Смачивание различных материалов расплавами хлорида серебра
Методом лежащей капли в вакууме 2•10⁻³ Па и на воздухе при температуре 550 °С изучено смачивание жидким AgCl веществ с различным типом химической связи (ионных — Al₂O₃, SiO₂, CaF₂, ковалентных — графит и алмаз и металлических — Ag, Cu, Pt, Ni, Al). В случае ионных соединений наблюдается смачивание ж...
Збережено в:
Дата: | 2017 |
---|---|
Автори: | , , |
Формат: | Стаття |
Мова: | Russian |
Опубліковано: |
Інститут проблем матеріалознавства ім. І.М. Францевича НАН України
2017
|
Назва видання: | Адгезия расплавов и пайка материалов |
Теми: | |
Онлайн доступ: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/160545 |
Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
Цитувати: | Смачивание различных материалов расплавами хлорида серебра / В.П. Красовский, Н.А. Красовская, Ю.В. Найдич // Адгезия расплавов и пайка материалов. — 2017. — Вып. 50. — С. 38-43. — Бібліогр.: 16 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraineid |
irk-123456789-160545 |
---|---|
record_format |
dspace |
spelling |
irk-123456789-1605452019-11-09T01:25:38Z Смачивание различных материалов расплавами хлорида серебра Красовский, В.П. Красовская, Н.А. Найдич, Ю.В. Поверхностные свойства расплавов и твердых тел, смачивание, адгезия Методом лежащей капли в вакууме 2•10⁻³ Па и на воздухе при температуре 550 °С изучено смачивание жидким AgCl веществ с различным типом химической связи (ионных — Al₂O₃, SiO₂, CaF₂, ковалентных — графит и алмаз и металлических — Ag, Cu, Pt, Ni, Al). В случае ионных соединений наблюдается смачивание жидким хлоридом серебра — углы смачивания θ составляют 5––46°, ковалентные вещества не смачиваются хлоридом — углы превышают 90°, при смачивании металлов углы смачивания близки к 0°, исключением является лишь медь при смачивании на воздухе (θ = 31°) и алюминий (θ = 10°). Методом лежачої краплі у вакуумі 2•10⁻³ Па і на повітрі за температури 550 °С вивчено змочування рідким AgCl речовин з різним типом хімічного зв’язку (іонних — Al₂O₃, SiO₂, CaF₂, ковалентних — графіт і алмаз і металевих — Ag, Cu, Pt, Ni, Al). У випадку іонних з’єднань спостерігається змочування рідким хлоридом срібла — кути змочування θ складають 5––46°, ковалентні речовини не змочуються хлоридом — кути перевищують 90°, в процесі змочування металів θ близькі до 0°, виключенням є мідь при змочуванні на повітрі (θ = 31°) і алюміній (θ = 10°). The sessile drop method in vacuum 2•10⁻³ Pа and on air at temperature 550 °C investigates wetting substances with various type of chemical connection (ionic — Al₂O₃, SiO₂, CaF₂, covalent — graphite and diamond and metal — Ag, Cu, Pt, Ni, Al) liquid AgCl. In case of wetting the ionic compounds by liquid silver chloride the wetting angles θ are equal 5––46°, covalent substances are non-wetting by AgCl — angles exceed substances 90°, at wetting of metals the wetting angles are close to 0°, exception is only copper at wetting on air (θ = 31°) and aluminium (θ = 10°). 2017 Article Смачивание различных материалов расплавами хлорида серебра / В.П. Красовский, Н.А. Красовская, Ю.В. Найдич // Адгезия расплавов и пайка материалов. — 2017. — Вып. 50. — С. 38-43. — Бібліогр.: 16 назв. — рос. 0136-1732 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/160545 532.696.1:661.8:669.177.035.45:549.452 ru Адгезия расплавов и пайка материалов Інститут проблем матеріалознавства ім. І.М. Францевича НАН України |
institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
collection |
DSpace DC |
language |
Russian |
topic |
Поверхностные свойства расплавов и твердых тел, смачивание, адгезия Поверхностные свойства расплавов и твердых тел, смачивание, адгезия |
spellingShingle |
Поверхностные свойства расплавов и твердых тел, смачивание, адгезия Поверхностные свойства расплавов и твердых тел, смачивание, адгезия Красовский, В.П. Красовская, Н.А. Найдич, Ю.В. Смачивание различных материалов расплавами хлорида серебра Адгезия расплавов и пайка материалов |
description |
Методом лежащей капли в вакууме 2•10⁻³ Па и на воздухе при температуре 550 °С изучено смачивание жидким AgCl веществ с различным типом химической связи (ионных — Al₂O₃, SiO₂, CaF₂, ковалентных — графит и алмаз и металлических — Ag, Cu, Pt, Ni, Al). В случае ионных соединений наблюдается смачивание жидким хлоридом серебра — углы смачивания θ составляют 5––46°, ковалентные вещества не смачиваются хлоридом — углы превышают 90°, при смачивании металлов углы смачивания близки к 0°, исключением является лишь медь при смачивании на воздухе (θ = 31°) и алюминий (θ = 10°). |
format |
Article |
author |
Красовский, В.П. Красовская, Н.А. Найдич, Ю.В. |
author_facet |
Красовский, В.П. Красовская, Н.А. Найдич, Ю.В. |
author_sort |
Красовский, В.П. |
title |
Смачивание различных материалов расплавами хлорида серебра |
title_short |
Смачивание различных материалов расплавами хлорида серебра |
title_full |
Смачивание различных материалов расплавами хлорида серебра |
title_fullStr |
Смачивание различных материалов расплавами хлорида серебра |
title_full_unstemmed |
Смачивание различных материалов расплавами хлорида серебра |
title_sort |
смачивание различных материалов расплавами хлорида серебра |
publisher |
Інститут проблем матеріалознавства ім. І.М. Францевича НАН України |
publishDate |
2017 |
topic_facet |
Поверхностные свойства расплавов и твердых тел, смачивание, адгезия |
url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/160545 |
citation_txt |
Смачивание различных материалов расплавами хлорида серебра / В.П. Красовский, Н.А. Красовская, Ю.В. Найдич // Адгезия расплавов и пайка материалов. — 2017. — Вып. 50. — С. 38-43. — Бібліогр.: 16 назв. — рос. |
series |
Адгезия расплавов и пайка материалов |
work_keys_str_mv |
AT krasovskijvp smačivanierazličnyhmaterialovrasplavamihloridaserebra AT krasovskaâna smačivanierazličnyhmaterialovrasplavamihloridaserebra AT najdičûv smačivanierazličnyhmaterialovrasplavamihloridaserebra |
first_indexed |
2025-07-14T13:09:08Z |
last_indexed |
2025-07-14T13:09:08Z |
_version_ |
1837627918399832064 |
fulltext |
ISSN 0136-1732. Адгезия расплавов и пайка материалов, 2017. Вып. 50
38
УДК 532.696.1:661.8:669.177.035.45:549.452
В. П. Красовский, Н. А. Красовская, Ю. В. Найдич*
СМАЧИВАНИЕ РАЗЛИЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ РАСПЛАВАМИ
ХЛОРИДА СЕРЕБРА
Методом лежащей капли в вакууме 2·10-3 Па и на воздухе при температуре 550 °С изучено
смачивание жидким AgCl веществ с различным типом химической связи (ионных — Al2O3,
SiO2, CaF2, ковалентных — графит и алмаз и металлических — Ag, Cu, Pt, Ni, Al). В случае
ионных соединений наблюдается смачивание жидким хлоридом серебра — углы
смачивания θ составляют 5––46°, ковалентные вещества не смачиваются хлоридом —
углы превышают 90°, при смачивании металлов углы смачивания близки к 0°,
исключением является лишь медь при смачивании на воздухе (θ = 31°) и алюминий
(θ = 10°).
Ключевые слова: смачивание, жидкий хлорид серебра, ионные соединения, графит и
алмаз, металлы.
Введение
Хлорид серебра (AgCl) — белое или бесцветное термодинамически
стабильное вещество (∆Ho
298 = −127 кДж/моль, ∆Go
298 = −110 кДж/моль [1]),
имеющее температуру плавления 455 °С и кипения 1550 °С [2],
плавящееся и кипящее без разложения. Поверхностное натяжение при 500
и 600 °С составляет 176 и 171 мДж/м2 соответственно, а давление
насыщенного пара при 780 °С — 10 Па [2]. В расплавленном состоянии
AgCl жёлто-коричневого цвета, застывая, расплав образует
полупрозрачную массу, называемую ”роговое серебро“ [3]. Хлорид
серебра имеет следующий элементный состав (% (ат.)): Ag (75,26),
Cl (24,74). Атом серебра в молекуле находится в состоянии sp3d2-
гибридизации. Энергия разрыва связи в соединении Есв = 313 кДж/моль,
длина связи Ag—Cl — 0,228 нм [4]. Кристаллы AgCl принадлежат
кубической сингонии, структура типа NaCl, пространственная группа
Fm3m, параметры элементарной ячейки a = 0,5549 нм, Z = 4. Центральный
атом образует с соседями октаэдр, координационное число — 6 [5].
Хлорид серебра находит широкое применение в промышленности
благодаря повышенной чувствительности к свету, как
светочувствительный компонент фотографических эмульсий различных
фотографических материалов. Соединение используется для
производства хлорсеребряноцинковых батарей как компонент электродов
химических источников тока на основе систем Ag—AgCl—Cl−, а также в
качестве покрытия электрода чистого серебра для снятия
биоэлектрических потенциалов человеческого тела:: ЭКГ, ЭЭГ, ЭМГ [6].
Хлорид серебра входит в состав веществ, из которых изготавливают
* В. П. Красовский –– доктор химических наук, ведущий научный сотрудник Института
проблем материаловедения им. И. Н. Францевича НАН Украины, Киев;
Н. А. Красовская –– научный сотрудник, там же; Ю. В. Найдич — академик НАН
Украины, доктор технических наук, профессор, зав. отделом, там же.
© В. П. Красовский, Н. А. Красовская, Ю. В. Найдич, 2017
ISSN 0136-1732. Адгезия расплавов и пайка материалов, 2017. Вып. 50
39
электропроводящие линзы для спектрометров. Кристаллические
материалы с добавками этого соединения используются для производства
неорганических кристаллических сцинтилляторов, чувствительных к
пучкам рентгеновского и электронного излучения, которые применяются
для визуализации излучений в системах радиационного мониторинга и
томографии, включающих фотоприемные устройства, чувствительные в
красном диапазоне спектра [7].
Ионно-ковалентные кристаллы галогенидов серебра в силу своих
уникальных свойств заняли особое место в разработках широкого спектра
элементов оптических систем –– для создания на их основе ячеек памяти с
оптическим способом считывания информации [8], в качестве элементов
пассивных лазерных сред [9]. Легированный ионами редкоземельных
элементов AgCl является перспективным для создания нового поколения
активных лазерных сред [10, 11], в том числе легированный DyCl3 [12].
Широкое распространение для пайки на воздухе различных
материалов находят флюсы на основе галогенидов металлов. Так, для
реактивно-флюсовой пайки изделий из титана используются флюсы, в
состав которых входит хлорид серебра. Химическая реакция имеет
следующий вид:
Ti + 4AgCl = TiCl4 + 4Ag.
Четыреххлористый титан, образующийся по этой реакции при
температуре пайки, является газообразным веществом и улетучивается с
контактной границы. Восстановленное серебро покрывает поверхность
паяемого титана и это способствует пайке обычным способом [13].
Одним из наиболее важных свойств флюса является его смачивающая
способность поверхности и адгезия жидкого флюса к паяемому материалу.
Представляет интерес исследовать смачивание жидким хлоридом
серебра поверхности материалов различной физико-химической
природы — металлов и неметаллов (ионные и ковалентные соединения).
Материалы и методы исследования
Исследования смачивания проводили методом лежащей капли в вакууме
2⋅10-3 Па и на воздухе при температуре 550 °С и времени выдержки 5 мин.
Углы смачивания измеряли по холодной капле после смачивания на
воздухе. Нагрев осуществляли в вакуумной установке [14] и муфельной
печи типа СНОЛ 1.6.5.1/19-И3. В качестве жидкой фазы использовали
порошок хлорида серебра высокой чистоты, который получали по
методике, описанной в работе [15]. Высококачественный исходный AgCl
синтезировали комплексным методом, включающим:
• очистку исходного азотнокислого серебра на органических
сорбентах;
• зонную плавку азотнокислого серебра;
• получение галогенидов серебра осаждением из раствора AgNO3
соответствующим галоидводородом;
• термообработку галогенидов серебра в атмосфере галоидагентов.
Для смачивания и технологических процессов использованы
следующие подложки: Al2O3-керамика и монокристаллы, SiO2 (кварцевое
ISSN 0136-1732. Адгезия расплавов и пайка материалов, 2017. Вып. 50
40
стекло КВ с содержанием 99,95% SiO2), монокристаллический CaF2,
графит МПГ-6 и алмаз, а также твердые металлы Ag, Pt
(чистота 99,999%), алюминий марки А-995, электролитический никель и
медь марки В3 (чистотой 99,995%). Керамику полировали алмазным
порошком зернистостью меньше 0,1 мкм, металлические подложки и
графит — наждачной бумагой различной зернистости. Средняя
шероховатость поверхности Ra была меньше 0,02 мкм для Al2O3, SiO2,
CaF2. Перед исследованиями оксиды, фторид, алмаз и металлы очищали с
помощью ацетона и спирта. Неметаллы отжигали в вакууме при
температуре 1000 °С.
Результаты исследований и их обсуждение
Результаты исследования смачивания хлоридом серебра различных
металлических и неметаллических материалов на воздухе и в вакууме при
температуре 550 °С и времени выдержки 5 мин представлены в таблице.
Смачиваемые материалы по типу химической связи можно разделить
на три группы: ионно-ковалентные соединения с преобладающим типом
ионной химической связи (оксиды Al2O3 и SiO2, а также фторид CaF2),
ковалентные вещества (графит и алмаз), а также металлы (Ag, Pt, Al, Cu,
Ni) с металлическим типом химической связи. В случае ионных
соединений наблюдается смачивание жидким хлоридом серебра — углы
смачивания θ составляют 5––46°, ковалентные вещества не смачиваются
хлоридом — углы превышают 90°, при смачивании металлов углы
смачивания близки к 0°, исключением является лишь медь при смачи-
вании на воздухе (θ = 31°) и алюминий (θ = 10°). Это можно, по-видимому,
объяснить окислением поверхности подложек.
Результаты смачивания различных материалов жидким AgCl при
температуре 550 °°°°С и времени выдержки 5 мин
Wetting results of various materials by liquid of AgCl at temperature
550 °°°°С and time of 5 min
Воздух
Вакуум
Материал
Угол смачивания, град
Al 2O3 лейкосапфир
18
~6
Al 2O3 алунд 8 ~5
SiO2 46 ~32
CaF2 – ~36
Графит МПГ-6 – ~134
Алмаз – ~140
Ag ~0 ~0
Pt ~0 ~0
Al ~10 ~0
Cu 31 ~0
Ni ~0 ~0
ISSN 0136-1732. Адгезия расплавов и пайка материалов, 2017. Вып. 50
41
1 2 1 2 1
а б в
1 1 2 2 2
г д е
Фото подложек из кварца (а), алунда (б), графита МПГ-6 (в),
меди (г), никеля (д), серебра (е) после смачивания жидким AgCl
в вакууме (1) и на воздухе (2) при 550 °С и выдержке 5 мин
The photo of substrates from quartz (а), alund (б), graphite
МПГ-6 (в), copper (г), nickel (д), silver (е) after wetting by liquid
AgCl in vacuum (1) and on air (2) at 550 °С and time of 5 min
На рисунке показаны фото подложек, которые смачивали жидким
AgCl. При смачивании оксидных веществ на воздухе хлорид серебра
приобретает желто-коричневый цвет, в вакууме окрас остается ближе к
исходному. Смачивание в этом случае обеспечивается образованием
сложных кислородхлоридных комплексов серебра.
Особый интерес вызывает процесс смачивания металлов в
зависимости от взаимодействия серебра с соответствующим металлом.
Диаграммы состояния: Cu––Ag имеет эвтектический характер,
Pt––Ag — образуются твердые растворы, Ni––Ag — две
несмешивающиеся жидкости и возможна плохая растворимость [16].
В системе подложка Cu––жидкий AgCl в вакууме происходит полное
смачивание, по-видимому, с образованием эвтектического сплава, в случае
подложки никеля на его поверхности на воздухе образуются кристаллы
оксида никеля, системы с подложками серебра и платины аналогичны
системе Cu––AgCl.
Выводы
Впервые исследовано смачивание оксидов алюминия и кремния, фторида
кальция, графита, алмаза и металлов Ag, Cu, Ni, Pt, Al расплавом AgCl на
воздухе и в вакууме при температуре 550 °С. Хлорид серебра не смачивает
ковалентные соединения (θ > 90°), металлы смачиваются с углом, близ-
ким к 0°, исключением является лишь медь при смачивании на воздухе
(θ = 31°) и алюминий (θ = 10°), угол смачивания ионных соединений
колеблется в пределах 5––46°.
ISSN 0136-1732. Адгезия расплавов и пайка материалов, 2017. Вып. 50
42
РЕЗЮМЕ. Методом лежачої краплі у вакуумі 2·10-3 Па і на повітрі за
температури 550 °С вивчено змочування рідким AgCl речовин з різним
типом хімічного зв’язку (іонних — Al2O3, SiO2, CaF2, ковалентних —
графіт і алмаз і металевих — Ag, Cu, Pt, Ni, Al). У випадку іонних з’єднань
спостерігається змочування рідким хлоридом срібла — кути змочування θ
складають 5––46°, ковалентні речовини не змочуються хлоридом — кути
перевищують 90°, в процесі змочування металів θ близькі до 0°,
виключенням є мідь при змочуванні на повітрі (θ = 31°) і
алюміній (θ = 10°).
Ключові слова: змочування, рідкий хлорид срібла, іонні з'єднання, графіт і
алмаз, метали.
1. Лидин Р. А. Константы неорганических веществ: (Справ.) Ч. IV.
Глава 1. Энтальпия образования, энтропия и энергия Гиббса
образования веществ / Р. А. Лидин, Л. Л. Андреева, В. А. Молочко. —
М. : Дрофа, 2006. — 685 с.
2. Рабинович В. А. Краткий химический справочник / В. А. Рабинович,
З. Я. Хавин. –– М. : Химия, 1978. –– 392 с.
3. Карапетьянц М. Х. Общая и неорганическая химия: Учебное пособие
для вузов / С. И. Дракин, М. Х. Карапетьянц. — М. : Химия, 1981. —
591 с.
4. Лидин Р. А. Константы неорганических веществ: (Справ.) Ч. III.
Глава 5. Энергия и длина связи для двухатомных частиц / Р. А. Лидин,
Л. Л. Андреева, В. А. Молочко. — М. : Дрофа, 2006. — 685 с.
5. Серебра галогениды: (Химическая энциклопедия) / Глав. ред.
И. Л. Кнунянц. — М. : Сов. энциклопедия, 1995. — Т. 4. —
С. 635—636.
6. Кромвелл Л. Медицинская электронная аппаратура для
здравоохранения. –– М. : Радио и связь, 1981. –– 343 с.
7. Шульгин Б. В. Новые детекторные материалы и устройства /
Б. В. Шульгин, А. Н. Черепанов, Д. Б. Шульгин. –– М. : Физматлит,
2017. –– 358 с.
8. Востриков Ю. В. Влияние примеси йода на релаксацию
фотовозбужденного хлорида серебра / Ю. В. Востриков, В. Г. Клюев //
Физика и техника полупроводников. –– 2008. –– 42, № 3. ––
С. 277––281.
9. Личкова Н. В. Одномодовый микроструктурированный световод для
среднего ИК диапазона с большой площадью поля моды /
[Н. В. Личкова, В. Н. Загороднев, Л. Н. Бутвина и др.] // Квант.
электроника. –– 2009. –– 39, № 3. –– С. 283––287.
10. Nagli L. Middle–infrared luminescence of praseodymium ions in silver
halide crystals and fibers / L. Nagli, O. Gayer, A. Katzir // Opt. Lett. ––
2005. –– 30, No. 14. –– P. 1831––1833.
11. Shafir I. Raman spectroscopy of rare earth doped silver halide crystals /
I. Shafir, L. Nagli, A. Katzir // Appl. Phys. Lett. –– 2009. –– 94, No. 23. ––
P. 1907––1910.
ISSN 0136-1732. Адгезия расплавов и пайка материалов, 2017. Вып. 50
43
12. Новиков Г. Ф. Фотоэлектрические и люминесцентные свойства
хлорида серебра, легированного диспрозием / [Г. Ф. Новиков,
Е. В. Рабенок, К. В. Бочаров и др.] // Физика и техника
полупроводников. –– 2011. –– 45, № 2. –– С. 166––172.
13. Энциклопедия по машиностроению XXL: [Электронный ресурс]:
Режим доступа: http://www.mash-xxl.info
14. Чувашов Ю. Н. Методика измерения и комбинированная вакуумная
аппаратура для определения капиллярных свойств металлических
расплавов способом веса пластинки и формы мениска / Ю. Н. Чувашов,
В. С. Журавлев, Ю. В. Найдич // Адгезия расплавов и пайка
материалов. –– 1978. –– Вып. 3. –– С. 48––54.
15. Личкова Н. В. О получении моногалогенидов серебра и меди особой
чистоты / Н. В. Личкова, В. Н. Загороднев // Высокочистые
вещества. — 1991. –– № 3. –– С. 19––38.
16. Хансен М. Структуры двойных сплавов. Т. 1, 2 / М. Хансен,
К. Андерко. –– М. : Металлургиздат, 1962. –– 1488 с.
Поступила 11.10.17
Krasovskyy V. P., Krasovskaya N. A., Naidich Yu.V.
Wetting of various materials by melts of silver chloride
The sessile drop method in vacuum 2·10-3 Pа and on air at temperature 550 °C
investigates wetting substances with various type of chemical connection
(ionic — Al 2O3, SiO2, CaF2, covalent — graphite and diamond and metal — Ag,
Cu, Pt, Ni, Al) liquid AgCl. In case of wetting the ionic compounds by liquid
silver chloride the wetting angles θ are equal 5––46°, covalent substances are
non-wetting by AgCl — angles exceed substances 90°, at wetting of metals the
wetting angles are close to 0°, exception is only copper at wetting on air
(θ = 31°) and aluminium (θ = 10°).
Keywords: wetting, liquid silver chloride, ionic compounds, graphite and
diamond, metals.
|