Влияние ионов 3d-металлов на полярографические характеристики некоторых аминов и радикалов
Ранее установлено, что присутствие ионов переходных металлов может вызвать протекание окислительно-восстановиrелы-Iхx реакций между органическими аминами и свободными радикалами. Введение 'ионов металлов, по-видимому, соответствующим образом изменяет ·окислительно-восстановительные потенциалы р...
Збережено в:
| Дата: | 1983 |
|---|---|
| Автори: | , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Russian |
| Опубліковано: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1983
|
| Назва видання: | Украинский химический журнал |
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/182962 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Влияние ионов 3d-металлов на полярографические характеристики некоторых аминов и радикалов / Ю.А. Малетин, В.Н. Стацюк, Н.Г. Стрижакова // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 9. — С. 996-997. — Бібліогр.: 4 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
irk-123456789-182962 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
irk-123456789-1829622022-01-26T01:26:47Z Влияние ионов 3d-металлов на полярографические характеристики некоторых аминов и радикалов Малетин, Ю.А. Стацюк, В.Н. Стрижакова, Н.Г. Краткие сообщения Ранее установлено, что присутствие ионов переходных металлов может вызвать протекание окислительно-восстановиrелы-Iхx реакций между органическими аминами и свободными радикалами. Введение 'ионов металлов, по-видимому, соответствующим образом изменяет ·окислительно-восстановительные потенциалы реагирующих частиц. Для проверки этого предположения в настоящей работе изучено влияние добавок перхлоратов двухвалентных Mn, Co, Ni, Zn на полярографические характеристики некоторых фенилендиаминов (I, II) и азотокисных радикалов (III, IV). 1983 Article Влияние ионов 3d-металлов на полярографические характеристики некоторых аминов и радикалов / Ю.А. Малетин, В.Н. Стацюк, Н.Г. Стрижакова // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 9. — С. 996-997. — Бібліогр.: 4 назв. — рос. 0041–6045 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/182962 541.138+541.49 ru Украинский химический журнал Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Краткие сообщения Краткие сообщения |
| spellingShingle |
Краткие сообщения Краткие сообщения Малетин, Ю.А. Стацюк, В.Н. Стрижакова, Н.Г. Влияние ионов 3d-металлов на полярографические характеристики некоторых аминов и радикалов Украинский химический журнал |
| description |
Ранее установлено, что присутствие ионов переходных металлов может вызвать протекание окислительно-восстановиrелы-Iхx реакций между органическими аминами и свободными радикалами. Введение 'ионов металлов, по-видимому, соответствующим образом изменяет ·окислительно-восстановительные потенциалы реагирующих частиц. Для проверки этого предположения в настоящей работе изучено влияние добавок перхлоратов двухвалентных Mn, Co, Ni, Zn на полярографические характеристики некоторых фенилендиаминов (I, II) и азотокисных радикалов (III, IV). |
| format |
Article |
| author |
Малетин, Ю.А. Стацюк, В.Н. Стрижакова, Н.Г. |
| author_facet |
Малетин, Ю.А. Стацюк, В.Н. Стрижакова, Н.Г. |
| author_sort |
Малетин, Ю.А. |
| title |
Влияние ионов 3d-металлов на полярографические характеристики некоторых аминов и радикалов |
| title_short |
Влияние ионов 3d-металлов на полярографические характеристики некоторых аминов и радикалов |
| title_full |
Влияние ионов 3d-металлов на полярографические характеристики некоторых аминов и радикалов |
| title_fullStr |
Влияние ионов 3d-металлов на полярографические характеристики некоторых аминов и радикалов |
| title_full_unstemmed |
Влияние ионов 3d-металлов на полярографические характеристики некоторых аминов и радикалов |
| title_sort |
влияние ионов 3d-металлов на полярографические характеристики некоторых аминов и радикалов |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| publishDate |
1983 |
| topic_facet |
Краткие сообщения |
| url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/182962 |
| citation_txt |
Влияние ионов 3d-металлов на полярографические характеристики некоторых аминов и радикалов / Ю.А. Малетин, В.Н. Стацюк, Н.Г. Стрижакова // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 9. — С. 996-997. — Бібліогр.: 4 назв. — рос. |
| series |
Украинский химический журнал |
| work_keys_str_mv |
AT maletinûa vliânieionov3dmetallovnapolârografičeskieharakteristikinekotoryhaminoviradikalov AT stacûkvn vliânieionov3dmetallovnapolârografičeskieharakteristikinekotoryhaminoviradikalov AT strižakovang vliânieionov3dmetallovnapolârografičeskieharakteristikinekotoryhaminoviradikalov |
| first_indexed |
2025-07-16T02:21:48Z |
| last_indexed |
2025-07-16T02:21:48Z |
| _version_ |
1837768399272280064 |
| fulltext |
удк 541.138+541.49
ВЛИЯНИЕ ИОНОВ 3d-МЕТАЛЛОВ
НА ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЕХАРАКТЕРИСТИКИ
НЕКОТОРЫХ АМИНОВ И РАДИКАЛОВ
ю. А. Малетин, В. Н. Стацюк, Н. г. Стрижакова
Ранее установлено [1, 2], что присутствие ионов переходных металлов
может вызвать протекание окислительно-восстановиrелы-Iхx реакций
между органическими аминами и свободными радикалами. Введение
'ионов металлов, по-видимому, соответствующим образом изменяет
·окислительно-восстановительные потенциалы реагирующих частиц. Для
проверки этого предположения в настоящей работе изучено влияние
добавок перхлоратов двухвалентных 1\'\11, Со, Ni, ZI1 на полярографи
ческие характеристики некоторых фенилендиаминов (1, 11) и азото
кисных радикалов (111, IУ).
N(СНз); N(C2H5) (С2 Н4ОН)
~ ~" НзСМСНз
У У\СНЗ НзС I СНЗN(CH3)7 NH2 о·
Т й ш
Полярографические измерения проводили на фоне 0,1М NaCI04
в ацсгопитриле с помощью полярографа ПУ-l с ртутным капающим
электродом. Электродом сравнения служил выносной водный хлорсс
ребряпый электрод.
Найдено, что фенилендиамины окисляются при Е 1 /2 = -j-115 (1) и
+ 140 мВ (11). Критерий Томеша ~ для обеих волн равен 60±5 мВ и
соответствует обратимому одноэлектронному окислению этих аминов
ДО катион-радикалов [3, с. 255]. Азотокисные радикалы восстанавли
ваются при Е 1 /2=-995 (111) и -800 мВ (IV). Значения ~ составляют
соответственно 85 и 75 мВ. По аналогии с данными [4] для подобных
радикалов эти волны можно отнести к одноэлектронному квазиобрати
мому восстановлению радикалов 111 и lУ до анионов. Для перхлоратов
3d-металлов наблюдали обратимые волны, относящиеся к хорошо изу
ченному [3, с. 404] восстановлению ионов М2+ до МО.
Полярограммы систем, содержащих эквимолярные количества пер
хлората цинка и аминов 1 и 11, содержат по три волны. Одна из них
по положению и наклону совпадает с волной восстановления перхло
рата цинка (Е 1 /2==-630 мВ, ~=ЗО мВ) и может быть отнесена к вос
становлению свободных ионов цинка. Какие-либо волны при потенциа
лах окисления свободных аминов отсутствуют, но появляются волны
при Е 1 /2 = +415 (1) и +490 мВ (11), которые можно отнести к одно
электронному окислению аминов в комплексах типа [Zn (Аm) rJ 2+, где
n.~ 1. Третья волна появляется при E I /2==-1370 (1) и --1570 мВ (11)
и обусловлена, по-видимому, восстановлением амина в комплексе с
цинком.
Полярограммы систем, содержащих эквимолярные количества
ионов цинка и радикалов 111 и lУ, содержат по одной пологой волне
в области -200-;-.-500 (111) или + 100-;-.-100 мВ (1У). При добавле
нии избытка ионов цинка каждая из этих волн разделяется на две.
Одна из них по форме и положению почти совпадает с волной восста
~овления свободных ионов цинка, а вторая по форме напоминает волну
восстановления соответствующего радикала, но расположена в значи
тельно более положительной области: Е 1 /2=-195 (111) и +65 мВ (IV).
Вероятно, эти, вторые, волны следует отнести к одноэлектронному
восстановлению радикалов 111 и IV во анионов в комплексах
с цинком.
996 УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ. 1983. Т. 49. X~ 9
Mn2-+
625
C02-i
630
Таким образом, при добавлении ионов цинка сдвигаются на 300
350 мВ в положительную сторону потенциалы окисления аминов 1 и
11 и tla 800-860 мВ - потенциалы восстановления радикалов 111 и IV.
Поэтому найденную ранее реакцию переноса электрона с амина 1 на
радикал 111 [2], вызываемую добавлением ионов цинка, можно объяс
нить значительно большим сдвигом в положительную область потен
циала восстановления радикала (~El/2) по сравнению с потепциалом
окисления амина.
Влияние природы иона металла на величину ~El/2 можно проил ..
люстрировать с помощью следующего ряда, полученного для систем
M(CI04 ) 2 : IV=5: 1:
м2+
!1El / 2, «н
1. Милезин Ю. А., Стрuжакова Н. Г., Шека И. А. Влияние ионов металлов на про
цессы переноса электронов между органическими радикалами.- дОКЛ. А 1-1 СССР,
1979,248, с. 651-654.
2. Малетuн Ю . ..4., Схрижакоеа Н. Г., Шека И. А. Влияние ионов цинка на процесс
одноэлектронного переноса. Возможный мсхапизм сипсргического действия антиок
сидантов.- Жури. общ. химии, 1980, 50, с. 702-703.
З. Манн Ч., Барнес К. Электрохимические рсакцип в певолпых системах.-М. : Химия,
1974.-479 с.
4. Serve D. Oxidation anodique de quelques N-arylhydroxylamincs ct proprietes electro
chimiques des radicaux nitroxydes еп milietl acetonitrile.- Elcctrochim. acta, 1975,
20, N 8, р. 469-477.
Институт общей 11 пеорганической химии
АН усср, Киев
Поступила 06.07.82
УДК 541.135
АНОДНАЯ ПОЛЯРИЗАЦИЯ ГРАФИТА
В ХЛОРАЛЮМИНАТНОМ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОМ
РАСПЛАВЕ
ю. 1(. Делимарский. В. Ф. Макогон, г. И. Дыбнова
в отличие от существующего криолитглиноземного способа получения
алюминия разрабатываемый в настоящее время хлоридный способ
предполагает использование нерасходуемых анодов с выделением на
них хлора [1]. Как показывает практика, 13 х.поридном расплавс, содер
жащем хлористый алюминий, при температуре 7000-8000 графитовые
материалы при их анодной поляризации разрушаются.
При контакте графита с алюминийсодержащимрасплавом его раз
рушению способствует образование поверхностных соединений как про
дуктов внедрения щелочных металлов [2]. Хлорид алюминия, раство
ренный в расплавленном хлориде щелочных металлов, не взаимодей
ствует с графитом при температуре выше 5000. При неиэотермичносги
электролизной системы в зонах с понижспной температурой конструк
ционные элементы, выполненные из графита, вступают во взаимодей
ствие с нарами АIСl з [3]. Свободный хлор катализирует взаимодей
ствие графита с хлоридом, хлорируя входящие примеси [4]. Анодная
поляризация графита способствует его разрушению вследствие выде ..
лсиия на нем хлора и возможного разряда кислородсодержащих сое
динений алюминия.
Цель данной работы - выяснить электрохимическую активность
оксисоединений алюминия, накапливающихся в электролите в процессе
работы электролизера. Нами было показано, что образование оксисое
динений алюминия в хлоралюминатном расплаве при 7300 подавляет
YKt->АинеКIIИ химичвскии ЖУРНАЛ, 1983. т. 49, .N!! 9 997
|