Взаимодействие диметилсульфоксонийметилида с азолидинами

Взаимодействие диметилсульфоксонийметилида с азолидинами

Изучена реакция диметилсульфоксонийметилида (ДМСМ) с некоторыми азолидинами. Установлено, что ДМС является алкилирующим агентом в данной реакции. Показано, что в случае 11-фенилизороданина реакция идет с образованием Δ⁴-тиазолинона-2. Тиазолидиндион-2,4 в реакцию не вступает, 5-арилиденазолидины с Д...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:
Bibliographische Detailangaben
Datum:1983
Hauptverfasser: Житарь, Б.E., Рудик, О.И., Баева, И.Г.
Format: Artikel
Sprache:Russian
Veröffentlicht: Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України 1983
Schriftenreihe:Украинский химический журнал
Schlagworte:
Краткие сообщения
Online Zugang:http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/182389
Tags: Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Zitieren:Взаимодействие диметилсульфоксонийметилида с азолидинами / Б.E. Житарь, О.И. Рудик, И.Г. Баева // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 1. — С. 97-99. — Бібліогр.: 5 назв. — рос.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id irk-123456789-182389
record_format dspace
spelling irk-123456789-1823892022-01-01T01:25:58Z Взаимодействие диметилсульфоксонийметилида с азолидинами Житарь, Б.E. Рудик, О.И. Баева, И.Г. Краткие сообщения Изучена реакция диметилсульфоксонийметилида (ДМСМ) с некоторыми азолидинами. Установлено, что ДМС является алкилирующим агентом в данной реакции. Показано, что в случае 11-фенилизороданина реакция идет с образованием Δ⁴-тиазолинона-2. Тиазолидиндион-2,4 в реакцию не вступает, 5-арилиденазолидины с ДМСМ дают продукты алкилирования по арилиденовой группировке. 1983 Article Взаимодействие диметилсульфоксонийметилида с азолидинами / Б.E. Житарь, О.И. Рудик, И.Г. Баева // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 1. — С. 97-99. — Бібліогр.: 5 назв. — рос. 0041–6045 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/182389 547.789.78.543 ru Украинский химический журнал Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
language Russian
topic Краткие сообщения
Краткие сообщения
spellingShingle Краткие сообщения
Краткие сообщения
Житарь, Б.E.
Рудик, О.И.
Баева, И.Г.
Взаимодействие диметилсульфоксонийметилида с азолидинами
Украинский химический журнал
description Изучена реакция диметилсульфоксонийметилида (ДМСМ) с некоторыми азолидинами. Установлено, что ДМС является алкилирующим агентом в данной реакции. Показано, что в случае 11-фенилизороданина реакция идет с образованием Δ⁴-тиазолинона-2. Тиазолидиндион-2,4 в реакцию не вступает, 5-арилиденазолидины с ДМСМ дают продукты алкилирования по арилиденовой группировке.
format Article
author Житарь, Б.E.
Рудик, О.И.
Баева, И.Г.
author_facet Житарь, Б.E.
Рудик, О.И.
Баева, И.Г.
author_sort Житарь, Б.E.
title Взаимодействие диметилсульфоксонийметилида с азолидинами
title_short Взаимодействие диметилсульфоксонийметилида с азолидинами
title_full Взаимодействие диметилсульфоксонийметилида с азолидинами
title_fullStr Взаимодействие диметилсульфоксонийметилида с азолидинами
title_full_unstemmed Взаимодействие диметилсульфоксонийметилида с азолидинами
title_sort взаимодействие диметилсульфоксонийметилида с азолидинами
publisher Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
publishDate 1983
topic_facet Краткие сообщения
url http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/182389
citation_txt Взаимодействие диметилсульфоксонийметилида с азолидинами / Б.E. Житарь, О.И. Рудик, И.Г. Баева // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 1. — С. 97-99. — Бібліогр.: 5 назв. — рос.
series Украинский химический журнал
work_keys_str_mv AT žitarʹbe vzaimodejstviedimetilsulʹfoksonijmetilidasazolidinami
AT rudikoi vzaimodejstviedimetilsulʹfoksonijmetilidasazolidinami
AT baevaig vzaimodejstviedimetilsulʹfoksonijmetilidasazolidinami
first_indexed 2025-07-16T00:53:47Z
last_indexed 2025-07-16T00:53:47Z
_version_ 1837762854214696960
fulltext 1. Moser L., Behr M. Die Bestimmung der Metalle der Schwefelammongruppe durch Schwefelwasserstoff unter Druck.—Z. anorg. und allg. Chem., 1924, 134, N 1, S. 5 3 — 56. 2 . Stanek V. Ober einige Schwefelsalze.— Ibid., 1898, 17, N 1, S. 117—125. 3. Ketelaar I. A. A., Gorter E. W. Die Kristallstruktur von Thallosulfid (T l 2 S) .—Z. KHs- tallogr., 1939, 101, N 5, S. 367—375. 4. Kflrbe S., Guittard M., Flahaut J. Sur Ie diagramme de phases du systeme thallium— soufre.— C r. Acad, sci., 1974, 278, N 16, p. 1043—1046. 5. Васильев В. П., Никольская А. В., Герасимов Я. И. Фазовые равновесия в системе таллий — сера в твердом состоянии.— Изв. АН СССР. Неорган, материалы, 1973, 9, № 4, с. 553—556. '6. Банбалы М. Б., Кулиев А. А. Исследование системы Tl 2 S—In 2 S', .— Журн . неорган. химии, 1977, 22, № 2, с. 471—475. 7 . Мок Л. И., Имамов Р. И., Семилетов С. А. Типы кристаллических структур халько- генидов Ga, In, TI.— Кристаллография, 1976, 21, № 3, с. 628—639. *8. Rienacker G., Knauel G. Die mafianalytische Bestimmung des Thalliums mit Bromat in Gegenwart von Eisen und die potentiometrische Mikrotitration in der Toxikologie.— Z. analyt. Chem., 1948, 128, N 4/5, S. 459—467. '9. Практическое руководство по неорганическому анализу / В. Д . Гиллебранд, Г. Э. Лен- дель, Г. А. Брайт, Д . И. Гофман.— М . : Госхимиздат, 1957.—734 с. Институт общей и неорганической химии Поступила А Н УССР 21 июля 1981 г. УДК 547.789.78.543 В З А И М О Д Е Й С Т В И Е Д И М Е Т И Л С У Л Ь Ф О К С О Н И Й М Е Т И Л И Д А С А З О Л И Д И Н А М И Б. Е. Житарь, О. И. Рудик, И. Г. Баева Диме тилсульфоксонийметил ид ( Д М С М ) C H 2 — S O ( C H 3 ) 2 относится к г р у п п е илидов серы, которые я в л я ю т с я нуклеофильными реагентами и способны вступать в р а з н о о б р а з н ы е реакции. В л и т е р а т у р е описаны реакции Д М С М с соединениями, с о д е р ж а щ и м и C = O-, C = C-, C = S- и С = 1М-группировки [ 1 — 4 ] . В данной работе изучены р е а к ц и и Д М С М с некоторыми азолидинами (N-фенилизороданин; тиазолидиндион-2 ,4 ; 5 - а р и л и д е н а з о л и д и н ы ) . В случае N-фенилизороданина м о ж н о получить т и и р а н , конденсированный с а зо лидин овы м циклом, по схеме S Q S О ® -SO(CHj)2 Q S О щ)г -(CNj)2 SO N-Ph к S О О д н а к о вследствие легкой енолизации N-фенилизороданина идет а л к и л и р о в а н и е по атому серы с о б р а з о в а н и е м Д 4 - тиазолинона-2 : О S Ph-N - А О S T i е © I +CH2 - SO(CHjI2 Ph-N —/^ Строение полученного Д 4 - тиазолинона-2 д о к а з а н о кислотным гид­ ролизом до известного ^ ф е н и л т и а з о л и д и н д и о н а - 2 , 4 . Установив , что Д М С М я в л я е т с я а л к и л и р у ю щ и м агентом в реакции с N-фенилизоро- данином , м ы провели эту р е а к ц и ю с тиазолидиндионом-2 ,4 . О к а з а л о с ь , что при комнатной температуре реакции не наблюдается , а при более высокой (80°) — р а з р у ш а е т с я а золидиновый цикл. Учитывая послед­ нее обстоятельство , в аналогичной реакции мы использовали 5-арили­ д е н а з о л и д и н ы , отличающиеся повышенной устойчивостью по, сравне­ нию с незамещенными а золидинами . 5 -Арилиденазолидины с о д е р ж а т два реакционных центра : двойную экзоциклическую С = С-связь , сопря- УКРАИНСКИЙ ХИМИЧЕСКИЙ ЖУРНАЛ, 1983, т. 49, № 1 7 — 2-762 97 о со" CM со" ю со" О) •*" CN о" 1Л •*" о со" СО Ю" со «с 00 ОГ Ю СП СО о со сл О) о Z S3 X © о СО о Z Ж и СО о Z E IM и О Z со 1-1 ж C- о СО (M о Z о и СЛ О Z I - К О CO n О Ol Z «о X «* IH и СО о (M Z о X CJ оо CN (--_ СО" о CN СО" со со" со" СО о о •*" t - - •*" 00 ю" СО СО" ю СО Ĉ S со ю о CN оо I I I I I I СО 00 о CN о СО Г-1 00 I I 00 I I О I I CD I со CD оо СО 00 Cf 1 C3 I I / \ CJP ^ C 0 / \ и С- M о со- O P иг с о со-СУ cJP I 5: УКРАИНСКИЙ ХИМИЧЕСКИЙ ЖУРНАЛ, 1983, т. 49, Ns ж е н н у ю с карбонильной группой, и подвижный атом водорода в ари- лиденовой группировке . Поэтому не и с к л ю ч а л а с ь возможность з а м ы ­ к а н и я циклопропанового цикла по С = С-связи, а т а к ж е а л к и л и р о в а н и я по арилиденовой группе: о В результате реакций были в ы д е л е н ы только продукты а л к и л и р о ­ вания . Структура полученных соединений подтверждена д а н н ы м и И К - спектров . В И К - с п е к т р а х о б н а р у ж е н а полоса поглощения в области 1580—1600 с м - 1 , х а р а к т е р н а я д л я колебаний C = C связи, сопряженной с карбонильной группой, а т а к ж е полоса поглощения в о б л а с т и 1700— 1720 с м - 1 , которую можно отнести к валентным колебаниям карбо­ нильной группы. И К - с п е к т р ы сняты на спектрофотометре UR-10 в т а б л е т к а х с KBr . Исходные азолидины и их 5 -арилиденпроизводные получены по изве­ стным м е т о д и к а м [5 ] . Д М C M синтезирован по [2 ] . 4-Метилтио-3-фенил-Ык-тиазолинон-2. К 9,2 г (0,1 моля) ДМСМ прибавляли по каплям 20,9 г (0,1 моля) N-фенилизороданнна в абсолютном диметилсульфоксиде. Ок­ раска раствора изменялась до ярко-желтого цвета. Реакционную смесь нагревали на водяной бане при температуре 80 ° в течение 2,5 ч, затем охлаждали и прибавляли 100 мл воды. Осадок в виде светло-коричневых хлопьев отделяли и перекристаллизо- вывали из воды. Выход 71 %; т. пл. 84—85°. Взаимодействие 5-арилидентиазолидинов с ДМСМ (общая методика). К 9,2 г. (0,1 моля) ДМСМ прибавляли небольшими порциями 0,1 моля соответствующего 5-ари- лидентиазолидина в абсолютном диметилсульфоксиде, энергично перемешивая. Получен­ ную смесь нагревали в течение 3 ч на водяной бане при 80 °. По окончании реакции смесь охлаждали и высаждали продукты реакции водой. Хлопьевидный осадок отфильтровы­ вали и перекристаллизовывали из спирта. Некоторые физико-химические константы по­ лученных соединений представлены в таблице. 1. Jonson A. W., Lacount R. В. The chemistry of ilids. VI. Dimethylsulfonium fluoreny- lide. A synthesis of epoxides.—J. Amer. Chem. S o c , 1961, 83, N 2, p. 417—423. 2. Corey E. J., Chaykovsky M. Some new reactions of methylsulfinyl and methylsulfo- nyl carbanion.— J. Org. Chem., 1963, 28, N 1, p. 254—257. 3. Franzen V., Driessen H. E. Umsetzung von Sulfonium.— Hiden mit polaren Doppel- bindtmger.— Chem. Ber., 1963, 96, N 7, S. 1881—1890. 4. Corey E. J., Chaykovsky M. Dimethylsulfonium methylide. A reagent for selective oxi- rane synthesis from aldehyds and ketons.— J. Amer. Chem. S o c , 1962, 84, N 19, p. 3782—3784. 5. Баранов С. H., Комарищ И. Д. Исследование реакционной способности водородных атомов метиленовой группы некоторых азолидинов. 3. Кинетика реакции азолидонов-4 с бензальдегидами.— Химия гетероцикл. соединений, 1965, № 6, с. 69—74. Донецкий Поступила государственный университет 12 мая 1981 г. УКРАИНСКИЙ ХИМИЧЕСКИЙ ЖУРНАЛ, 1983, т. 49, № 1 99

Ähnliche Einträge