Сравнительный расчет термодинамических свойств селенида цинка
Методом разностей нами рассчитаны изменения энтальпии Нт–Н₂₉₈ и энтропии Sт–8₂₉₈ ZnSe в интервале температур 1400–2000 К. Были использованы справочные данные для оксидов марганца и цинка и сульфида марганца, взятого в качестве химически подобного соединения из-за близости температур плавления: для Z...
Gespeichert in:
| Datum: | 1983 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russian |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1983
|
| Schriftenreihe: | Украинский химический журнал |
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/183134 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Сравнительный расчет термодинамических свойств селенида цинка / В.А. Кобзарь-Зленко, О.М. Коновалов // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 12. — С. 1242-1244. — Бібліогр.: 5 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
irk-123456789-183134 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
irk-123456789-1831342022-02-04T01:26:41Z Сравнительный расчет термодинамических свойств селенида цинка Кобзарь-Зленко, В.А. Коновалов, О.М. Неорганическая и физическая химия Методом разностей нами рассчитаны изменения энтальпии Нт–Н₂₉₈ и энтропии Sт–8₂₉₈ ZnSe в интервале температур 1400–2000 К. Были использованы справочные данные для оксидов марганца и цинка и сульфида марганца, взятого в качестве химически подобного соединения из-за близости температур плавления: для ZnSe 1799 К, для MnS 1803 К. 1983 Article Сравнительный расчет термодинамических свойств селенида цинка / В.А. Кобзарь-Зленко, О.М. Коновалов // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 12. — С. 1242-1244. — Бібліогр.: 5 назв. — рос. 0041–6045 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/183134 536.722/75:546.47'23 ru Украинский химический журнал Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия |
| spellingShingle |
Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия Кобзарь-Зленко, В.А. Коновалов, О.М. Сравнительный расчет термодинамических свойств селенида цинка Украинский химический журнал |
| description |
Методом разностей нами рассчитаны изменения энтальпии Нт–Н₂₉₈ и энтропии Sт–8₂₉₈ ZnSe в интервале температур 1400–2000 К. Были использованы справочные данные для оксидов марганца и цинка и сульфида марганца, взятого в качестве химически подобного соединения из-за близости температур плавления: для ZnSe 1799 К, для MnS 1803 К. |
| format |
Article |
| author |
Кобзарь-Зленко, В.А. Коновалов, О.М. |
| author_facet |
Кобзарь-Зленко, В.А. Коновалов, О.М. |
| author_sort |
Кобзарь-Зленко, В.А. |
| title |
Сравнительный расчет термодинамических свойств селенида цинка |
| title_short |
Сравнительный расчет термодинамических свойств селенида цинка |
| title_full |
Сравнительный расчет термодинамических свойств селенида цинка |
| title_fullStr |
Сравнительный расчет термодинамических свойств селенида цинка |
| title_full_unstemmed |
Сравнительный расчет термодинамических свойств селенида цинка |
| title_sort |
сравнительный расчет термодинамических свойств селенида цинка |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| publishDate |
1983 |
| topic_facet |
Неорганическая и физическая химия |
| url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/183134 |
| citation_txt |
Сравнительный расчет термодинамических свойств селенида цинка / В.А. Кобзарь-Зленко, О.М. Коновалов // Украинский химический журнал. — 1983. — Т. 49, № 12. — С. 1242-1244. — Бібліогр.: 5 назв. — рос. |
| series |
Украинский химический журнал |
| work_keys_str_mv |
AT kobzarʹzlenkova sravnitelʹnyjrasčettermodinamičeskihsvojstvselenidacinka AT konovalovom sravnitelʹnyjrasčettermodinamičeskihsvojstvselenidacinka |
| first_indexed |
2025-07-16T02:49:34Z |
| last_indexed |
2025-07-16T02:49:34Z |
| _version_ |
1837770142811947008 |
| fulltext |
УДI( 536.722/75:546.47'23
СРАВНИТЕЛЬНЫИ РАСЧЕТ
ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВОИСТВ СЕЛЕНИДА ЦИНКА
В. А. Кобзарь-Зяенко, О. М. Коновалов
~O
ffOO ~OO 1ЮО ~K
Рис. 2. Температурная зависи
мость 8т - 8298; 1 - ZnO; 2
МnО; 3-МnS; 4-ZnSс.
.... Рис. 1. Температурная зависи
мость НТ - Н298 : l-ZnО; 2
МnО; 3-МnS; 4-ZпSе.
зг
28
40
1700 з:«1300 1500
60
70
90
80
120
100
110
Физико-химические свойства кристаллизуемых соединений при темпе
ратурах кристаллизации обусловливают параметры технологического
процесса выращивания, и отсутствие данных о них в справочной ли
тературе неизбежно приводит к эмпиричности инесогласованности па
раметров технологического процесса получения кристаллов. В литера-
800 1000 1200 т,к 800 1000 1200 п«
i i i i i н'-н. i)/1К/IюJl6 "" "
Н,-Н2Ц, КдЖ/М0А6 r 218, ST-S298,Д;К/МОЛ6'К S,-Sm,ДЖ/NОR6'К
"О (~з ~
1 "
y~ 90 2 J ~~.--~е-т
туре приведены термодинамические свойства ZnSe до 1300К [1]. При
более высоких температурах данные отсутствуют, и их эксперименталь
ное определение сложно и ненадежно вследствие термической диссоциа
ции соединения и высокой реакционной способности продуктов его
диссоциации.
Таблица 1
Коэффициеиты А и В уравнений температурной зависимости Нт -ll298=
=АТ+В (Дж/моль) и нт -Н29в=А'Т+В' (Дж/моль)
coeAhhe-1 пока-I
ние ватель А В А' В'
MIlO
ZnO
MnS
ZnSe
1400-1800°
57,7778 -22994,198
56,5218 -22663,148
1,256 331,05
1400-1803°
58,9083 -22621,280
1400-1799°
60,1643 -22952,330
1800-2000°
58,1965 -23747,885
58,1965 -25590,077
1842,192
1803-2000°
66,5701 -10129,460
1799-2000°
66,5701 -8287,268
6,4058 14665,062
1242 УI(РАИНСI(ИП химичвскии ЖУРНАЛ, 1983. т. 49, Но.• 12
Методом разностей нами рассчитаны изменения энтальпии
НТ--Н298 и энтропии 8т--8298 ZnSe в интервале температур 1400
2000 К. Были использованы справочные данные для оксидов марганца
и цинка [2] и сульфида марганца [1], взятого в качестве химически
подобного соединения из-за близости температур плавления: для ZnSe
1799 К, дЛЯ MnS 1803К [1].
Как следует из рис. 1 и 2, температурные зависимости справочных
величин НТ--Н298 и 8т-8298 для сравниваемых веществ линейны и с
достаточно высокой точностью охватываются уравнениями прямых,
приведенных в табл. 1 и 2. Тогда по уравнениям
(НТ - Н298) мno - (НТ -- н,т) ZnO = лн;
(НТ - Н29В) ZnSe = (НТ -- Н298) MnS + лн
и
70
130
7100 7300 Т, /(
7500
50
40
70
Рис. 3. Температурная зависимость НТ - Н298 по
добных соединений до и после плавления: 1
NaF; 2-KF; 3-NаI; 4-К!; 5-SпО; б
PbS; 7 - РЬО; 8 - SnS; 9 - MnO; 10 - NiO;
l1-МпS; 12-FеО.
(ST -- 8298) МпО -- (5т -- 5298) ZnO = Лs;
(5т -- 8298) ZnS€ = (5т - 5298) MnS + Лs
можно рассчитать искомые зависимости (см. табл. 1 и 2).
Полученные данные позволяют оценить теплоту и энтропию плав
ления селенида цинка. Первая величина особенно необходима для рас
чета условий выращивания кристаллов
из расплава под давлением. Вычитая из
уравнений прямых НТ--Н298 и 8т--5298 Hr-Ilm,КJ!жj,/fОllh
ZnSe для интервала температур 1799--
2000 К соответствующие уравнения для
интервала 1400-1799 К, получаем ре- 80
зультирующие выражения l!J. (табл. 1 и
2), решая которые при температуреплав
ления ZnSe, находим теплоту плавления
и изменение энтропии при плавлении, со
ответственно равные 26,19 кДж/моль и 50
14,55 Дж/моль· К.
Полученные нами величины тепло
ты плавления ZnSe ниже соответствую-
Таблица 2
Коэффицненты А н В уравнений температурной эависимости ST -S2fR=
=А.IО-3Т+В и St-S298=Аf.IО-3Т+Вf(Дж/моль-К)
. соедиие-I пока.,
иие ватель А в А' В'
МпО
ZnO
MnS
ZnSe
1400-18000
38,8535 23,8647
39,3559 20,3897
-0,5024 3,4750
1400-18030
40,0677 24,9952
1400-17990
39,5653 28,4702
1800-20000
38,9372 22,5669
31,4010 34,3318
7,5362 --11,7649
1803-20000
27,4863 62,9611
1799-20000
35,0225 51,1962
--4,5428 22,7260
УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ. 1983, т. 49, и. 12 1243
ших расчетных величин (66,99 кДж/моль и 37,47 ДЖ/МОЛЬ- К), приве
денных в [3]. Однако графическое сопоставление справочных данных
[1, 2] температурной зависимости НТ-Н298 подобных соединений до
и после плавления (рис. 3) говорит о достоверности наших данных.
Сочетая рассчитанные значения НТ-Н298 и ST-S298 дЛЯ ZnSe с
соответствующими величинами для цинка [2] и селена [1], находим
температурную зависимость потенциала Гиббса реакции образования
селенида цинка из элементов Zпr+ 1/2 Se2r--+ZпSе:
~aT -:-= 229,6878 т - 12,7413- 10-3Т2 - 371080,27 (1400 - 1799) К- Дж/моль;
~OT == 223,2632 Т - 13,7167. 10-ЗТ2 - 356413,91 (1799 - 2000) К- Дж/моль.
Как и для сульфида цинка [4], потенциал Гиббса селенида цинка
уменьшается с ростом температуры. При температуре 179~ К, которая,
по данным [5], совпадает с температурой плавления ZnSe, I1ат равен
нулю, что согласуется с инконгруэнтным характером плавления этого
соединения.
1. Mills К. а. Thermodynamic data for inorganic sulphides. selenides and telluriedes.
London: Вппегссопп, 1974.-846 р.
2. Вапп 1., Knake о. Thermocllemical properties of inorganic substanses.- Berlin :
Spinger - Ver1ag, 1973.-921 р.
3. Disproportionation-combination reactions of сус'опеху! radicals at low тегпрегашге
in the solid state I Bennett John Е., Gale Laird Н., Hayward Edward J., Л1i1е Bryn
mог.- J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1973, Part. 1, 69, N 9, р. 1655-1664.- РЖ
ХИМИЯ.
4. Термодинамические свойства нсорганических вешеств I У. Д. Верятин, В. п. Маши
рев, Н. г. Рябцев И др.- М. : Атомиэдат, 1965.-458 с.
5. Термические константы веществ I Под ред, В. п. Глушко.- М. : Наука, 1972, вып.6,
ч. 1, с. 27.
ВНИИ монокристаллов,
Харьков
удк 541.22
Поступила 29.03.83
РАСЧЕТ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВОйСТВ СПЛАВОВ
СИСТЕМ Si-3d-МЕТАЛЛ ИЗ ФАЗОВЫХ ДИАГРАММ
В. с. Судавцова, г. и. Баталии
Кремний и его сплавы широко используются в металлургии, сварке,
полупроводниковой технике. Знание термодинамических свойств крем
ниевых сплавов необходимо для научного обоснования их получения
и использования. Поскольку термодинамическое исследование агрес
сивных, тугоплавких и летучих сплавов очень сложный и трудоемкий
процесс, перспектинной представляется разработка расчетных методов
для получения данных, отражающих истинную природу растворов.
Нами предложена методика, позволяющая рассчитать все термодина
мические характеристики жидких сплавов из фазовых диаграмм [1].
Известно, что наиболее фундаментальным является вывод диаграмм
состояния по термодинамическим свойствам всех фаз системы. Это
сложный и редко применяемый путь, но именно он позволяет Кауфма
ну [2] рассчитать большое число диаграмм состояния тугоплавких
систем. Поскольку диаграммы фазовых равновесий большинства двух
компонентных систем уже построены различными вариантами физико
химического анализа, то вычисление термодинамических параметров из
них представляет интерес.
1244 УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ. 1983, Т. 49, М 12
|