Комплексообразование нитратов железа (III) и хрома (III) с бенэимидазолом и его замещенными в диметилсульфоксиде
В данной работе спектрофотометрически изучено комплексообразование в диметилсульфоксиде нитратов железа (III) и хрома (III) с бензимидазолом и его замещенными.
Gespeichert in:
| Datum: | 1983 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russian |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1983
|
| Schriftenreihe: | Украинский химический журнал |
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/182639 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Комплексообразование нитратов железа (III) и хрома (III) с бенэимидазолом и его замещенными в диметилсульфоксиде / В.И. Дулова, Л.Ф. Петраш // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 6. — С. 661-662. — Бібліогр.: 5 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
irk-123456789-182639 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
irk-123456789-1826392022-01-12T01:26:38Z Комплексообразование нитратов железа (III) и хрома (III) с бенэимидазолом и его замещенными в диметилсульфоксиде Дулова, В.И. Петраш, Л.Ф. Краткие сообщения В данной работе спектрофотометрически изучено комплексообразование в диметилсульфоксиде нитратов железа (III) и хрома (III) с бензимидазолом и его замещенными. 1983 Article Комплексообразование нитратов железа (III) и хрома (III) с бенэимидазолом и его замещенными в диметилсульфоксиде / В.И. Дулова, Л.Ф. Петраш // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 6. — С. 661-662. — Бібліогр.: 5 назв. — рос. 0041–6045 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/182639 546.175+546.723+546.763+547.785.5 ru Украинский химический журнал Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Краткие сообщения Краткие сообщения |
| spellingShingle |
Краткие сообщения Краткие сообщения Дулова, В.И. Петраш, Л.Ф. Комплексообразование нитратов железа (III) и хрома (III) с бенэимидазолом и его замещенными в диметилсульфоксиде Украинский химический журнал |
| description |
В данной работе спектрофотометрически изучено комплексообразование в диметилсульфоксиде нитратов железа (III) и хрома (III) с бензимидазолом и его замещенными. |
| format |
Article |
| author |
Дулова, В.И. Петраш, Л.Ф. |
| author_facet |
Дулова, В.И. Петраш, Л.Ф. |
| author_sort |
Дулова, В.И. |
| title |
Комплексообразование нитратов железа (III) и хрома (III) с бенэимидазолом и его замещенными в диметилсульфоксиде |
| title_short |
Комплексообразование нитратов железа (III) и хрома (III) с бенэимидазолом и его замещенными в диметилсульфоксиде |
| title_full |
Комплексообразование нитратов железа (III) и хрома (III) с бенэимидазолом и его замещенными в диметилсульфоксиде |
| title_fullStr |
Комплексообразование нитратов железа (III) и хрома (III) с бенэимидазолом и его замещенными в диметилсульфоксиде |
| title_full_unstemmed |
Комплексообразование нитратов железа (III) и хрома (III) с бенэимидазолом и его замещенными в диметилсульфоксиде |
| title_sort |
комплексообразование нитратов железа (iii) и хрома (iii) с бенэимидазолом и его замещенными в диметилсульфоксиде |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| publishDate |
1983 |
| topic_facet |
Краткие сообщения |
| url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/182639 |
| citation_txt |
Комплексообразование нитратов железа (III) и хрома (III) с бенэимидазолом и его замещенными в диметилсульфоксиде / В.И. Дулова, Л.Ф. Петраш // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 6. — С. 661-662. — Бібліогр.: 5 назв. — рос. |
| series |
Украинский химический журнал |
| work_keys_str_mv |
AT dulovavi kompleksoobrazovanienitratovželezaiiiihromaiiisbenéimidazolomiegozameŝennymivdimetilsulʹfokside AT petrašlf kompleksoobrazovanienitratovželezaiiiihromaiiisbenéimidazolomiegozameŝennymivdimetilsulʹfokside |
| first_indexed |
2025-07-16T01:32:51Z |
| last_indexed |
2025-07-16T01:32:51Z |
| _version_ |
1837765324466814976 |
| fulltext |
удк 546.175+546.723+546.763+547.785.5
КОМПЛЕКСООБРА30ВАНИЕ НИТРАТОВ
ЖЕЛЕЗА (111) И ХРОМА (111) С БЕН3ИМИДА30ЛОМ
И ЕГО ЗАМЕЩЕННЫМИ 8 ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДЕ
В. и. ДУJlова, л. Ф. Петраш
в данной работе спектрофотометрически изучено комплексообразование
в диметилсульфоксиде нитратов железа (111) и хрома (111) с бензими
дазолом и его замещенными. При исследовании применяли трехводные
нитраты железа (Fе(NОз ) з · 3Н2О) и хрома (Сг(NОз ) з · 3Н2О), получен
ные из шестиводных нитратов марки «ч. Д. а.» длительным выдержива
нием над Р20б и свежепрокаленным сульфатом магния. Состав гидра
тов солей проверяли трилонометрически.
Бензимидазол синтезировали по методике, приведеиной в работе
[1]. l-Метил, l-этил и l-бутил бензимидазолы получали действием со
ответствующих галоидных алкилов на бенэимицаэол [2]. Лиганды очи
щали перекристаллизацией ИЗ органических растворителей или пере
гонкой. Спектрофотометрические измерения проводили на установке
СФ-26 при температуре 25± 10. При введении лигандов в растворы НИТ
ратов железа и хрома наблюдалось увеличение оптической плотности
растворов. Измерения для расчета состава и констант устойчивости
комплексов проводили при длинах ВОЛН, которым соответствовало наи
большее приращение оптической плотности. Для определения состава
комплексов применяли метод сдвига равновесия [3] с учетом требова
ний, указанных в [4], и метод пересечения кривых [3]. Со всеми ли
гандами наб.пюдалось образование комплексов состава 1 : 1 и 1 : 2. Кон
станты устойчивости рассчитывали методами К. Б. Яцимирского
Л. И. Бударина [3] и пересечения кривых [3].
Согласно [5], в растворах нитратов железа (111) и хрома (111)
нитрат-ионы находятся во внешней сфере. Электропроводность раство
ров нитратов при добавлении лигандов не изменяется. Это свидетель-
Характеристики компnексообразования в диметилсульфоксиде нитратов железа (111)
и хрома (111) с бенаниидааояом и его замещенными
i-o
fo4 fot f-oJ::(
с,) ... с,)
~ ~
о >. CJ
:1: ~ fot
е
U ~ >.
«1 с,) () ;>. (,.J
~ :< :<~ :>- >.
~
tII)
~а:
~ .г ~ т
tIiD ь.о
а:; ~ <3 <] -
Fe (Nоз ) з ' ЗН2О
Бенэвмида-
зол 134,2± 1,9 331,5±9,2 (444,9±6,5) ·102 4,65 2,52 0,73 0,16
1-Метилбен-
зимндазоn 106,3±3,0 321,4± 12,8 (341,6±4,l) ·102 4,53 2,62 0.56 0,12
l-Этилбен-
энмидааол 69,В±З,8 298,8±7,5 (208,6±7,2) ·102 4,32 2,44' 0,45 0,10
t-Бутилбен-
знмидазол 98,6±4,6 310,1 ±2,6 (305,8± 12,6) ·102 4,49 2.17 0,79 0,18
снно.ь.эн,о
Бенавинда-
ЗОJl б,5±0,З 16,2±О,6 105,3± 1,1 2,02 2,52 0,83 0.41
l-МеТНJIбен·
анмндаэол 6,Б±О,2 16,8±0,5 109,2±0,2 2.04 2,62 0,73 0,36
I-Этилбен"
знмидазол З,6±О,2 14,7±0,5 52,9±0,9 1.72 2,44 0,62 0,36
l-Бутилбен"
зимидазоn З,О±О,2 14,8± 1,0 44,4±О,8 1,65 2,17 0.88 0,53
УJ<РАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ. швз. т. 49. Nfl () 631
ствует о том, что образование комплексов происходит с вытеснением
лигандом молекул растворителя из внутренней сферы сольватов. Опре
деления проводили при концентрациях нитрата железа 1·10-3 и
5-10-4 моль/л, а нитрата хрома - 2·10-2 и 1·10-2 моль/л. Средние зна ..
чения констант устойчивости, полученные из 3-4 определений, с дове
рительными интервалами при коэффициенте надежности 0,95 приведе
ны в таблице.
Для характеристики протоноакцепторных свойств лигандов нахо
дили концентрацию каждого из них, при которой наблюдается точка
перехода индикатора нейтрального красного. Они были определены на
основании спектрофотометрических измерений растворов лигандов с пе
ременной концентрацией при постоянной концентрации индикатора
(концентрация индикатора 1·10-5 моль/л). Применяли кислую форму
индикатора. Значения отрицательных логарифмов этих концентраций
приведены в таблице. Устойчивость исследуемых комплексов находится
в прямолинейной зависимости от -lg Сл.. Выведено корреляционное
уравнение между 19Куст и -lg CL .
Поскольку железо и хром, как d-э.пементы, способны к двойствен
ному взаимодействию с бензимидазолами (о-донорному и л-дативно
му), для разделения этих взаимодействий нами были использованы
корреляционные уравнения между 19Куст и -Ig CL для комплексов
нитратов железа и хрома в диметилсульфоксиде с первичными амина
ми и пиперидином, приведенные в работе [5]. Константы устойчивости
комплексов с первичными аминами определяли при тех же концентра
циях, что и для комплексов с бенэнмндаэолами.
При комплексообразовании нитрата железа и нитрата хрома с пер
вичными аминами возможно только с-донорное взаимодействие. Разли
чие в устойчивости комплексов с бензимидазолами и с первичными
аминами (~lgK) при одинаковых протоноакцепторных свойствах этих
лигандов характеризует влияние п-дативного взаимодействия на устой
чивость комплексов с бензимидаэолами: dlg K=lg Кбензимидазола
-lg Камина. Отношение ~lg K/lg К характеризует участие л-дативного
взаимодействия в комплекеообразовании.
В таблице приведены константы устойчивости, 19 К, -lg C1J, ~lg К;
~lg K/Ig К для бензимидазола и его l-замещенных. Сравнение этих дан
ных свидетельствует о том, что л-дативное взаимодействие в комплексе
образовании со всеми лигандами невелико и различается мало, Однако
при комплексообразовании нитрата хрома (111) с бензимидазолами
участие п-дативного взаимодействия больше, чем при комплексообразо
вании нитрата железа (111) с теми же лигандами, Это можно объяс
нить устойчивостью d-электронного уровня FеЗ+ (d5), В результате чего
переход d-электронов железа на разрыхляющие р-орбитали лигаила
затруднен.
1. Синхеэ органических препаратов. Сб. 2/ Под ред, М. Блэтт.-М. : Изд-во ииостр.
лит., 1949.-654 с.
2. Гарновский А. д. Очерки по химии азолов.- Ростов н/Д: Изд-во Рост. ун-та,
1965.-50 с.
3. Булатов М. Н., Калинкия и. п. Практическое руководство по фотоколориметриче
ским и спектрофотометрическим методам аналнза.- 2-е нзд. л.: Химия, 1968.
382 с.
4. .;7ебедев И. А. Об определении состава комплексных ионов методом сдвига рав
новесия.- Журн, пеорган. химии, 1974, 19, N2 5, с. 1175-1178.
5. Качанов А. А., Дулова В. Н., Захаров и. Н. Комплексообразование нитратов трех
палситных железа и хрома с пиридином И его замещенными в диметилсульфокси
дс.- Координац. химия, 1982, 8, N~ 3, с. 324-327.
L(непропетровский
химико-технологическийинститут
Поступила
30 июня 1982 г.
662 ~'КРАИНСКИИ химичвскии ЖУРНАЛ, ·1983, Т. 49" ~2 6
|