Кинетика эпоксидирования пропилена надпропионовой кислотой в бензоле и трихлорэтилене
В данной работе изучена кинетика реакции эпоксидирования пропилена надпропионовой кислотой в растворах бензола и трихлорэтилена при атмосферном давлении в ·интервале теi\fператур 283-323 К....
Збережено в:
| Дата: | 1983 |
|---|---|
| Автори: | , , , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Russian |
| Опубліковано: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1983
|
| Назва видання: | Украинский химический журнал |
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/183097 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Кинетика эпоксидирования пропилена надпропионовой кислотой в бензоле и трихлорэтилене / И.М. Романюк, О.М. Яворская, О.Я. Гузечак, А.В. Мисяйло, С.М. Прuсяжнюк // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 11. — С. 1221-1222. — Бібліогр.: 8 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
irk-123456789-183097 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
irk-123456789-1830972022-02-03T01:26:33Z Кинетика эпоксидирования пропилена надпропионовой кислотой в бензоле и трихлорэтилене Романюк, И.М. Яворская, О.М. Гузечак, О.Я. Мисяйло, А.В. Прuсяжнюк, С.М. Краткие сообщения В данной работе изучена кинетика реакции эпоксидирования пропилена надпропионовой кислотой в растворах бензола и трихлорэтилена при атмосферном давлении в ·интервале теi\fператур 283-323 К. 1983 Article Кинетика эпоксидирования пропилена надпропионовой кислотой в бензоле и трихлорэтилене / И.М. Романюк, О.М. Яворская, О.Я. Гузечак, А.В. Мисяйло, С.М. Прuсяжнюк // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 11. — С. 1221-1222. — Бібліогр.: 8 назв. — рос. 0041–6045 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/183097 [542.943.6:547.313.3]:547.293-39 ru Украинский химический журнал Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Краткие сообщения Краткие сообщения |
| spellingShingle |
Краткие сообщения Краткие сообщения Романюк, И.М. Яворская, О.М. Гузечак, О.Я. Мисяйло, А.В. Прuсяжнюк, С.М. Кинетика эпоксидирования пропилена надпропионовой кислотой в бензоле и трихлорэтилене Украинский химический журнал |
| description |
В данной работе изучена кинетика реакции эпоксидирования пропилена надпропионовой кислотой в растворах бензола и трихлорэтилена при атмосферном давлении в ·интервале теi\fператур 283-323 К. |
| format |
Article |
| author |
Романюк, И.М. Яворская, О.М. Гузечак, О.Я. Мисяйло, А.В. Прuсяжнюк, С.М. |
| author_facet |
Романюк, И.М. Яворская, О.М. Гузечак, О.Я. Мисяйло, А.В. Прuсяжнюк, С.М. |
| author_sort |
Романюк, И.М. |
| title |
Кинетика эпоксидирования пропилена надпропионовой кислотой в бензоле и трихлорэтилене |
| title_short |
Кинетика эпоксидирования пропилена надпропионовой кислотой в бензоле и трихлорэтилене |
| title_full |
Кинетика эпоксидирования пропилена надпропионовой кислотой в бензоле и трихлорэтилене |
| title_fullStr |
Кинетика эпоксидирования пропилена надпропионовой кислотой в бензоле и трихлорэтилене |
| title_full_unstemmed |
Кинетика эпоксидирования пропилена надпропионовой кислотой в бензоле и трихлорэтилене |
| title_sort |
кинетика эпоксидирования пропилена надпропионовой кислотой в бензоле и трихлорэтилене |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| publishDate |
1983 |
| topic_facet |
Краткие сообщения |
| url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/183097 |
| citation_txt |
Кинетика эпоксидирования пропилена надпропионовой кислотой в бензоле и трихлорэтилене / И.М. Романюк, О.М. Яворская, О.Я. Гузечак, А.В. Мисяйло, С.М. Прuсяжнюк // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 11. — С. 1221-1222. — Бібліогр.: 8 назв. — рос. |
| series |
Украинский химический журнал |
| work_keys_str_mv |
AT romanûkim kinetikaépoksidirovaniâpropilenanadpropionovojkislotojvbenzoleitrihlorétilene AT âvorskaâom kinetikaépoksidirovaniâpropilenanadpropionovojkislotojvbenzoleitrihlorétilene AT guzečakoâ kinetikaépoksidirovaniâpropilenanadpropionovojkislotojvbenzoleitrihlorétilene AT misâjloav kinetikaépoksidirovaniâpropilenanadpropionovojkislotojvbenzoleitrihlorétilene AT prusâžnûksm kinetikaépoksidirovaniâpropilenanadpropionovojkislotojvbenzoleitrihlorétilene |
| first_indexed |
2025-07-16T02:43:17Z |
| last_indexed |
2025-07-16T02:43:17Z |
| _version_ |
1837769754114260992 |
| fulltext |
УДК [542.943.6:547.313.3]:547.293-39
КИНЕТИКА ЭПОКСИДИРОВАНИЯ ПРОПИЛЕНА
НАДПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТОЙ В БЕНЗОЛЕ
И ТРИХЛОРЭТИЛЕНЕ
и. М. Романюк, о. М. Яворская, о. я. Гузечак,
А. В. Мисяйло, с. М. Присяжнюк
Одним из наиболее перспективных методов получения оксида пропи
лена является эпоксидирование пропилена надпропионовой кислотой.
Процесс отличается высокой селективностыо, в результате его не об
разуются побочные продукты, не загрязняется окружающая среда [1].
Эпоксидирование пропилена надпропионовой кислотой проводят в среде
различных органических растворителей, по-разному влияющих на ско
рость протекания целевой реакции окисления.
В данной работе изучена кинетика реакции эпоксидирования про
пилена надпропионовой кислотой в растворах бензола и трихлорэти
лена при атмосферном давлении в ·интервале теi\fператур 283-323 К.
Раствор надпропионовой кислоты в этих растворителях получали
по методу [2] . Исходный пропилен содержал 99,5 О/О основного
вещества.
Эксперименты проводили на автоматической установке для изме
рения поглощения газа при постоянном давлении. Принцип работы
установки и ее схема приведены в работе [3]. Реакционный сосуд ем
костью 5 м.п, заполненный раствором надкислоты (1-2 мл), термоста
тировали с точностью +0,1°. Смесь перемешивали встряхиванием ре
акционного сосуда с частотой, обеспечивающей кинетический режим
протекания реакции.
Концентрацию надпропионовой кислоты в растворе определяли
титриметрическим методом [4]. Содержание оксида пропилена в рас
творе определяли методом газожидкостной хроматографии [5]. Кон
центрацию пропилена рассчитывали, исходя из его растворимости в
бензоле и трихлорэтилене в условиях проведения опыта. Последнюю
определяли на установке для изучения растворимости газов в стати
ческих условиях [6].
Специальные исследования показали, что в условиях опытов про
цесс эпоксидирования протекает без образования побочных продук
тов. Поглощенный пропилен полностью расходуется на образование
а-окиси.
Начальную скорость реакции определяли по тангенсу угла наклона
прямолинейного участка кинетической кривой зависимости количества
поглощенного пропилена от времени. Порядок реакции по пропилену
и надкислоте находили графически. На рис. 1 приведена зависимость
начальных скоростей реакции эпоксидирования в растворах бензола 11
трихлорэтилена от концентрации надпропионовой кислоты. Тангенс
угла наклона прямых в координатах 19W-lg[С2НsСОООН] равен
единице. Первый порядок реакции по надкислоте сохраняется во всем
исследуемом интервале температур. Из рис. 2 следует, что ПОрЯДОН:
реакции по пропилену в обоих растворителях также равен единице.
Следовательно, реакции эпоксидирования пропилена надпропионовой
кислотой в бензоле и в трихлорэтилене являются реакциями второго
порядка.
Полученные результаты согласуются с литературными данными о
бимолекулярном механизме и первом порядке по надкислоте и олефину
для реакции Прилежаева [7].
По значениям скоростей реакций и концентраций олефина и над
кислоты в исходном растворе рассчитывали константы скорости реак
ции. На рис. 3 приведена зависимость констант скоростей реакции эпок
сидирования от температуры в аррениусовских координатах. Обработав
значения бимолекулярных констант скорости реакции эпоксидированпя
УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ж~rРНАЛ, 1983, Т. 49, N2 11 122]
по методу наименьших квадратов на ЭВМ, получаем следующие
выражения:
-Zglr
J.J
05,7
-lgJl.
4,2
4.1
4,5
4,&
4,6
4,2
-0,4 -0,2 О 0,2 0,6 0,2 ,У,2 З,4 1/Т·УОЗ
19[C2 HsCOOOH] --lq[С.JН,rJ
Рис. 1. Логарифмические анаморфозы зависимости скорости реакции эпоксидирования
от концентрации надпропионовой кислоты при 303 К (111') и 313 К (2}2') в растворах
трихлорэтилена (1, 2) и бензола (1', 2'): 1 - 0,59; 2 - 0,46 моль/л; }' - 0,52; 2'
0,42 моль/л.
Рис. 2. Зависимость скорости реакции эпоксидирования от концентрации пропилена в
логарифмических координатах при 303 К: } - трихлорэтилен. [С2Н5СОООН) =
=0,90 моль/л; 2 - бензол, [CzHsCOOOH] =0,92 моль/л.
Рис. 3. Зависимости 19k от l/Т в реакции эпоксидирования пропилена надпропионовой
кислотой в растворах бензола (1) и трихлорэтилена (2).
k1
= l04,O±O,1 ехр (_ 10880± 180) -1 -).RT л·моль·с t
k l0
5,5± O,2 ( 13250± 430 \ 1 _1
2 = ехр - RT )Л-МОЛЬ- -с
(k1 И k2 - константы скорости реакции эпоксидирования в бензоле и
трихлорэтилене соответственно). Энергия активации реакции эпокси ..
-lgМ
3,8
ДIIрования пропилена надпропионовой кислотой в бензоле равна
10,9 икал/моль (45,6 кДж/моль), а в трихлорэтилене - 13,2 ккал/моль
(55,3 кДж/моль).
Известно, что роль растворителя в реакциях эпоксидирования оле
финов надкислотами сводится к изменению активной концентрации
надкислоты, то есть надкислоты с внутримолекулярной водородной
связью, которая в этой форме вступает в реакцию [8]. Растворители
в зависимости от их основности связывают надкислоту в молекулярные
комплексы, уменьшая количество ее активных молекул, а следователь
но, и скорость реакции. Этим и объясняется некоторое различие в ско
ростях реакции эпоксидирования в исследуемых растворителях.
1. Propylene oxide.- Hydrocarbon process, 1981, 60.. N 11, р. 223-225.
2. Philips В.} Starcher Р. S'I Ash В. D. Preparation of aliphatic peroxyacids.- J. Org.
Chem., 1958, 23} N 12, р. 1823-1826.
3. Цепалов В. Ф. Автоматическая установка для измерения поглощения малых коли
ЧССТВ газа.- Завод. лаб., 1964, 30, NQ 1, с. 111.
4. Определение основных компонентов процесса получения глицерина путем гидрокси
лпроиания аллилового спирта / Б. М. Глова, Л. В. Мотовиляк, С. Ф. Политанский,
М. В. Степанов.- Там же, 1974, 40} NQ 1О, с. 1193-1195.
5. Саранча В. Н.} Романюк И. М. Взаимодействие пропилена с надуксусной кисло
тоЙ.- Укр, хим. журн., 1982, 48} N22, с. 154-156.
6. Бранд» Г. Е., Шахова С. Ф. Растворимость ацетилена и некоторых высших ацети
леновых углеводородов в MeTaIiO.тIe.-- ХИМ. пром-сть, 1961, NQ 3, С. 177-182.
7. Сыркик Я. К., Моисеев И. И. Механизмы некоторых реакций с участием переки
сеЙ.- Успехи химии, 1960,29, NQ 4, с. 425-469.
8. Сапунов В. Н; Лебедев Н. Н. О роли растворителей в реакции Прилежаева.
Изв, вузов. Сер. Химия н хим, технология, 1965, Ng 5, с. 771-775.
Поступила 01.03.83
1222 УI(РАИНСI(Ий ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1983, Т. 49, N!l 11
|