Комплексообразование ионов индия с фенилфлуороном в присутствии поверхностно-активных веществ
Чтобы повысить чувствительность и контрастность фотометрического определения индия, а также выяснить влияние различных по природе ПАВ на процессы комплексообразования, необходимо было изучить взаимодействие в системах индий - ФФ - ПАВ....
Збережено в:
| Дата: | 1983 |
|---|---|
| Автори: | , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Russian |
| Опубліковано: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1983
|
| Назва видання: | Украинский химический журнал |
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/182523 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Комплексообразование ионов индия с фенилфлуороном в присутствии поверхностно-активных веществ / Л.А. Альбота, Р.В. Гуцуляк // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 4. — С. 385-391. — Бібліогр.: 16 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
irk-123456789-182523 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
irk-123456789-1825232022-01-06T01:26:19Z Комплексообразование ионов индия с фенилфлуороном в присутствии поверхностно-активных веществ Альбота, Л.А. Гуцуляк, Р.В. Аналитическая химия Чтобы повысить чувствительность и контрастность фотометрического определения индия, а также выяснить влияние различных по природе ПАВ на процессы комплексообразования, необходимо было изучить взаимодействие в системах индий - ФФ - ПАВ. 1983 Article Комплексообразование ионов индия с фенилфлуороном в присутствии поверхностно-активных веществ / Л.А. Альбота, Р.В. Гуцуляк // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 4. — С. 385-391. — Бібліогр.: 16 назв. — рос. 0041–6045 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/182523 543.432;546.682;541.182.6 ru Украинский химический журнал Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Аналитическая химия Аналитическая химия |
| spellingShingle |
Аналитическая химия Аналитическая химия Альбота, Л.А. Гуцуляк, Р.В. Комплексообразование ионов индия с фенилфлуороном в присутствии поверхностно-активных веществ Украинский химический журнал |
| description |
Чтобы повысить чувствительность и контрастность фотометрического определения индия, а также выяснить влияние различных по природе ПАВ на процессы комплексообразования, необходимо было изучить взаимодействие в системах индий - ФФ - ПАВ. |
| format |
Article |
| author |
Альбота, Л.А. Гуцуляк, Р.В. |
| author_facet |
Альбота, Л.А. Гуцуляк, Р.В. |
| author_sort |
Альбота, Л.А. |
| title |
Комплексообразование ионов индия с фенилфлуороном в присутствии поверхностно-активных веществ |
| title_short |
Комплексообразование ионов индия с фенилфлуороном в присутствии поверхностно-активных веществ |
| title_full |
Комплексообразование ионов индия с фенилфлуороном в присутствии поверхностно-активных веществ |
| title_fullStr |
Комплексообразование ионов индия с фенилфлуороном в присутствии поверхностно-активных веществ |
| title_full_unstemmed |
Комплексообразование ионов индия с фенилфлуороном в присутствии поверхностно-активных веществ |
| title_sort |
комплексообразование ионов индия с фенилфлуороном в присутствии поверхностно-активных веществ |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| publishDate |
1983 |
| topic_facet |
Аналитическая химия |
| url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/182523 |
| citation_txt |
Комплексообразование ионов индия с фенилфлуороном в присутствии поверхностно-активных веществ / Л.А. Альбота, Р.В. Гуцуляк // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 4. — С. 385-391. — Бібліогр.: 16 назв. — рос. |
| series |
Украинский химический журнал |
| work_keys_str_mv |
AT alʹbotala kompleksoobrazovanieionovindiâsfenilfluoronomvprisutstviipoverhnostnoaktivnyhveŝestv AT guculâkrv kompleksoobrazovanieionovindiâsfenilfluoronomvprisutstviipoverhnostnoaktivnyhveŝestv |
| first_indexed |
2025-07-16T01:10:37Z |
| last_indexed |
2025-07-16T01:10:37Z |
| _version_ |
1837763915693424640 |
| fulltext |
АНАnИТИЧЕСИАЯ химия
удк 543.432;546.682;541.182.6.
КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ ИОНОВ ИНДИЯ
С ФЕНИЛФЛУОРОНОМ В ПРИСУТСТВИИ
ПОВЕРХНОСТНО ..АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ
л. А. Альбота. Р. Б. ГУЦУЛЯК
Для повышения чувствительности и контрастности фотометрических
реакций было предложено вводить в растворы комплексных соедине
ний ионов металлов с органическими лигандами длинноцепочечные
четвертичные аммониевые соли [1, 2]. Авторы работы [1] считают,
что электрофильность четвертичных аммониевых групп катионных по
верхностно-активных веществ (КПАВ) способствует диссоциации гид
роксильных групп красителя, входящего в состав комплексного сое
динения. Взаимодействие появившихся отрицательно заряженных ато
мов кислорода с мицеллами КПАВ, по их мнению, может вызвать ба
тохромный сдвиг и значительный рост максимумов светопоглошения
растворов комплексов. Согласно второму предположению опричинах
изменения спектрофотометрических свойств растворов комплексов
при добавлении КПАВ, изменения вызваны образованием ионных ас
социатов катионами КПАВ с отрицательно заряженными атомами ки
слорода органического реагента, ВХОДЯLЦего в состав комплексного со
единения. В работе [21 эти же авторы объясняют изменение цвета ра
створов системы алюминий - пнрокатехиновый фиолетовый (ПКФ)
бромид цетилтриметиламмония .. (ЦТМА) как результат взаимодей
ствия двухкомпонентного КОМП.71скса [Аl(I1КФ)214-емнuеллами ЦТМ.,Д.,
отвергая ионный механизм ассоциации как невоэможный.
На примере рубеаната никеля [3], дитизонатов ртути [4] и цин
ка [5] было показано, что изменение спектрофотометрических свойств
растворов обусловлено образованием ионных ассоциатов координиро
ванных лигандов с ионами КПАВ. В работах [3-6] установлено, что
роль мицелл сводится к солюбилизации комплексов, предупреждаю
щей образование осадков, а также к увеличению степени дисперсности
его частиц. Предложенный механизм действия ПАВ позже был испо
льзован для объяснения процессов комплексообразования ионов ме
таллов с рядом органических реагентов и КПАВ [7, 8], а также тита
на [9], ванадия [1О], молибдена [11] и некоторых других металлов с
триоксифлуоронами. Для определения индия были предложены неко
торые фотометрические реактивы ряда триоксифлуоронов (ТОФ): фе
иилфлуорон (ФФ) t салицилфлуорон, дисульфофенилфлуорон [12, 13]
и др. Индий образует с ФФ яркоокрашенный комплекс с 8=7 ·104 при
рН 5-6.
Чтобы повысить чувствительность и контрастность фотометрическо
го определения индия, а также выяснить влияние различных по при
роде ПАВ на процессы комплексообразования,необходимо было изу
чить взаимодействие в системах индий - ФФ - ПАВ. В качестве по
слепних использованы I-(ПАВ - хлорид N-цетилпиридиния (ЦП), ани
онное ПАВ (АПАВ) - сульфонол (Сул) , неионогенное ПАВ
(НПАВ) - ОП-7 и стеарокс-6. Растворы фенилфлуорона готовили по
методике [12]. Исходный }·10-2 М раствор соли индия (111) приго
тавливали растворением навески металлического индия марки «ос. ч.»
В НС! с добавлением нескольких капель НNОз, после чего раствор до
водили дистиллированной водой до метки. 1·10-2 М растворы ПАВ го
товили по навеске из очищенных торговых препаратов. Буферные раст-
У},УЛlll1СКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1983, Т. -19. N!~ 4 4 - 3-106 ,385
воры получали сливанием определенных объемов 1 М растворов
снзсоан и NH40 H. рН растворов измеряли на приборе pH-121, а
оптическую плотность - на спектрофотометре «Спектромом-201», ис
пользуя кюветы толщиной 1 см.
В зависимости от рН раствора фенилфлуорон может существо
вать, согласно [12], в пяти формах: Н4Ы+ (1), н.к (11), н.к- (111),
HR2.- (1\7), R3 (У). ФФ, в зависимости от приролы ПАВ, ведет себя по
разному. В присутствии ЦП переход от формы 1 к V сопровождается
батохромным сдвигом максимумов спектров поглощения (рис. 1). Гра-
А
А
0/1
0,4- J)
{},3
0,2 0,2
о о L I О ......._ ....... ........_...-.-
,,"IJIl 500 Л.нм 500 600 Л,НМ 420 500 Л-,НМ
Рис. 1. Спектры светопоглощепия фф в присутствии ЦП при различных значениях рН:
1-0 (1); 2-3,9 (11); 3-8,65 (111); 4-11,0 (IV); 5-11,8 (У). (В скобках- форма
ФФ; Сфф= 1·10-5 Nl.)
Рис. 2. Спектры светопоглощения комплекса индия с ФФ при различных концентраци ..
ях ЦП, М; 1-4,0·10-6; 2-6,0·10-6; 3-1,0·10-5; 4-1,6· 10-5; 5-2,4·10-5; 6-1,0·10-3.
(СФФ = 1,0·10-5 М; СI n З+ = О , 5 · 1 0-5 М; pI-I 5,8.)
Рис. 3. Спектры светопоглощения комплекса индия с ФФ в присутствии сульфонола при
различных значениях рН; 1-3,2; 2-5,9; 3-9,9; 4-11,0. (СIn3+ = Сфф = 1,0·10-5;
Ссул=2,0·10-З М.)
НИЦЫ существования 11I-V форм ФФ сдвинуты в более кислую об
ласть, что можно объяснить образованием ассоциатов между формами
ФФ и Ш]. На образование таких соединений указывает и батохромный
сдвиг максимумов спектров поглощения при введении ЦП в исследу
емые растворы анионных форм ФФ.
Введение ЦГI в растворы, содержащие протонизованную (1) или
молекулярную (11) форму ФФ, не приводит к их надежной солюбили
зации, а только несколько замедляет процесс агрегации частиц. По
видимому, эти частицы имеют довольно малую гидрофобную поверх
ность, которая не позволяет адсорбироваться на них достаточному ко
личеству ионов ЦП+, необходимых, согласно теории Дерягина [14],
для обеспечения агрегативной и седиментационной устойчивости дис
персной системы. В то же время частицы недостаточно гидрофильны,
чтобы раствориться в воде.
Анионные формы III-V солюбилизируются ЦП: выпадения осад..
ков и помутнения растворов с течением времени не наблюдается. Это
можно объяснить резким увеличением гидрофобной поверхности ча
стиц вследствие образования ионных ассоциатов по гидрофильным
группам. Конус Тиндаля в этих растворах не наблюдается, что свиде
тельствует о высокой степени дисперсности частиц. Отсюда можно за
ключить, что введение ЦП в раствор приводит к стабилизации разме
ров частиц порядка мицеллярных.
Батохромный сдвиг и гиперхромный эффект в спектрах поглоще ..
ния ФФ при добавлении ЦП наблюдается уже при концентрациях по
следнего порядка (1-2)· 10-5 М, что заметно меньше критической
концентрации мицеллообразования СН• Эта величина для ЦП равна
8,8·10-5 М [15] в растворах с весьма близкой к исследуемым раство-
.рам ионной силой. Следовательно, данные эффекты обусловлены дейст-
386 УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ. 1983. т. 49, Не ..
вием не мицелл, а ионов ЦП+, и стабилизация дисперсий объясняется
образованием заряженных мицелл вокруг частиц солюбилизата. Мето-
дом электрофореза установлено, что частицы, солюби.пизированные при
помощи ЦП, имеют положительный заряд, то есть он совпадает с за-
рядом ионов цп+.
Таблица 1
Характеристика форм ФФ в присутствии различных ПАВ
Форма ФФ ПАВ рН лмакс. им е·l0-4 (рН)
H4R+ (1) Желатин* <1,2 462-465 4,3 (1,0)
ЦП <1,5 460 3,2 (О)
ОП·7 <2,5 460 2,9 (2,0)
СУЛЬфОНОд <4,2 470 2,9 (2,6)
НзR (I1) 495-500
Желатин* 4,8-5,2 462--490 4,02 (5,0)
ЦП 1,5-4,0 500-505 2,7(3,9)
ОП...7 2,5-7,5 500 1,4 (6,0)
Сульфонол 5,0-8,0 500 1,6 (6,0)
H2R- (III) 505-510
Желатин* 8,4-9,0 512-514 7,75 (8,5)
IlП 4,0-9,0 525 6,0 (7,6)
ОП-7 7,5-10,5 510 4,25 (8,2)
Сульфонол 8,0--11,3 510 2,5(11,15)
HR2- (IV) 530
Желатин* 11,4-12,0 532-538 4,1 (12, О)
ЦП 9,5-11,4 555 3,5 (I 1,2)
ОП-7 10,5-12,0 540 3,1 Оl ,9)
Сульфонол >11,5 540 4,1 (11,7)
R3- (У) Желатин* >13,0 580 5,25 (13,0)
ЦП >11,4 580 5,2 (12,0)
ОП-7 >12,0
• данные взяты из [12].
Из данных табл. 1 можно сделать вывод, что сульфонол В кислой
среде сильно влияет на фотометрические характеристики протонизован
ной и неваряженной форм ФФ, а в растворах с рН больше 7 самое бо
льшое изменение характеристик наблюдается у растворов, содержащих
ЦП; немного меньшее влияние наблюдается у растворов, содержащих
ОП ..7. Это можно объяснить образованием ионных ассоциатов форм
фф с противоположно заряженными ионами ПАВ. Такое взаимодейст
вие приводит к исчезновению в щелочной среде гидрофильной гид
роксильной группы ФФ и увеличению гидрофобной поверхности обра
зовавшегося ассоциата, а следовательно, после адсорбции векоторого
количества ионов ПАВ - к его солюбилизации. Образование мицеллы
вокруг частицы комплекса приводит к его изоляции от окружающего
раствора и стабилизации соответствующей формы ФФ, а также к рас
ширению границ рН существования данной формы ФФ.
Поскольку максимумы форм 111, IV на спектрах растворов ФФ, не
содержащих солюбилизаторов, несколько сдвинуты гипсохромно по сра
внению с растворами, содержащими желатин, желатин в щелочных ра
створах слабо взаимодействует по его имииным группам с анионными
формами ФФ.
Анализируя спектры поглощения, можно заключить, что в кислой
среде ФФ слабо взаимодействует с ОП-7. Вероятнее всего, эта связь
УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ. 1983, Т. 49, 1(2 4 4* 381
обусловлена слабым электростатическим взаимодействием между ато
мом кислорода полиоксиэти.пеновых цепей 011-7, НОСЯЩИ~1 некоторый
заряд б- [16], и протонизированной карбонильной группой катиона фе
нилфлуорона. То обстоятельство, что молекулярная форма фенилфлуо
рона не стабилизируется этим ПАВ, можно объяснить значительной
рыхлостью его мицелл. Области существования анионных форм фф в
присутствии ОП-7 лежат в диапазоне больших значений рН по сравне
нию с ЦП, но меньших - с сульфонолом (см. табл. 1). Такое поведе
ние ОП-7 можно объяснить лучшей солюбилиаацией анионных форм
фф неионогенным ПАВ по сравнению с АПАВ, ионы которого оттал
киваются от одноименно заряженных частиц солюбилизата. НПАВ сте
арокс-б не стабилизирует растворы ФФ. Введение больших количеств
стеарокса нсцелесообразпо, так как ЭТО приводит к существениому уве
личению мутности растворов.
Природа ПАВ также оказывает существенное влияние на процес
сы комплексообразованияионов индия с ФФ. В присутствии ЦП комп
лексообразование начинается при рН>2, а его оптимальная величина
равна 5,0-6,5. Максимальное развитие окраски наблюдается после 5
минутного стояния, после чего спектры практически не изменяются во
времени. При различных значениях ргI растворов и концентраций In3+
характер спектров поглощения и соотношение между индием и ФФ в
комплексном соединении не изменяется. Последнее определяли методом
.молярных отношений, ИЗОМОЛЯрНЫХ серий, а также методом Адамови
ча и оказалось равным 1 : 2. Максимум оптической плотности раство-
·ров наблюластся при 570 НМ. ИЗ этого можно сделать вывод, что ФФ,
вероятнее всего, входит в комплекс в форме HR2- (IV), дЛЯ которой
Лманс=550 ИМ.
Спектры свстопоглощения растворов комплекса индия с ФФ, со
держащие различные концентрации ЦП (рис. 2), показывают, что толь
КО при НИЗКИХ концентрациях ПАВ (кривые 1, 2) наблюдается бато
хромвый сдвиг максимума. Это говорит о том, что образовавшееся сна
чала обычное комплексное соединение ГпФФэ [12, 13] взаимодейству
ет с ионами ЦП+, образуя новый комплекс с участием этого ПАВ. По
скольку эти эффекты наблюдаются уже при концентрациях ЦП (6Х
Х 10-61\1\), значительно меньших критической концентрации мицеллооб
разования (Си=8,8.10- 5 М [15]), можно заключитъ, что взаимодейст
вие комплекса индия с ФФ происходит не с мицеллами, а с ионами
ЦП+, что согласуется с [4, 5].
При дальнейшемувеличении концентрацииЦП в растворах на спек
трах трехкомпонентного комплексного соединения наблюдается рез
кий гиперхромный эффект. Вероятнее всего, это связано со сдвигом
равновесия реакций в сторону увеличения концентрации трехкомпо
нентного комплекса в результате действия общего иона, а также с яв
леннем солюби.тнэации, сопровожлаюшимся уменьшением размеров
частиц комплекса и изоляцией этих частиц от водной среды в резуль
тате упрочнения стенок образующихся мицелл.
Методом молярных отношений установлено, что соотношение меж
ду индием и ЦП+ в трехкомпонентном комплексе равно 1: 2. Следо
вательно, в этом соединении соотношение In 3+ : ФФ : ЦП+= 1 : 2 : 2.
Увелпчение концентрации ЦП сопровождается повышением устойчиво
сти растворов, и их полная агрегативная и седиментационная стабили
зация достигается при концентрации порядка си. Это говорит о том,
что происходит солюбилизация тройного комплексного соединения. В
присутствии всех ПАВ соотношение In 3+ : ФФ в комплексных соедине
нпях равно 1 : 2 (табл, 2).
Анализируя спектры светопоглощения растворов, содержащих ком
плекс индия с фф 11 сульфонол (рис. 3), в интервале 5<рН<8, мож
но заключить, что в растворах присутствует комплексное соединение,
аналогичное описанному в [12, 13], а также одноионизированнаяфор
.ма H 2R- . Концентрация комплексного соединения заметно меньше КОН
центрации некоординированного адденда, несмотря на то, что исходные
388 ~rКРАИНСКИй хпмичвскии ЖУРНАЛ, 1983, Т. 49, .N'2 4
концентрации металла и лиганда одинаковы. Вероятно, при этом про
текает конкурируюrцая реакция образования соли сульфонола с инди
ем, обладающая развитой гидрофобной поверхностью, которая солюби
лизируется избытком ПАВ.
В присутствии ОП-7 максимум поглощения комплекса с изменени
ем рН в интервале 0-8 сдвигается батохромно постепенно, чего не
наблюдалосьв присутствииКПАВ и АПАВ. Оптическая плотность раст
вора достигает максимума (Лманс==570 ИМ) при pI-I8. При этом бато
хромный сдвиг достигает предела. В кислой среде ОП-7 ведет себя
Таблица 2
Характеристика комплекса IПФФI в присутствии различных
ПАВ (состав 1:2)
ПАВ рН "'макс' им 8·10-4 (рН)
ЦП 2 570 11,2 (5,8)
Сульфонол 5-8 540 2,8 (6,0)
ОП-7 4,5-5 520 2,6 (4,8)
7,8-10,5 570 9,2 (8,15)
Стеарокс-б 5-6 545 5,0 (5,8)
9-11,5 570 9,0 (10,9)
подобно сульфонолу, а при рН 8 напоминает действие цп. Стенрокс-б
ведет себя подобно ОП-7, но его действие в меньшей мере напомина
ет влияние цп. Таким образом, сдвиг максимума светопоглощения с
увеличением рН растворов связан, очевидно, с постепенным увеличе
нием полярности связи гидроксильной О-Н-группы ФФ и оттягива
нием атома водорода к атому кислорода полиоксиэтиленовой це
пи ОП-7.
Введение ПАВ в растворы препятствует агрегации молекул комп
лекса, поэтому следует придерживаться следующего порядка сливания
растворов; буферный раствор - ЦП - фф - соль металла. Это обе
спечивает лучшее воспроизведение результатов измерения и доста..
точно быстрое развитие окраски. Установлено, что заряд окрашенных
частиц во всех случаях совпадает с зарядом иона ПАВ, а значит ча
стицы комплексов солюбилизированы данным ПАВ.
Учитывая состав образующегося трехкомпонентного комплексного
соединения в присутствии цп, форму ФФ, в которой он входит в ком
плекс, а также пространственное строение ФФ, комплекс можно пред
ставить формулой
но
в случае НПАВ можно предложить формулу
УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИИ ЖУРНАЛ, 1983, Т. 49, N2 4 389
Сходство в поведении КП.L~В и НПАВ отмечалось в работах [3,
5], однако в нашем случае полной аналогии между этими типами ПАВ
не было.
Наибольшая оптическая плотность растворов наблюдается при
использовании для солюбилизации цп. Эти растворы подчиняются
закону Бугера-Ламберта-Бера до концентрации 1, 2 мкг/мл In3+.
Калибровочная зависимость, рассчитанная методом наименьших квад
ратов, описывается уравнением А = 0,097о -t 1,12· 105 с. Полученное
значение Е будет несколько заНИ2Кено, так как из оптической плотно
сти раствора не вычтена оптическая плотность ФФ (исходная концент
рация фф равна 2,0· 10-5 М). Действительно, концентрация свободного
ФФ будет уменьшаться с прибавлением 1113+ по уравнению Сфф =
= сgф - 2CIn• Тогда пересчет данных приводит к уравнению А = 1,22 Х
х 10;>С. Таким образом, истинный коэффициент молярного погашения комп
лекса равен 1,22· 105.
Можно также получить калибровочную зависимость комплекса,
не солср жашую сигнала ФФ, используя растворы с высоким значением
рН (рН = 10,8). При стоянии свободный ФФ разлагается (обесцве
чивается), а комплекс почти не изменяет своей окраски 1·10-5 М раст
вор фф при рН 11 полностью разлагается через 40 МИН. Калибровоч
ная зависимость при этом описывается уравнением А = 1,17· 105 с.
Фотометрическому определению индия не мешают ионы метал
лов, которые не взаимодействуют с ФФ, а в слабокислой среде не ме
шают гакже Zn2+ и Cd 2+ В тысячекратном избытке. Данная реакция
может быть использована для фотометрического определения следо
вых количеств индия. Она характеризуется высокой чувствительностыо
и надежностью результатов, достаточной быстротой и простотой вы
полнения.
1. Elucidation of mode of formation о! sensitized metal - cIlclate вуэтегпв and determi
nation of П101уЬdепum and аппгпопу / В. W. Bailey, J. Е. Спеэтег, R. м. Dagnall,
Т. S. West.- Talanta, 1968,15., N 6, р. 1359-1369.
2. Chester J. Е., Dagnall R. М., West Т. S. An impraved reagent systcm for the spcct
горлогогпегпс dсt"еппiпаtiоп of aluminium.- Ibid., 1970, 17, N 1, р. 13-19.
,3. Альбота Л. А., Сердюк л. С., Завврач М. М. Исследование со.пюбилизированных
рубеаиатов никеля и меди в присутствии ОП-7 и N-цети.ппиридипиЙ хлорида.
Укр. хим, >КУРН., 1976, 42, N~ 3, с. 239-242.
4. Альбота л. А., Сердюк Л. С., Завврач М. М. Комплексообразовапие ртути с дити ..
зоном В присутствии N-цетилпиридипий хлорида.- ДАН УССР. 5, 1974, N25,
с.437-439.
5. Альбота л. А., Колдарь л. В. Исследование комплексообразоваиия ионов цинка
с литизопом В присутствии некоторых поверхностно-активных вещсств.- Физ.-хим.
изучение неорган, соединений, 1977, вып. 5, с. 136-143.
6. Альбота Л. А." Сердюк л. С.} Заверач М. М. Фотометрическое определение никеля
с рубеановодородной кислотой в присутствии СУ.,l'lьфонола.- Изв. вузов. Химия и
ХИ~1. тсхпология, 1974, 17, вып. 10, с. 1482-1485.
7. О механизме действия катионных ПАВ в системах органическпй реагент - ион ме
талла - ПАВ I С. Б. Саввин, Р. К. Чернова, В. В. Белоусова и др.- Журн. аналит.
химии, 1978,33. вып. 8, с. 1473-1480.
8. Немодрик А. А., Аверадзе Н. Г., Сипагашеили Г. Ю. Взаимодействие алюминия с
хромазуролом S п присутствии некоторых поверхностно-акгивных веществ.- Там
)КС. 1980, 35, вып. 8, с. 1511-1519.
9. Белоусова В. В., Чернова Р. К. Поверхностно-активные вещества в спектрофото ..
метрическом анализе. Комплекс титана с дисульфофенилфлуороном и длинноцепо
чечными аминами.- Там же, 1977,32., вып. 9, с. 1669-1673.
10. Изучение взаимодействия ванадия с триоксифлуоронами / В. п. Антонович,
Ю. П. Чухрай, И. В. Матящук, В. Б. Рыбалка.- Там же, 1980, 35, вып. 2, с. 289-
295.
11. Вэаимодейсхеие молибдена (VI) с триоксифлуоронами в присутствии поверхностно..
активных веществ / В. В. Назареико, 1\1. Н. Новоселова, ю. М. Чернобсрсжский и
др.- Там же, вып. 12, с. 2331-2340.
12. Назаренко В. А., Антонович В. П. Триоксифлуороны.- М. : Наука, 1973.-182 с.
13. Бирюк Е. А., Назаренко В. А. Равицкая Р. В. Исследование химизма реакций ио..
нов многовалентных элементов с органическими реагентами. Сообщение 19. Вза
имодействие индия с триоксифлуоронами.- Жури. аналит. химии, 1969, 24, выл. 9,
с. 1337-1340.
14. Дерягин Б. В. Устойчивость коллоидных систем.- Успехи химии, 1979, 48, вып, 4,
с.675-721.
390 УКРАИНСКИй химичвскии ЖУРНАЛ, 1983, т. 49, Н! 4
15. Альбота л. А., Заверач М. М. Применение метода переменнотоковой полярографии
для определения критической концентрации мнцеллообразования сульфонола, ОП-7
и N-цетилпиридиний бромида.- Коллоид. журн., 1974, 36, N!! 5. с. 1022-1023.
16. Шенфельд Н. Неионогенные моющие средства.-- М. : Химия, 1965.-488 с.
Черновицкий
государственный университет
УДК 543.412:546,732:661.185
РЕАКЦИЯ КОБАЛЬТА С ФЕНИЛФЛУОРОНОМ
И ХЛОРИДОМ ЦЕТИЛПИРИДИНИЯ
М. М. Тананайко, г. А. Тодрадзе
Поступила
14 декабря 1981 г.
Фенилфлуорон (ФФ) - реагент, применяющийся для фотометрического
и экстракционно-фотомстрического определения ряда металлов [1].
Цель настоящего исследования - изучить условия взаимодействия ко
бальта с ФФ в присутствии поверхностно-активных веществ (I1AB).
Введение этих соединений в ряде случаев повышает аналитическую
значимость флуоронатов металлов, обусловливая рост чувствительности
н контрастности фотометрических реакций [2-4].
Исходные 1·10-3М спиртовые растворы ФФ квалификации «ч. Д. а.»
в б М НС! готовили из предварительно дважды перекрисгаллизованно
го препарата по методике [1], 1·10-2 М водный раствор хлорида це..
тилпиридиния (ЦП) (с содержанием 96 О/О основного вещества) - по
навескам реагента, 1·10-2 М раствор нитрата кобальта приготовляли
из металлического кобальта [5]. Необходимое значение рН создавали
0,1 н. Hel или 0,1 н. NaOH либо боратным буфером [6]. Более раз
бавленные растворы перечисленных реагентов готовили разбавлением
исходных непосредственно перед работой. Значение рН контролировали
pH-метром pH-340 со стеклянным электродом. Оптическую плотность
измеряли спектрофотометрамиСФ-10, СФ-26 при [= 1 см.
Сведений об условиях взаимодействия кобальта с фф в литера
туре нами не обнаружено. Опыты показали, что при рН>6 образу
ется соединение с максимумом поглощения при л==540 нм (рис. 1,
кривая 3); область максимального связывания соответствует рН 8,8
9,8. Окраска комплекса развивается через 5 мин после смешивания
компонентов и устойчива в течение двух часов. Состав комплекса был
установлен методами изомолярных серий, молярных отношений и Ста
рика-Барбанеля [7]. Полученные результаты совпадают, что указывает
на образование комплекса со стехиометрией 1: 1. В условиях макси
мального выхода комплекса (рН 9,0-9,5) кобальт приблизительно на
55 о/о находится в форме иона С02+ [6], а реагент - в форме H2R
[1]; реакцию образования комплекса можно представить схемой
со
2
+ + H2R- Z CoHR +н! . (1)
Образовавшийся хелат CoHR не экстрагируется бензолом, хлоро
формом, дихлорэтаном, четыреххлористым углеродом, изобутанолом,
бутанолом, а также смесями бутанола с хлороформом в различных
соотношениях. Реакция образования фенилфлуороната кобальта харак
теризуется невысокой чувствительностью (18,2+0,2) ·103 и контрастно
стыо (~л==40 им). Для улучшения химико-аналитических характери
стик комплекса вводили второй реагент.
В качестве дополнительных реагентов нами были изучены поверх
ностно-активные вещества различной природы: катионоактивный - хло
рид цетилпиридиния, анионоактивный - додецилсульфат натрия и не
ионогенное ПАВ-ОП-10. Опыты показали, что последние два реагента
при широком варьировании концентрационных условий и рН растворов
УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ. 1983. Т. 49, Н9 4 391
|