Основность апротонных растворителей как количественная мера их сольватационной способности по отношению к кислотам
Анализ сольватационной способности апротонных растворителей проведен на тех же растворителях, которые использовались для характеристики аминов. Основность В (нуклеофильность) растворителей, выбранных для сравнения, варьируется в пределах от 0 до 422....
Gespeichert in:
Datum: | 1984 |
---|---|
Hauptverfasser: | , , , , , |
Format: | Artikel |
Sprache: | Russian |
Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1984
|
Schriftenreihe: | Украинский химический журнал |
Schlagworte: | |
Online Zugang: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/183247 |
Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
Zitieren: | Основность апротонных растворителей как количественная мера их сольватационной способности по отношению к кислотам / М.Н. Царевская, 3.И. Акимова, А.А. Андреева, В.И. Друпова, Л.И. Деревянко, Н.А. Царевский // Украинский химический журнал. — 1984. — Т. 50, № 3. — С. 246-250. — Бібліогр.: 8 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraineid |
irk-123456789-183247 |
---|---|
record_format |
dspace |
spelling |
irk-123456789-1832472022-02-08T01:26:22Z Основность апротонных растворителей как количественная мера их сольватационной способности по отношению к кислотам Царевская, М.Н. Акимова, 3.И. Андреева, А.А. Друпова, В.Н. Деревянко, Л.И. Царевский, Н.А. Неорганическая и физическая химия Анализ сольватационной способности апротонных растворителей проведен на тех же растворителях, которые использовались для характеристики аминов. Основность В (нуклеофильность) растворителей, выбранных для сравнения, варьируется в пределах от 0 до 422. 1984 Article Основность апротонных растворителей как количественная мера их сольватационной способности по отношению к кислотам / М.Н. Царевская, 3.И. Акимова, А.А. Андреева, В.И. Друпова, Л.И. Деревянко, Н.А. Царевский // Украинский химический журнал. — 1984. — Т. 50, № 3. — С. 246-250. — Бібліогр.: 8 назв. — рос. 0041–6045 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/183247 532.77+541.8 ru Украинский химический журнал Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
collection |
DSpace DC |
language |
Russian |
topic |
Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия |
spellingShingle |
Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия Царевская, М.Н. Акимова, 3.И. Андреева, А.А. Друпова, В.Н. Деревянко, Л.И. Царевский, Н.А. Основность апротонных растворителей как количественная мера их сольватационной способности по отношению к кислотам Украинский химический журнал |
description |
Анализ сольватационной способности апротонных растворителей проведен на тех же растворителях, которые использовались для характеристики аминов. Основность В (нуклеофильность) растворителей, выбранных для сравнения, варьируется в пределах от 0 до 422. |
format |
Article |
author |
Царевская, М.Н. Акимова, 3.И. Андреева, А.А. Друпова, В.Н. Деревянко, Л.И. Царевский, Н.А. |
author_facet |
Царевская, М.Н. Акимова, 3.И. Андреева, А.А. Друпова, В.Н. Деревянко, Л.И. Царевский, Н.А. |
author_sort |
Царевская, М.Н. |
title |
Основность апротонных растворителей как количественная мера их сольватационной способности по отношению к кислотам |
title_short |
Основность апротонных растворителей как количественная мера их сольватационной способности по отношению к кислотам |
title_full |
Основность апротонных растворителей как количественная мера их сольватационной способности по отношению к кислотам |
title_fullStr |
Основность апротонных растворителей как количественная мера их сольватационной способности по отношению к кислотам |
title_full_unstemmed |
Основность апротонных растворителей как количественная мера их сольватационной способности по отношению к кислотам |
title_sort |
основность апротонных растворителей как количественная мера их сольватационной способности по отношению к кислотам |
publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
publishDate |
1984 |
topic_facet |
Неорганическая и физическая химия |
url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/183247 |
citation_txt |
Основность апротонных растворителей как количественная мера их сольватационной способности по отношению к кислотам / М.Н. Царевская, 3.И. Акимова, А.А. Андреева, В.И. Друпова, Л.И. Деревянко, Н.А. Царевский // Украинский химический журнал. — 1984. — Т. 50, № 3. — С. 246-250. — Бібліогр.: 8 назв. — рос. |
series |
Украинский химический журнал |
work_keys_str_mv |
AT carevskaâmn osnovnostʹaprotonnyhrastvoritelejkakkoličestvennaâmeraihsolʹvatacionnojsposobnostipootnošeniûkkislotam AT akimova3i osnovnostʹaprotonnyhrastvoritelejkakkoličestvennaâmeraihsolʹvatacionnojsposobnostipootnošeniûkkislotam AT andreevaaa osnovnostʹaprotonnyhrastvoritelejkakkoličestvennaâmeraihsolʹvatacionnojsposobnostipootnošeniûkkislotam AT drupovavn osnovnostʹaprotonnyhrastvoritelejkakkoličestvennaâmeraihsolʹvatacionnojsposobnostipootnošeniûkkislotam AT derevânkoli osnovnostʹaprotonnyhrastvoritelejkakkoličestvennaâmeraihsolʹvatacionnojsposobnostipootnošeniûkkislotam AT carevskijna osnovnostʹaprotonnyhrastvoritelejkakkoličestvennaâmeraihsolʹvatacionnojsposobnostipootnošeniûkkislotam |
first_indexed |
2025-07-16T03:08:08Z |
last_indexed |
2025-07-16T03:08:08Z |
_version_ |
1837771305545367552 |
fulltext |
7. Евйтайоп of the спеппса! shif'ts of olefinic protons using additive increments-2.
The соптрйацопэ оУ additiv~ increments for 43 functional groups / U. Е. Matter, С. Рав
сца], Е. Pretch et аl.- Tetrahedron, 1969, 25, N З, р. 691-697.
8. Ргератйоп and physkal properties оУ sulfur согпроппов relatedto petroleum. V сгз
and тгапв-] thiahydrindan and 3-thiabicyclo осtале, and cis-2-thiabicycl0 осгапе /
S. F. Birch, R. А. Decen, N. 1. Hunter, Е. ». Whitchead.-J. Org. Chem., 1955,20,
N 7, р. 1178-1190.
9. О тиюмерной форме некоторых производных гетероциклических соединений. 4.
Спектры и строение бензолсульфонамидов и сульфаниламидов ряда тиазола и тиа
дназола / Ю. I-I. Шейнкер, И. Я. Постовский, 1-1. М. Воронина, В. В. Кушкин.
Жури. физ. химии, 1957,31, NQ 8, с. 1745-1755.
10. Кислогно-основные свойства гетерилоксаминовых кислот и их гидроксиамидов г
В. И. Макурина, П. А. Безуглый, В. п. Черных, л. А. Слета.- Рига, 1981.- 8 с.
Рукопись деп. в ВИНИТI1 07.04.81, NQ 1550-81 Деп.
11. Гацура В. В. Методы первичного фармакологического исследования биологически
активных веществ.- М. : Медицина, 1974.- 144 с.
внии химии и технологии лекарственных средств, Харьков
Харьковский фармацевтический институт
УДК 532.77+541.8
Поступила 29.03.83
оеновноетьАПРОТОННЫХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ
КАК КОЛИЧЕСТВЕННАЯ МЕРА ИХ СОЛЬВАТАЦИОННОЯ
СПОСОБНОСТИ ПО ОТНОШЕНИЮ К КИСЛОТАМ
М. Н. Царевекая, 3. и. Акимова, А. А. Андреева, В. и. Друпова,
л. и. Деревянко, Н. А. Царевский
Сольватация карбоновых кислот апротонными растворителями с низ
кими диэлектрическими проницаемостями 8 весьма сложна, поскольку
кислоты проявляют одновременно протонодонорные и электронодонор
ные свойства. Они могут с растворителями образовывать как Н-связи,
так и комплексы ЭДА. Если учесть, что карбоновые кислоты в апро
тонных растворителях представлены различными ассоциатами, которые
сольватируются по-разному, то картина сольватации еще более ос
ложняется.
О сольватации кислот мы судили по величинам констант димери
зации и полимеризации [1, 2], рассчитанным по принятой модели ИЗ
факторов ассоциации кислот [3], по смещению карбонильных частот
мономеров и димеров, по величинамАп взаимодействия кислот с апро
тонными растворителями [4, 5], ~H димеров кислот, энергия которых
меняется под влиянием сольватации [4, 5], по электропроводностикис-
лот в изодиэлектрических растворителях [6]. Анализ сольватационной
способности апротонных растворителей проведен на тех же раствори
телях, которые использовались для характеристики аминов. Основность
В (нуклеофильность) растворителей, выбранных для сравнения, варь
ируется в пределах от О до 422.
л-Сольватируюшие растворители (n-хлортолуол, бензол, n-ксилол)
в образовании связей в сольватах кислот используютn:-электроны
бензольных колец, что подтверждается всеми 'Экспериментальными дан
ными. С ростом ОСНОБНОСТИ л-сольватирующих растворителей от п
хлортолуола к n-ксилолу для уксусной и монохлоруксусной кислот на
блюдается увеличение I1Н взаимодействия мономеров кислот с рас
творителями (табл. 1), возрастание .~H связи в димерах кислот
(табл. 2), увеличение К2 (табл. 3), уменьшение электропроводности
кислот в изодиэлектрических растворителях, смещение "со димеров в
высокочастотнуюобласть (табл. 4).
Отсутствие корреляции между основностью растворителей и числом
мономеров кислот, константами димеризации связано с двойственным
влиянием сольватации на расщепление ассоциатов кислот на мономеры.
Растворитель малой оеновности (n-хлортолуол), являясь акцептором
электронов, при еольватации циклического димера кислоты по с=о..
246 УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ. 1984. т. 50, Н!! 3
Таблица 1
-АН (кДж/моль) взаимодействия мономеров кислот с растворителями
Киелота С.Н.2 СС1, с.н.сн.ст СаНа· C.HljN02 •
СНзСООН 5,5 5,7 9,0 ]0,5 15, 1
СН2С]СООН 6,4 6,1 ]0,3
ссг.соон 8,8 8,8 13,1
* Литературные данные.
Таблица 2
--АН (кДж/моль) водородной связи димеров кислот в растворителях
Кислота
сн.соон
сн.сюон
со.соон
21 22,5
21,8
30,8
13,2
12,2
СаНаС1-
18
16,8
18,9
17,2
14,2
* Литературные данные.
Таблица 3
Константы димеризации К1 и полимеризации К2 (1 кг растворителя/моль) кислот
в растворителях
Раствори тель в
К. К!
СН.СООН ICH'C1COOHIссьсоон СН.СООН ICH.CICOOH\ ссьсоон
СвН12 О 44,6 11 ,5
СвН~СНзСl 38 1690 3560 25,6 1,3 1,6 1,5
с.н, 48 138 26,0 14,9 4,06 4.05 0,01
СвН4(СНЗ) 2 68 278 480 19,0 8,6 5,8 0,01
СвНБNО2 67 13,16 9,9 0,38 2,6 0,2 0,004
С6НБN(СНЗ) 2 422 1,58 2,5 0,363 0,5 0,44 0,029
О=(С2Н4)2=О 237 0,094 2,032 0,09 0,07
Таблица 4
"со мономеров и димеров кислот в апротонных растворителях
"со мономеров "со димеров
Растворитель В СН.СООН ICCIН.COOHICC1.COOH сн.СООН \СС1Н.соонl ссьсоон
Газ* 1785 1794 1786 1735 1735 1751
СвН12 О 1779 17]8
ссг, о 1766 1789 1789 1714 1735 1745
СвН4СНзС] 38 1763 1793 1782 1715 1738 1760
СвИв 48 1766 1794 1790 1717 1735 1762
СвН4(СНЗ)2 68 1765 1795 1791 1721 1735 1763
С6НБNО2 67 1756 1785 1772 1710 1760
О=(С2Н4) 2 =0 237 1758 1759 1767 1732 1738
С6НъN(СН З) 2 422 1761 1753 1700 1721 1740
* Литературные данные.
УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1984, Т. 50, Nq 3 247
группе уменьшает связь в димерах и способствует их молекулярной дис
социации. Однако этот же растворитель, образуя слабую ОН .0. л-связь,
не в состоянии оторвать молекулу кислоты от полимера или открытого
димера. Растворитель большой основности имеет противоположный
эффект. Это подтверждается симбатным с основностью растворителя
смещением "со димера уксусной кислоты в высокочастотную область,
что, по данным [7], связано с увеличением электронной плотности на
кислороде карбонила. Возрастание электронной плотности на СО ди
мера увеличивает прочность связи. I1Н димеров уксусной и монохлор
уксусной кислот В бензоле выше (18,9 и 17,2 кДж/моль), чем в n-хлор
толуоле (13,2 и 12,2 кДж/моль). Несмотря на сольватацию, количество
димеров уксусной и монохлоруксусной кислот В л-сольватирующих рас
творителях составляет 43-95 о/о.
В циклогексане уксусная кислота по сравнению с другими рас
творителями больше всего полимеризована (К2= 11,5). Низкая сольва
тационная способность этого растворителя объясняет малую раствори
мость моно- И трихлоруксусной кислот, низкие .I1Н взаимодействия
циклогексана с мономерами кислот (5,5-8,8 кДж/моль), высокиеl1Н
димеров кислот (21 кДж/моль), практически такие же, как в CC14•
Ассоциативное состояние трихлоруксусной кислоты в л-сольватиру
ющих растворителях независимо от их основности нивелировано. Рас
тет число мономеров кислоты (К1 трихлоруксусной кислоты во всех
растворителях от 14,9 до 25,6). Нивелирование ассоциативного состоя
ния этой кислоты связано с увеличением взаимодействия растворителя
с мономерами кислот. Так, I1Н взаимодействия n-хлортолуола с уксус
ной кислотой равна 9, монохлоруксусной 10,3, трихлоруксусной
13,1 кДж/моль.
Сольватационные эффекты кислот усложняются в лл-сольватиру
ющих растворителях, которые при сольватации могут выступать n- и
л-электронодонорами. Так, независимо от кислотности кислот, сольва
тация мономеров проходит с участием n-электронов азота или кисло
рода растворителей с образованием Н-связей ОН .. 0 N или ОН .. 0 о.
"со мономеров кислот в этих растворителях смещаются в низкочас
тотную область так же, как в n-сольватирующем дионсане. Значитель
но большее взаимодействие мономеров уксусной кислоты с нитробен
золом (.11Н= 15,1 кДж/моль) в сравнении с бензолом (I1Н=
= 10,5 кДж/моль) [4] исключает участие в сольватации л-электронов
нитробензола, так как электронная плотность последнего за счет --С
эффекта сопряжения нитрогруппы ниже бензола.
Сольватация по с=о димеров кислот происходит избирательно,
в зависимости от кислотности кислот. Смещение "с=о димеров уксус
ной кислоты в длинноволновую (1721 смг"}, а в нитробензоле в корот
коволновую область (1700 см") определяет участие л-электронов рас
творителя в сольватации уксусной кислоты, что подтверждается и ве
личинами I1Н димеров. В нитробензоле она ниже (14,2 кДж/моль),
чем в бензоле (18,9 кДж/моль) в связи с меньшей л-электронной плот ..
ностью нитробензола.
Более сильные кислоты, у которых электронная плотность на кар"
бониле ниже, сольватируются по с=о димеров с участием л-электро
нов растворителей. На это указывает смещение "с=о димеров МОНО
и трихлоруксусной кислоты В лх-сольвагирующих растворителях в вы
сокочастотную область.
Смещение под действием сольватации '-'с=о мономеров в низкочас
тотную область, а "с=о димеров в высокочастотную область приводит
к сближению этих полос. В л-сольватирующих растворителях расстоя
ние между с=о димеров и мономеров равно 52-60 см-1 , в ял-соль
ватирующих- 21-16 ем-1 , а полосы трихлоруксусной кислоты В ди
метиланилине и нитробензоле настолько близки, что образуют одну
широкую полосу. Смещение '-'с=о трихлоруксусной кислоты В диметил
анилине на 89 смг! в область низких частот и появление новой полосы
в области 1629 см-1 свидетельствуют об образовании ионных еольватов.
248 УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1984, Т. 50. N2 3
Вследствие сольватации количество димеров уксусной и монохлорук
сусной кислоты В ял-сольватврующвх растворителях понижается до
11-55, а трихлоруксусной- до 3-13 о/о.
Сольватация кислот n-сольватирующим растворителем дисксаном
по связи он ... о приводит К глубокой деполимеризации. В этом рас
творителе количество димеров уксусной и монохлоруксусной кислот не
превышает 1-5 о/о, а трихлоруксусная кислота находится в мономер
НОМ состоянии. Участие двух реакционных центров диметиланилина в
сольватации кислот не приводит к такой глубокой мономеризации кис
лот, как в диоксане, несмотря на то, что основность последнего почти
на 200 единиц меньше диметиланилина.
Таблица 5
Уравнения зависимости Кдим кислот от самоассоциации и сольватации:
8-} n2- 1
ln(1+K)=ln(1+Ko)+A128+1 +А2 n2+ 1+·Азб
2+А4В
Кислота (I+K.) I А, I А. -Аз -А. я S
СНзСООН
СН2С1СООН
ССlзСООН
3 t8198
4,7086
4,0758
8,2743
5,321
-3 t3495
11,7181
23,1740
10,885
59,5865
109,970
47,7465
0,0123
0,0102
0,0067
0,859
0,911
0,966
0,1214
1,140
1,066
в связи с тем, что константы димеризации кислот зависят от
самоассоциации и сольватации, мы нашли вклад этих параметров в
величину констант димеризации кислот, использовав уравнение Коппе
ля - Пальма [8]. Найденные коэффициенты регрессии, а также коэф
фициенты корреляции R и среднеквадратичные ошибки в логарифмиче
ской форме S приведены в табл. 5.
Не для всех кислот корреляция оказалась достаточно высокой.
Анализ приведенных коэффициентов регрессии показывает, что коэф
фициенты основности для всех кислот стабильны. Небольшие их ве
личины связаны с тем, что основность растворителей проявляет двой
ственное влияние на константы димеризации. Знак коэффициента к сла
гаемому, связанному с полярностью растворителей Е, зависит от кис
лотности кислот. Рост диэлектрической проницаемости растворителей
приводит к увеличению констант димеризации уксусной и монохлор ...
уксусной кислот, что связано с увеличением дипольных моментов кис
лот, усиливающих ассоциацию менее сильных кислот. Для трихлор
уксусной кислоты 'Этот же параметр снижает ассоциацию в димеры.
Коэффициенты к слагаемым, связанным с поляризуемостью, с
плотностью энергии когезии остаются стабильными для уксусной и
трихлоруксусной кислот И возрастают в 2 раза при замене первого во
дорода в уксусной кислоте на хлор.
Таким образом, установлено, что основность апротонных раствори ...
гелей, типы связей в сольватах кислот с учетом их протоно- И элект
ронодонорных свойств определяют количество мономеров, димеров и
полимеров кислот в растворах, tlH взаимодействия мономеров кислот
с растворителями,АН димеров, положение "с=о димеров и мономеров.
Найдены уравнения регрессии зависимости констант димеризации кис
лот от самоассоциации и сольватации, позволяющие рассчитать конс
танты димеризациив других апротонныхрастворителях.
1. Царевская М. Н; Царевокий Н. А. Количественный анализ состояния карбоновых
кислот в ла-сояьвагнрующвх апротонных растворителях на основе модельного рас
чета по криоскопическим данным. - Жури. физ. химии, 1980, 54, Х2 3, с. 642-645.
2. Царееская М. Н; Царевский Н. А. Количественный анализ состояния карбоновых
кислот в пn-сольватирующих апротонных растворителях на основе модельного рас
чета по криоскопическим данным. - Там же, с. 646-649.
3. Царевокая М. Н. Сольватация кислот и аминов апротонными ароматическими раст
ворителями.- Там же, 1973, 47, N2 11, с. 2823-2827.
УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1984, т. 50, H~ 3 249
4. Вашинекая В. В., Друnова В. Н., Царевекая М. 11. Молекулярное состояние карбо ..
новых кислот в циклотексане и n-хлортолуоле.- Жури. общ. химии, 1978, 48, .N'2 11,
с. 2589-2593.
5. Вашинекая В. В. Влияние растворителя на равновесные процессы в системах с кар ..
боновыми кислотами: Автореф. дис .... канд. ХИМ. наук.- Киев, 1974.- 25 с.
6. Царевекая М. Н. Образование ЭДА-комплексов при специфической сольватации кар ..
боновых кислот И аминов апротонными ароматическими растворителями и их влия
ние на силу электролита.- Журн, фиэ. химии, 1975, 49, N2 11, с. 3006.
7. Гинзбург и. М., Тарасов Б. п. Межмолекулярная водородная связь иконформации
галогензамещенных уксусных кислот в растворителях.о- Журн. общ. химии, 1972,
42, N2 12, с. 2740-2745.
8. Корре! J. А., Palm V. А. Advance in linear free energy relation ships. - London : Ple
пит Press, 1970.- 203 р.
Ворошиловградский
медицинский институт
~'д1( 541.141
Поступила 18.04.83
ЛОКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ АКРИЛАМИДА
В ЖЕЛАТИНОВОЙ МАТРИЦЕ ПРД ВОЗДЕЙСТВИЕМ
ИЗЛУЧЕНИЯ ГЕЛИЙ·НЕОНОВОГО ЛАЗЕРА
8. и. Лутошкин, с. В. Волков, А. В. Боцман
в работах [1-4] впервые был обнаружен эффект локальной полимери
зации винильных мономеров в местах облучения видимым светом. Со
гласно [1-2], фоточувствительная полимеризационная смесь должна
находиться в состоянии истинного полимерного раствора и содержать
полимеризуюшийся винильный мономер, фотовосстанавливающий кра
ситель и восстанавливающийагент, сопряженныйс красителем.В случае
линейного строения образующегося винильного полимера для полу
чения полимера в виде пространственной сетки в фотополимеризую
щуюся смесь необходимо добавить объемно-сшивающие агенты. В ра
боте [5] была исследована фотосенсибилизация полимеризации краси
телем в присутствии восстанавливающего агента и предложен механизм
процесса. В [6-8] показано, что подобные системы, благодаря их вы
сокой разрешающей способности, можно использовать не только для
записи фотографической информации, но и для формирования
голограмм.
Цель настоящей работы - качественно и количественно оценить
локальную полимеризацию акриламида в полимерной матрице. Наибо ..
.тее приемлемым методом для количественной оценки локальности по
лимеризации является голографический, по частотно-контрастной ха
рактеристике голограмм. А использование ИI(..спектроскопии позволяет
качественно охарактеризовать полимеризацию акриламида в желатино
вой матрице.
Предварительные эксперименты позволили выбрать композиционный
материал следующего состава: полимерная матрица - желатина, сши
вающий агент - амид акриловой кислоты, сенсибилизатор - кра
ситель метиленовый голубой, восстанавливающий агент - триэта ..
ноламин.
Фотополимеризующуюся композицию получали методом последова-
те.ПЬНОГО нанесения указанных компонентов на желатиновую пленку,
для чего навеску желатины растворяли в воде при 700, постоянно пере ..
мешивая, и добавляли бихромат калия. После этого раствор охлаж
дали до 400 и из него вытягивали пленки на стеклянных подложках.
Пленки отверждали на воздухе, а затем - при повышенной темпера
туре. После этого их обрабатывали акриламидом и метиленовым голу ..
бым, затем триэтаноламином. Обработанные таким образом пленки
были готовы для записи голограмм.
250 УКРАИНСI<Ий ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1984, Т. 50. N2 3
|