Комплексообразование Cu(II) и Ce(III) с ализариновым красным-S в водно-органической среде
Для повышения контрастности реакции необходимо увеличить кислотные свойства реагента. Это достигается введением в молекулу реагента п..акцепторных групп или применением органических растворителей. В данной работе более подробно изучено влияние органических растворителей на комплексы Сu (II) и Се (II...
Gespeichert in:
| Datum: | 1983 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russian |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1983
|
| Schriftenreihe: | Украинский химический журнал |
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/182615 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Комплексообразование Cu(II) и Ce(III) с ализариновым красным-S в водно-органической среде / А.Т. Пилипенко, В.Г. Сафронова // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 6. — С. 566-569. — Бібліогр.: 8 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
irk-123456789-182615 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
irk-123456789-1826152022-01-12T01:26:22Z Комплексообразование Cu(II) и Ce(III) с ализариновым красным-S в водно-органической среде Пилипенко, А.Т. Сафронова, В.Г. Неорганическая и физическая химия Для повышения контрастности реакции необходимо увеличить кислотные свойства реагента. Это достигается введением в молекулу реагента п..акцепторных групп или применением органических растворителей. В данной работе более подробно изучено влияние органических растворителей на комплексы Сu (II) и Се (III) с ализариновым красным-S (АК). 1983 Article Комплексообразование Cu(II) и Ce(III) с ализариновым красным-S в водно-органической среде / А.Т. Пилипенко, В.Г. Сафронова // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 6. — С. 566-569. — Бібліогр.: 8 назв. — рос. 0041–6045 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/182615 543:547 ru Украинский химический журнал Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия |
| spellingShingle |
Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия Пилипенко, А.Т. Сафронова, В.Г. Комплексообразование Cu(II) и Ce(III) с ализариновым красным-S в водно-органической среде Украинский химический журнал |
| description |
Для повышения контрастности реакции необходимо увеличить кислотные свойства реагента. Это достигается введением в молекулу реагента п..акцепторных групп или применением органических растворителей. В данной работе более подробно изучено влияние органических растворителей на комплексы Сu (II) и Се (III) с ализариновым красным-S (АК). |
| format |
Article |
| author |
Пилипенко, А.Т. Сафронова, В.Г. |
| author_facet |
Пилипенко, А.Т. Сафронова, В.Г. |
| author_sort |
Пилипенко, А.Т. |
| title |
Комплексообразование Cu(II) и Ce(III) с ализариновым красным-S в водно-органической среде |
| title_short |
Комплексообразование Cu(II) и Ce(III) с ализариновым красным-S в водно-органической среде |
| title_full |
Комплексообразование Cu(II) и Ce(III) с ализариновым красным-S в водно-органической среде |
| title_fullStr |
Комплексообразование Cu(II) и Ce(III) с ализариновым красным-S в водно-органической среде |
| title_full_unstemmed |
Комплексообразование Cu(II) и Ce(III) с ализариновым красным-S в водно-органической среде |
| title_sort |
комплексообразование cu(ii) и ce(iii) с ализариновым красным-s в водно-органической среде |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| publishDate |
1983 |
| topic_facet |
Неорганическая и физическая химия |
| url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/182615 |
| citation_txt |
Комплексообразование Cu(II) и Ce(III) с ализариновым красным-S в водно-органической среде / А.Т. Пилипенко, В.Г. Сафронова // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 6. — С. 566-569. — Бібліогр.: 8 назв. — рос. |
| series |
Украинский химический журнал |
| work_keys_str_mv |
AT pilipenkoat kompleksoobrazovaniecuiiiceiiisalizarinovymkrasnymsvvodnoorganičeskojsrede AT safronovavg kompleksoobrazovaniecuiiiceiiisalizarinovymkrasnymsvvodnoorganičeskojsrede |
| first_indexed |
2025-07-16T01:29:23Z |
| last_indexed |
2025-07-16T01:29:23Z |
| _version_ |
1837765094127173632 |
| fulltext |
УДК 543:547
КОМПЛЕКСООБРА30ВАНИЕ Cu(ll)
И Ce(lll) С АЛИЗАРИНОВblМKPACHblM-S
В водно-оегхничвсков СРЕДЕ
А. Т. Пилипенко, В. г. Сафронова
Для повышения контрастности реакции необходимо увеличить кислот
ные свойства реагента [1]. Это достигается введением в молекулу
реагента п..акцепторных групп или применением органических раство
рителей. В данной работе более подробно изучено влияние органических
растворителей на комплексы Си (11) и Се (111) с ализариновым крас
ным-З (АК).
Для работы использовали 10-3 М раствор ализаринового красного
(еч. Д. а.»), перекристаллизованного из ледяной уксусной кислоты.
Чистота препарата проверена хроматографически. 10-3 М растворы
CuS04· 5Н2О И Се2 (504) 3 готовили растворением навески в дистилли
рованной воде. Растворителями (кх. ч.») служили этанол, ацетон, ди
метилсульфоксил (ДМСО) , диметилформамид (ДМФА) . Необходимую
2
~l
t з 7 .9 рll
'''l(l,t!
i
I
I
O.'/~· r: 1.I ~.,.
Ц2li/~"~lj21
~"~"~~
О _ I I I ; I L-...L...-.....J...-~~~~~~
fl/tJ БОО 510
Рис. 1. Спектры поглощения комплексов Ce(III) (а) и Cu(II) (6) с АК ~ 80ДНО-ОР
ганнческой среде: 1 - вода; 2 - ацетон; 3 - этанол: 4 - ДMCO~ 5- [ДМФAJ]=
,=66 об. 010; 6- [Дl\'lФА] =90 об. 0/0. [Ce]=B,B·I0- 5, [Си] =3·10-4, [AKI]=6.10-4 M;
рН 6; 1=0,3 см.
Рис. 2. Влияние кислотности на молярный коэффициент светопоглощения комплексов:
l-Cu-AK-I--I20, л=490 им; 2-Се-АК-Н2О, л=540 им; 3-Се-АК-ДМСО, Л=
=540 им: 4 - Си - АК - дмео, л~540 им, [ДМСО] =70 об. о/о; 5 - Се - Си - АК
ДМСО, л=540 НМ, [ДМСО] =50 об. о/о.
кислотность раствора создавали с помощью растворов соляной кисло
ты и гидроксида натрия. При определении кислотности водно-органи
ческих pa~TBopOB учитывали поправку на изменение диффузионных и
фазовых потенциалов [2, 3]. Для спектрофотометрических измерений
использовали приборы ФЭК-56М, СФ-5, «Specord».
Известно [4], что Си (11) с АК образует комплекс при рН 4,
19К 11 ==5,5. Соединение характеризуется полосой поглощения при 500ИМ
(Е=3.2·103 ) . Комплексы редкоземельных элементов (РЗЭ) с АК об ..
разуются также в водной фазе при рН 4,7 [5]. Соединение Се (111) с
ализариновым красным-Б характеризуется спектром с Лманс=550 ИМ
(В = 4· 103). Данных о влиянии органических растворителей на комп-
лексы Си (11) и РЗЭ с АК в литературе нет.
Исследования показали, что при добавлении к данным комплексам
Си (11) и Се (111) с АК органических растворителей, смешивающихся
с водой, происходит не только увеличение оптической плотности, но и
батохромное смещение их полос поглощения. Спектры поглошения
сняты по отношению к раствору реактива в органическом растворителе
(рис. 1). Максимальная оптическая плотность для комплексов меди и
церия с АI( наблюдается в водно-диметилформамидной и водно-диме
тилсульфоксидиой средах. Для комплекса меди характерно изменение
спектра поглощеиия в зависимости от концентрации ДМФА. При со-
56б ~"KPAHHCKllfl химичвскии ЖУРНАЛ, 1983, Т. 49. .M~ 6
держании ДМФА до 70 об. о/о. комплекс характеризуется спектром с
полосой поглощеиия при 520 им, а при 90 об. О/О - 560 ИМ. Соотноше
ние компонентов в комплексе меди с АК определено для водной, а
также водно-диметилформамидной и водно-диметилсульфоксидной сред
'с помощью метода молярных отношений и изомолярных серий. Во всех
случаях образуются соединения с соотношением [Си]: [АК] = 1 : 1.
Полученные спектрофотометрические данные комплексов представлены
в таблице.
Спектрофотометрические характеристики комплексов Сц (11)
и Се (111) с ализариновым красныи-Б ([Ме] : [АК] = 1 : 1)
Мen+ ДМФА. % ", им 8-10-3 I РКН
Cu(II) О 500 3,2 5А56
70 520 9,0 6,100
90 560 15,0
Се (111) О 540 4,0 4,300
80 560 13,5 5,640
Сс+Си * 50 540 42,0
--_.......--
* [Се] : [Cu] : [АК] =1: 1: 2.
Комплекс Се (111) с АК образуется Б водной и водно-органической
средах при рН 4-9 (рис. 2). Максимальная оптическая плотность
комплекса наблюдается при 80 об. о/о ДМФА и дмсо. Комплекс
Се (111) характеризуется полосой поглощения с лмакс = 555 им (дмсо)
и 560 (ДМФА), молярный коэффициент еветопоглощения равен 1,35·
· 104. Изучение соотношения компонентов по методу молярных отноше
ний и изомоляриых серий в водной и Бодно-органических средах по
казало, что [Се] : [АК] = 1 : 1. По методу [6] определено число ионов
водорода, выделяющихся в процессе комплексообразования. Так, при
образовании одной молекулы комплекса меди с АК в водной и водно
диметилформамидной (70 об. о/о) средах выделяется один ион водоро
да, а в чистом ДМФА - два, что соответствует следующим структур
ным формулам:
Cu t
... <, »> с,и с r
О () О О I О 0'-- е
11 I он 1I I О JI I 6
~~ 0(1y~/ - ~~
~ ~.~~ _ L~.~,_Jl~ _
11 5О; li ..- ~)03 11 50з
О О О
В случае образования комплекса Се (111) с АК и в водной, и вод
но-диметилсульфоксидной среде выделяются два иона водорода. Были
определены константы нестойкости комплексов меди и церия с АК
в водной и водно-органических средах по методу [7] (см. таблицу).
Устойчивость комплексов с добавлением органических растворителей
повышается на ОД,ИН порядок.
По методу сдвига равновесия определены сольватные числа дЛЯ
ДМФА в данных соединениях, во всех случаях они равны 1. Исследо
вания показали, что ДМФА оказывает влияние на комплексы АК с
такими ионами, как Сн (11), Со (11), Ni (11), РЬ (11), Zn (11), Се (111),
Al (111), а дмео - только на ализаринаты Си (11) и Се (111). Таким
образом, примененис дмео, в отличие от ДМФА, позволяет не только
увеличить предел обнаружения меди и церия, но и существенно повы
сить специфичность реакции.
При изучении влияния посторонних ионов на определение церия
в виде комплекса с АК обнаружено, что ионы меди оказывают значи
тельное влияние на оптическую плотность комплекса, что не является
простым наложением окраски комплексов церия и меди сАК. По-види-
УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ. 1983, Т. 49, N2 6 567
400
lJ,lj
1,0
мому, В данном случае образуется разнометальный комплекс Се-Се
АК (рис. 3). Данное соединение образуется в более кислой среде
(РНопт 3), по сравнению с однометальными комплексами Си (11) и
Се (111) (см. рис. 1). Для его образования необходим шестикратный
избыток АК и семнадцатикратный избыток меди по отношению к со
держанию церия. При добавлении диметилформамида и диметилсуль
фоксида происходит значительное увеличение оптической плотности
разнометального комплекса Се-Си
i\K. Оптимальная концентрация
дмео и ДМФА составляет 50 об. о/о.
Этот комплекс в водно-диметилсуль
фоксидной среде обладает высоким
молярным коэффициентом светопогло
щения е=4,2·104 , что в три раза
больше, чем соответствующие показа ...
те~и для ализаринатов меди и церия
0/
:{),8
вместе взятых (см. таблицу). Соотношение компонентов в комплексе,
определенное по методу сдвига равновесия и изомолярных серий, равно
[Се] : [Си] : [АК] = 1 : 1 : 2 и подтверждено построением треугольной
диаграммы состав - оптическая плотность. Замкнутый характер изо
хром на диаграмме свидетельствует об образовании в системе Се (111)
Си (11) - АК разнометального комплекса с соотношением [Се] : [Си] :
: [АК] = 2 : 2 : 4 или 1: 1 : 2. Определено число ионов водорода [6] ,
выделяющихся в процессе реакции между медью, церием и АК; оно
равно 4 на один атом Се (111). В литературе приведен подобный комп
лекс алюминия с ализариновым красным-б и кальцием [8]. Пользуясь
данными [8] о строении комплекса AI-Ca-AK и данными о соотно
шении компонентов в соединении Ce-Cu-AK, структуру изучаемого
комплекса можно предположительно представить следующим образом:
и о
50; so;~
'/" ~
O-Cu-O ~ I I h-
О J ~
. / \ ..
Ce t
се+
.: \ / ...
~ f о ~
~o-cц-o~
~ ~~
11 50; 50; IJ
О О
1. Пилипенко А. Т., Скороход Е. Х., Савранский л. И. Контрастность реакции ком
плексообразования некоторых металлов с ализарином в диметилформамидных раст
ворах.- ИЗБ. вузов. Химия и хим. технология, 1981, 24, N2 10, с. 1227-1229.
2. Александров В. В., Бураховuч А. А. Физическая химия растворов.ь- М. : Наука,
1972.-307 с.
3. Бейтс Р. Определение рН.- Л. : ХИМИЯ, 1968.-398 С.
4. Бишоп Э. Индикаторы.- М. : МИР, 1976.-423 с.
568 УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ. 1983. т. 49. N2 б
5. Комплексные соединения в аналитической ХИМИП: Теория и практика применспия /
Ф. Умланд, А. Янсен, д. Тириг, Г. ВЮНШ.- М. : Мир, 1975.-531 с.
6. Булатов М. Н., Калинкия Н. П. Практичсскос руководство по фотоколоримсгричсс
ким И спекгрофотометрическим методам ана.пиза.- М. : ХИМИЯ, 1968.--304 с.
7. Бабко А. К. Вивченпя внутршшьокомплексних забарвлепих СПО,:lУI'.- Наук. запис
ки Киш, ун-ту, 1937, вип. 3, с. 49-52.
8. Козлов В. В., Сиднева К. М. О светопрочности крапп-лаков из ализарина н IIl'KO
торых его замещенных.-Журн. прикл. ХИМИИ, 1950, 23, М2 3, С. 317-32б.
Институт коллоидной химии И химии воды
ИМ. А. В. Думаиского АН усср
удк 54'6.562-547.298
КООРДИНАЦИОННЫЕСОЕДИНЕНИЯ МЕДИ (1)
С ЭТИЛЕНТИОМОЧЕВИНОй
Е. С. Середа, М. В. Артеменко, М. А. Клисенко, В. и. Коваль
Поступила
22:1l'каuря 1982 г.
Этилентисмочевина (ЭТМ) является продуктом обмена фунгицилиого
препарата этилен-бис-дитиокарбамата и, по мнению некоторых авто
ров [1, 2], проявляет токсическое действие на животных и человека.
Поэтому взаимодействие этилентиомочевины с солями металлов, ЯВ
ляющимися микроэлементами живых организмов, вызывает определен
ный научный интерес. Данное сообщение посвящено синтезу новых
координационных соединений меди (1) с этим реагентом и изучению
их физико-химических свойств.
Хлорид и бромид меди (11) образуют с Э1М комплексные соеди
нения состава СuЭТМСl, СuЭТМВг и соэтмсь [3, 4]. Степень окис
ления меди в полученных соединениях зависит от условий синтеза.
Так, при сплавлении компонентов с последующей экстракцией реак
ционной смеси хлороформом образуются соединения меди (11). Если
реакцию проводить в водном растворе и в сильнощелочной среде, то
медь (11) восстанавливается до меди (1) и образуются соединения ти
па СuЭТМСl, СuЭТМВг.
Интересно было исследовать возможность взаимодействия ЭТЛ,\
с солями меди (11) в более простых условиях, а также изучить влия
ние анионов (1-, 5042-, ензсоо-) на состав образующихся коорди
национных соединений. Методики получения этих соединений и их ана
литические данные (табл. 1) приведены ниже.
ЭТМСuСIН2О (1). К насыщенному водному раствору хлорида ме
ди (11) добавляли насыщенный водный раствор ЭТМ до изменения ок
раски раствора с голубой на зеленую, затем добавляли водный раст
вор хлорида меди (11) до выпадения белого осадка. Его отфильтровы
вали, промывали водой и метанолом, сушили и анализировали. Полу
ченное соединение плохо растворяется в воде, не растворяется в орга
нических растворителях.
этисев-н,о (11), этмсыен,о (111). К насыщенному водному
раствору сульфата меди (11) добавляли насыщенный водный раствор
ЭТ~ до изменения окраски раствора с голубой на зеленую. К полу
ченному раствору приливали водные растворы бромида и иодида ка
лия до выпадения белого или желтого осадков соответственно. Осадки
отфильтровывали, промывали водой до исчезновения в фильтрате ионов
бромида или иоднда, сушили и анализировали. Вещества плохо раст
воримы в воде и органических растворителях.
(ЭТМ)4СU2S04 5Н2О (IV), (ЭТМ)З сеснсоо (V). К насыщенным
метанольным растворам сульфата или ацетата меди (11) добавляли
насыщенный метанольный раствор ЭТМ до выпадения белых осадков.
Их отфильтровывали, промывали метанолом и высушивали на воздухе.
Полученные соединения хорошо растворяются в воде, плохо - ворга ..
нических растворителях.
УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1983, т. 49. NI:! 6 569
|