–блоджетт водорастворимого комплекса рутения, иммобилизованного на полиамидоксикислоте поли-(4,4’-дифенил-оксид)-2-карбоксиизофталамида |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| publishDate |
2008 |
| topic_facet |
Неорганическая и физическая химия |
| url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/15191 |
| citation_txt |
Пленки ленгмюра–блоджетт водорастворимого комплекса рутения, иммобилизованного на полиамидоксикислоте поли-(4,4’-дифенил-оксид)-2-карбоксиизофталамида / О.Н. Безкровная, Ю.Н. Саввин, М.В. Добротворская // Украинский химический журнал. — 2008. — Т. 74, № 6. — С. 77-80. — Бібліогр.: 11 назв. — рос. |
| work_keys_str_mv |
AT bezkrovnaâon plenkilengmûrablodžettvodorastvorimogokompleksaruteniâimmobilizovannogonapoliamidoksikislotepoli44difeniloksid2karboksiizoftalamida AT savvinûn plenkilengmûrablodžettvodorastvorimogokompleksaruteniâimmobilizovannogonapoliamidoksikislotepoli44difeniloksid2karboksiizoftalamida AT dobrotvorskaâmv plenkilengmûrablodžettvodorastvorimogokompleksaruteniâimmobilizovannogonapoliamidoksikislotepoli44difeniloksid2karboksiizoftalamida |
| first_indexed |
2025-07-02T16:41:53Z |
| last_indexed |
2025-07-02T16:41:53Z |
| _version_ |
1836554139867283456 |
| fulltext |
УДК 532.783:547; 539.23
О.Н. Безкровная, Ю.Н. Саввин, М.В. Добротворская
ПЛЕНКИ ЛЕНГМЮРА–БЛОДЖЕТТ ВОДОРАСТВОРИМОГО КОМПЛЕКСА РУТЕНИЯ,
ИММОБИЛИЗОВАННОГО НА ПОЛИАМИДОКСИКИСЛОТЕ ПОЛИ-(4,4’-ДИФЕНИЛ-
ОКСИД)-2-КАРБОКСИИЗОФТАЛАМИДА *
Исследованы процессы формирования пленок Ленгмюра–Блоджетт (ЛБ) на основе поли-(4,4’-дифенилок-
сид)-2-карбоксиизофталамида (РА) и водорастворимого комплекса (трис(2,2-пиридил)рутений (ІІ) хлорид-
гексагидратa (Rut). Показано, что конформационные превращения при сжатии монослоев обусловлены вы-
теснением комплекса с границы раздела вода—воздух в объем субфазы. Установлено, что сжимаемость моно-
слоя системы (PA—Rut) меньше, чем в монослое системы стеариновоя кислота—Rut. Методами оптической
и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии определено, что при одинаковом количестве монослоев в
ЛБ-пленках адсорбция комплекса рутения на монослой полимера выше, чем в стеариновой кислоте.
Комплексы рутения (II) с бипиридиловыми
лигандами, благодаря низким окислительно-вос-
становительным потенциалам и хемилюминесцен-
тным свойствам, в настоящее время интенсивно
исследуются с целью разработки селективных хи-
мических и биологических сенсорных систем [1,
2]. Обычно такие комплексы в “рабочем” состоя-
нии находятся либо в соответствующем растворе,
либо в органических (чаще полимерных) пленках.
Причем вследствие ограниченной растворимости
в полимерных матрицах его предельная концен-
трация обычно невелика [1—5].
Особый интерес представляют высокооргани-
зованные пленки, целиком или частично состоя-
щие из хемилюминесцентных молекул с контро-
лируемой ориентацией и распределением в объе-
ме этих структур. Основным методом формиро-
вания таких молекулярных ансамблей, как извес-
тно, является метод Ленгмюра–Блоджетт [4—7].
В настоящее время проведены исследования ЛБ-
пленок как на основе амфифильных комплексов
рутения [3], так и водорастворимых, полученных
методом темплатного синтеза [4, 5].
В качестве темплатной системы для форми-
рования монослоев комплексов рутения исполь-
зована ароматическая полиамидокислота, в час-
тности, полифенилоксидикарбоксиизофталамид-
ная кислота, прекурсор для широко используе-
мых полиимидов [6].
Однако указанная выше полиамидокислота не
обладает достаточной гидрофобностью для фор-
мирования стабильных ленгмюровских моносло-
ев на границе раздела вода—воздух [8]. Извест-
ные способы увеличения стабильности неленгмю-
рогенных соединений включают химическую при-
вивку длинноцепочечных углеводородных ради-
калов (–С17Н35 и выше) к карбоксильной группе,
совместное нанесение на поверхность субфазы по-
лиамидокислоты и соответствующего амина со
спонтанным образованием амфифильной полиме-
рной соли [8] и введение в водную субфазу двух-
валентных ионов металлов c образованием нерас-
творимой поверхностной соли [9].
Практически отсутствие работ по изучению мо-
но- и мультислойных пленок ЛБ на основе комп-
лексов рутения и полиамидокислоты послужило
стимулом проведения настоящих исследований.
Целью работы является изучение условий фор-
мирования ленгмюровских монослоев водорас-
творимых комплексов (трис(2,2-пиридил)рутений
(ІІ) хлоридгексагидрата на темплатах на основе оли-
гомера полифенилоксидкарбоксиизофталамида .
В работе использована стеариновая кислота
(HSt); октадециловый спирт (ODS) квалификаций
х.ч.; полиамидокислота — поли-(4,4’-дифенилок-
сид)-2-карбоксиизофталамид (рис. 1, а); водораст-
воримый комплекс рутения — (трис(2,2-пири-
дил)рутений (ІІ) хлоридгексагидрат (Rut) фирмы
Aldrich (рис. 1, б).
Исходные растворы HSt и ODS (для стаби-
лизации РА на границе раздела вода—воздух, с
молярным отношением PA:ODS = 2:1) с концент-
рациями 1⋅10–3 моль⋅л–1 готовили в хлороформе
квалификаций х.ч., раствор РA (1⋅10–3 моль⋅л–1)
— в смеси растворителей хлороформ—диметил-
формамид (х.ч.), взятых в соотношении 1:1. В ка-
честве субфазы использовались растворы комп-
лекса рутения в бидистиллированной воде с кон-
центрациями 1⋅10–4 и 1⋅10–5 моль⋅л–1.
Процесс формирования монослоев и изучение
их поверхностных изотерм сжатия проводили в
ленгмюровской ванне (НИОПИК , Москва). По-
© О.Н . Безкровная, Ю .Н . Саввин, М .В. Добротворская , 2008
* Работа выполнена при частичной поддержке гранта УНТЦ G-77.
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 6 77
верхностное давление, π, регистрировали с по-
мощью весов Вильгельми с точностью измерения
± 0.3 мН ⋅м–1 (20.0 ± 0.5 oC). Состояние монослоев
на поверхности водной субфазы исследовали пу-
тем построения изотерм сжатия (π—А-изотерм),
где А — площадь, приходящаяся на молекулу
(для монослоя HSt), или одно полимерное звено
(для системы PA—ODS). Tочность измерения пло-
щади на молекулу (звено) составляла ± 1÷2 Ao 2.
По изотермам сжатия определяли давления пере-
носа монослоев на подложку для исследованных
систем: π = 30 мН ⋅м–1 для HSt и PA—ODS; 25
мН ⋅м–1 для PA, соответствующие области наибо-
лее конденсированного состояния и давление кол-
лапса, πк. Растворы HSt, PA и PA—ODS капель-
ным способом наносили на поверхность водной
субфазы с растворенным комплексом рутения, вы-
держивали 5 мин (для растекания монослоя на
поверхности воды и испарения растворителя) и за-
тем сжимали со скоростью 3 см⋅мин–1.
Значения pH (± 0.04) контролировали с помо-
щью иономера И -160М со стеклянным электро-
дом как индикаторным и стандартным хлоридсе-
ребряным электродом в качестве электрода сра-
внения. Спектры поглощения и люминесценции
ЛБ-пленок измеряли на спектрофотометрах Spe-
cord М 40 и СДЛ-2 соответственно. Элементный
анализ ЛБ-пленок на подложках проводили ме-
тодом рентгеновской фотоэлектронной спектро-
скопии (РФЭС) на спектрометре XPS-800 Kra-
tos, определяя относительную интегральную ин-
тенсивность линий спектра фотоэлектронов C1s,
O1s, Si2p и Ru3p остовных оболочек. Толщина
анализируемых слоев пленки ~ 5—10 нм.
Известно, что положительно заряженные би-
пиридиловые комплексы двухвалентного рутения
могут быть иммобилизованы на отрицательно за-
ряженные монослои ленгмюрогенных соедине-
ний. В результате адсорбции Rut на монослой HSt
на поверхности водной субфазы образуются ам-
фифильные ионные пары HSt—Rut [4, 5]. На изо-
термах сжатия (рис. 2) в области значений, соот-
ветственно, π = 7÷12 мН ⋅м–1 (для монослоя HSt)
и π = 10÷11 мН ⋅м-1 (PA—ODS) появляется плато,
означающее конформационную перестройку в мо-
нослое, обусловленную, предположительно, “выдав-
ливанием” молекул Rut с границы раздела вода
—воздух при сжатии монослоя в объем субфазы.
Поверхностное давление, при котором наступает
коллапс монослоя, составляет для пленок HSt и
PA—ODS 52 и 47 мН⋅м–1 соответственно. С увели-
чением π уменьшается сжимаемость монослоев (δ =
= –(1/А)(∂А/∂π)Т [7]), что связано с переходом мо-
лекул в более плотное конденсированное состоя-
ние. При поверхностных давлениях 15 и 30 мН ⋅м–1
величина δ снижается для монослоев HSt и PA—
ODS: с 0.047 до 0.023 мН ⋅м–1 и с 0.026 до 0.005
м⋅мН–1 соответственно.
Площадь, приходящаяся на молекулу HSt
(А0, полученная эктраполяцией прямолинейного
участка π—А изотермы на ось абсцисс), составляет
21 Ao 2 [10] на чистой водной субфазе, а на субфазе, со-
держащей растворенный комплекс Rut — 23 Ao 2.
Наблюдаемое незначительное увеличение А0 (на
2—3 Ao 2) согласуется с данными, представленными
в работах [4, 5] и объясняется образованием на
субфазе с Rut менее плотно упакованной структу-
ры, чем на субфазе, не содержащей комплекс. В то
же время расчетная площадь проекции молекулы
Rut на границу раздела вода—воздух (метод АМ1,
МОРАС) составляет ~100 Ao 2. Для системы PA—
ODS (2:1) на субфазе с Rut площадь, приходяща-
Рис. 1. Структурная формула
PA (а) и модель молекулы Rut
в плоскости монослоя, вид
сверху (б).
a
б
Рис. 2. π—А-изотермы монослоев HSt (1) и смеси PA—
ODS (2:1) (2). Монослои получены на субфазе, содержа-
щей Rut с концентрацией 1⋅10–4 моль⋅л–1, рН 4.9.
78 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 6
яся на полимерное звено, составляет ~ 42.5 Ao 2.
Следовательно, на семь звеньев PA в монослое мо-
жет приходиться не более трех молекул Rut.
Сравнительный анализ спектров оптического
поглощения для систем PA—ODS—Rut, PA—Rut
и HSt—Rut показывает, что при одинаковом ко-
личестве слоев оптические плотности в длинно-
волновом максимуме поглощения относятся как
1:0.8:0.3 (рис. 3). Вероятно, имеет место более низ-
кая адсорбируемость Rut на монослой HSt по
сравнению с полимерным монослоем. Сопостав-
ляя А0 для HSt на субфазах, содержащих и не со-
держащих Rut, можно определить, что на 30 ± 5 мо-
лекул HSt приходится один Rut (то есть прибли-
зительно из 30 молекул HSt только одна образу-
ет ионную пару с комплексом). Можно предпо-
ложить, что большие расстояния между карбок-
сильными группами в полимерной цепи PA, чем
между молекулами HSt, приводят к умень-
шению стерических затруднений при ад-
сорбции Rut и формировании более плот-
ного конденсированного состояния в систе-
ме PA—Rut, чем в системе HSt —Rut. В то
же время более высокая степень адсорб-
ции Rut на монослой РА связана с боль-
шей величиной констант диссоциации кар-
боксильных групп в PA, чем в HSt [11].
Этот факт подтверждают измерения вели-
чин поглощения и данные элементного ана-
лиза (таблица).
По величине отношений атомарных
концентраций (С/Si) химических элемен-
тов, входящих в пленку ЛБ и в подложку,
можно судить о степени покрытия подложки плен-
кой (метод РФЭС). Отличное от нуля отношение
С/Si, означающее, что ЛБ-пленка не сплошная,
может быть принято за меру "плотности" пленки.
Относительная “плотность” ЛБ-пленки при-
мерно одинакова для монослоев HSt и PA—ODS
(соотношение С/Si для 6-ти слоев составляет 22
и 16 соответственно). При нанесении двух слоев
“плотность” пленки снижается. При этом содержа-
ние комплекса рутения больше в полимерной плен-
ке, чем в пленке HSt (0.1 % в первом случае и
<0.01 % — во втором).
Влияние среды проявлялось в слабых батохро-
мных сдвигах максимума (λмакс) полосы погло-
щения комплекса рутения в пленках ЛБ относи-
тельно водного раствора (рис. 3). В ЛБ-пленках
HSt, РА и водном растворе, соответственно, для Rut
λмакс составляет: 465 ± 1, 463 ± 1 и 453 ± 1 нм.
Можно предположить, что эти сдвиги обусловле-
ны уменьшением кулоновского взаимодействия за-
ряженного комплекса с окружением в пленках ЛБ
по сравнению с водным раствором вследствие уме-
ньшения полярности окружения [4, 5].
Таким образом, методом ЛБ получены упоpя-
доченные полимерные пленки с иммобилизован-
ным бипиридиловым комплексом рутения. Нали-
чие плато на изотермах сжатия для монослоев HSt
и PA—ОDS свидетельствует о конформационных
превращениях в монослое PA при его сжатии, свя-
занном с вытеснением комплекса с границы раз-
дела вода—воздух в объем субфазы. Меньший ко-
эффициент сжимаемости монослоя для системы
PA—ODS по сравнению с HSt на субфазе, содер-
жащей комплекс Rut, свидетельствует о более плот-
ном конденсированном состоянии полимерной плен-
ки. Вероятно, большая степень адсорбции Rut на
монослой полимера по сравнению с монослоем
HSt обусловлена меньшим размерным несоответ-
Атомные концентрации химических элементов (Сат, %) в струк-
туре пленок ЛБ (pезультаты РФЭС)
Состав
пленок ЛБ C O Si N Ru n C/Si
HSt 83.6 11.9 3.8 0.7 <0.01 6 22.0
HSt 75.5 15.1 8.4 1.0 <0.01 2 8.9
PA—ODS (2:1) 78.9 11.7 4.9 4.4 0.1 6 16.1
PA—ODS (2:1) 63.7 21.2 11.1 4.0 <0.01 2 5.7
П р и м е ч а н и е. Oбразцы выполнены на подложке SiO2;
n — количество слоев; пленки получены на субфазе, содержащей
Rut с концентрацией 1⋅10–5 моль⋅л–1, рН 7.0.
Рис. 3. Спектры поглощения пленок ЛБ, полученных на
субфазе, содержащей Rut (СRut=1⋅10–5 моль⋅л–1): HSt (1),
PA (2), PA—ODS (2:1) (3); n=40, рН 7.1. Спектры пог-
лощения пленок ЛБ , не содержащих Rut, не вычитались.
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 6 79
ствием в расположении карбоксильных групп в
монослоях полиамидокислоты относительно HSt.
Авторы выражают благодарность профессо-
ру Н.О. Мчедлову-Петросяну и О.А. Жикол за пло-
дотворное обсуждение результатов работы.
РЕЗЮМЕ. Досліджено процеси формування плівок
Ленгмюра–Блоджетт (ЛБ) на основі полі-(4,4’-дифеніл-
оксид)-2-карбоксіізофталаміду (РА) і водорозчинно-
го комплексу (тріс(2,2-піридил)рутеній (ІІ) хлоридгек-
сагідрата (Rut). Показано, що конформаційні перетво-
рення в моношарах при стисненні обумовлені витіснен-
ням комплексу рутенію з межі розділу вода—повітря в
об’єм субфази. Встановлено , що в полімерному моно-
шарі системи PA—Rut стисливість менша, ніж в моно-
шарі стеаринової кислоти. Адсорбція комплексу руте-
нію на моношар полімеру вище в порівнянні із стеари-
новою кислотою.
SUMMARY. The processes of Langmuir–Blodgett
(LB) films formation on the basis of (4,4’-diphenylox-
yde)-4,6-dicarboxyisophthalamide (РА) and water-soluble
of tris(2,2’-bipyridyl)dichlororuthenium (II) hexahydrate (Rut)
are investigated. It is shown, that conformation transfor-
mations in monolayers at compression are caused by su-
perseding of ruthenium complex from water—air interfa-
ce in bulk of the subphase. The compressibility in the
PA—Rut monolayer is less, than in a monolayer of the
stearic acid. By optical and XPS spectroscopy method is
determined, that absorptions of the ruthenium complex on
the polymer monolayer is more in comparison with a
stearic acid monolayer at equal monolayer number.
1. Александрова Е.Л., Гойхман М .Я., Подешво И .В.,
Кудрявцев В.В. // Физика и техника полупровод-
ников. -2003. -37, вып. 7. -С. 846—848.
2. W olfbeis O.S ., Klimant I., W erner T . et al. // Sensors
and Actuators B. -1998. -51. - P. 17—24.
3. Z hang X., Bard A.J. // J. Phys. Chem. -1988. -92.
-P. 5566—5569.
4. Samha H., DeArmond M .K. // Langmuir. -1994. -10.
-P. 4157—4163.
5. DeArmond M .K., Samba H. // Ibid. -1994. -10. -P.
343, 344.
6. Арсланов В.В. // Успехи химии. -1994. -63, № 1.
-Р. 3—42.
7. Блинов Л.М . // Успехи физ. наук. -1989. -155, №
3. -С. 443—465.
8. Nishikata Y ., Kakimoto M ., M orikawa A., Imai Y .
// Thin Solid F ilms. -1988. -160. -P. 15.
9. Bezkrovnaya O.N., M chedlov-Petrossyan N.O., Savvin
Y .N. et al. // J. Braz. Chem. Soc.. -2006. -17, № 4.
-Р. 655, 666.
10. Поверхностно-активные вещества. Справочник / Под
ред. А.А. Амбрамзона. -Ленинград: Химия, 1979.
11. Stability constant. -1964. -Vol 1, № 17.
Институт монокристаллов НАН Украины, Харьков Поступила 18.06.2007
УДК 544.773.2:543.395:678
Е.А. Стрельцова, А.Ф. Тымчук, И.В. Пузырева
АДСОРБЦИЯ И МИЦЕЛЛООБРАЗОВАНИЕ ХЛОРИДОВ АЛКИЛПИРИДИНИЯ
В ПРИСУТСТВИИ ПОЛИАКРИЛАМИДА
Изучены процессы адсорбции и мицеллообразования катионных ПАВ (хлоридов алкилпиридиния) в водных
растворах в присутствии анионного полиэлектролита — полиакриламида. Рассчитаны значения поверхностной
активности, адсорбции на границе раздела фаз раствор ПАВ—воздух, изменение стандартной свободной энергии
Гиббса при адсорбции и мицеллообразовании хлоридов алкилпиридиния в присутствии полиакриламида.
В последние годы в работах, посвященных изу-
чению коллоидно-химических свойств водных рас-
творов поверхностно-активных веществ (ПАВ),
особое внимание уделяется исследованию поведе-
ния ПАВ различной природы в присутствии полиэ-
лектролитов (ПЭ) [1—6]. Это связано с тем, что сме-
шанные системы ПАВ—ПЭ представляют интерес
как модельные объекты для изучения сложных
межмолекулярных взаимодействий, приводящих к
образованию различных супрамолекулярных стру-
ктур, а также в прикладном аспекте — в эколо-
гии, химической технологии и биотехнологии [2,
7]. В этих системах между молекулами ПАВ и ПЭ в
зависимости от их природы и условий (рН среды,
температуры и др.) наблюдаются различные взаи-
модействия — электростатические, гидрофобные,
диполь-дипольные, не исключено образование во-
дородных связей [4, 8]. В результате свойства рас-
© Е.А. Стрельцова, А.Ф . Тымчук, И .В. Пузырева , 2008
80 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2008. Т. 74, № 6
|