Взаимодействие кобальта (II) с о-фенантролином в присутствии эриохромазурола S и тетрабромфенолсульфофталеина
Настоящая работа посвящена изучению взаимодействия Со (II) с о-фенантролином, эриохромаэуролом S и тетрабромфенолсульфофталеином и сравнительной оценке образующихся комплексов. Эриохромазурол S и тетрабромфенолсульфофталеин в изучаемых условиях не образуют бинарных комплексов с Со (II)....
Збережено в:
| Дата: | 1984 |
|---|---|
| Автори: | , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Russian |
| Опубліковано: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
1984
|
| Назва видання: | Украинский химический журнал |
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/183256 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Взаимодействие кобальта (II) с о-фенантролином в присутствии эриохромазурола S и тетрабромфенолсульфофталеина / Н.Л. Шестидесятная, Л.В. Гаевская // Украинский химический журнал. — 1984. — Т. 50, № 3. — С. 275-278. — Бібліогр.: 9 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
irk-123456789-183256 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
irk-123456789-1832562022-02-08T01:26:24Z Взаимодействие кобальта (II) с о-фенантролином в присутствии эриохромазурола S и тетрабромфенолсульфофталеина Шестидесятная, Н.Л. Гаевская, Л.В. Аналитическая химия Настоящая работа посвящена изучению взаимодействия Со (II) с о-фенантролином, эриохромаэуролом S и тетрабромфенолсульфофталеином и сравнительной оценке образующихся комплексов. Эриохромазурол S и тетрабромфенолсульфофталеин в изучаемых условиях не образуют бинарных комплексов с Со (II). 1984 Article Взаимодействие кобальта (II) с о-фенантролином в присутствии эриохромазурола S и тетрабромфенолсульфофталеина / Н.Л. Шестидесятная, Л.В. Гаевская // Украинский химический журнал. — 1984. — Т. 50, № 3. — С. 275-278. — Бібліогр.: 9 назв. — рос. 0041–6045 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/183256 541.49:546.73 ru Украинский химический журнал Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Аналитическая химия Аналитическая химия |
| spellingShingle |
Аналитическая химия Аналитическая химия Шестидесятная, Н.Л. Гаевская, Л.В. Взаимодействие кобальта (II) с о-фенантролином в присутствии эриохромазурола S и тетрабромфенолсульфофталеина Украинский химический журнал |
| description |
Настоящая работа посвящена изучению взаимодействия Со (II) с о-фенантролином, эриохромаэуролом S и тетрабромфенолсульфофталеином и сравнительной оценке образующихся комплексов. Эриохромазурол S и тетрабромфенолсульфофталеин в изучаемых условиях не образуют бинарных комплексов с Со (II). |
| format |
Article |
| author |
Шестидесятная, Н.Л. Гаевская, Л.В. |
| author_facet |
Шестидесятная, Н.Л. Гаевская, Л.В. |
| author_sort |
Шестидесятная, Н.Л. |
| title |
Взаимодействие кобальта (II) с о-фенантролином в присутствии эриохромазурола S и тетрабромфенолсульфофталеина |
| title_short |
Взаимодействие кобальта (II) с о-фенантролином в присутствии эриохромазурола S и тетрабромфенолсульфофталеина |
| title_full |
Взаимодействие кобальта (II) с о-фенантролином в присутствии эриохромазурола S и тетрабромфенолсульфофталеина |
| title_fullStr |
Взаимодействие кобальта (II) с о-фенантролином в присутствии эриохромазурола S и тетрабромфенолсульфофталеина |
| title_full_unstemmed |
Взаимодействие кобальта (II) с о-фенантролином в присутствии эриохромазурола S и тетрабромфенолсульфофталеина |
| title_sort |
взаимодействие кобальта (ii) с о-фенантролином в присутствии эриохромазурола s и тетрабромфенолсульфофталеина |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| publishDate |
1984 |
| topic_facet |
Аналитическая химия |
| url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/183256 |
| citation_txt |
Взаимодействие кобальта (II) с о-фенантролином в присутствии эриохромазурола S и тетрабромфенолсульфофталеина / Н.Л. Шестидесятная, Л.В. Гаевская // Украинский химический журнал. — 1984. — Т. 50, № 3. — С. 275-278. — Бібліогр.: 9 назв. — рос. |
| series |
Украинский химический журнал |
| work_keys_str_mv |
AT šestidesâtnaânl vzaimodejstviekobalʹtaiisofenantrolinomvprisutstviiériohromazurolasitetrabromfenolsulʹfoftaleina AT gaevskaâlv vzaimodejstviekobalʹtaiisofenantrolinomvprisutstviiériohromazurolasitetrabromfenolsulʹfoftaleina |
| first_indexed |
2025-07-16T03:09:26Z |
| last_indexed |
2025-07-16T03:09:26Z |
| _version_ |
1837771382943907840 |
| fulltext |
M(B-N)
Концентрацию примеси рассчитывали по формуле Х= ,
т
где М - массовая доля концентрата, г; В - массовая доля примесей в
концентрате, о/о; N - массовая доля примесей в холостом опыте, о/о;
т - масса навески препарата, г.
Аналитические линии и предел обнаружения примесных элементов
(он рассчитан с учетом коэффициента концентрирования К примесных
элементов, равного 20) следующие: Fe-3020,6 и 2718,0 А (5·10-6 О/о),
Со-3044,0 (5·10-6), Ni-3050,8 (3·10-6), Си-3247,5 И 3274,9 А
(5 ·10-7 0/0), то есть предел обнаружения определяемых примесей пред-
лагаемым методом примерно на порядок ниже, чем заводские требо
вания по чистоте сульфатов цинка и кадмия (Fe - 5·10-5, Си - 5·10-6,
Ni И Co-l·10-5 о/о).
Точность метода была проверена путем введения в пробы добавок
примесных металлов и их определения. Добавки вводили в пределах
2,5· 10-5-5,0· 10-5 о/о. Как следует из таблицы, добавки найдены с ошиб
кой не более 20 о/о, что можно признать вполне удовлетворительным.
Для сравнения мы провели опыты по определению примесных эле
ментов экстракционно-спектрофотометрическим методом, который ба
зируется на групповом извлечении примесей, их разделении и определе
нии спектрофотометрическим методом по известным индивидуальным
цветным реакциям [6]. В пробы сульфатов цинка и кадмия, содержа
щие по 1 г основного вещества, вводили 5· 10-5 О/О каждого примесного
элемента (n= 3-;-.1 О). Экстракцию проводили так же, как описано вы
ше. Введенные добавки найдены с относительной ошибкой 6-17 О/о.
Примерно такие же ошибки дает предлагаемый нами химико-спект
ральный метод анализа (таблица), позволяющий в заводских условиях
проводить анализ более быстро и с меньшим числом используемых ре ..
активов, чем экстракционно-спектрофотометрическиЙ.
1. Гугель Б. М. Люминофоры для электровакуумной промышленности.- М. : Энергия,
1967.- 105 с.
2. Левилин В. /1. Фотолюминесценция жидких н твердых веществ.- М. : Гостехиэдат,
1951.- 306 с.
3. Стары И. Экстракция хелатов.- М. : Мир, 1966.- 392 с.
4. Комплексные соединения в аналитической химии / Ф. Умланд, А. Янсен, д. Тириг,
Г. ВЮНШ.- М. : Мир, 1975.- 531 с.
5. Пономарев А. и. Методы химического анализа силикатных и карбонатных горных
пород.- М. : Изд-во АН СССР, 1961.- 340 с.
6. Марченко з. Фотометрическое определение элементов.- М. : Мир, 1971.- 501 с.
7. Волохов Ю. А., Кузьмин Н. М. Экстракционное концентрирование.- М. : Наука,
1971.- 272 с.
Физика-химический институт АН УССР, Одесса
ВНИИлюминофОРО8. Ставрополь
УДК 541.49:546.73
Поступила 18.01.83
ВЗАИМОДЕйСТВИЕ КОБАЛЬТА (11) С о-ФЕНАНТРОЛИНОМ
В ПРИСУТСТВИИ ЭРИОХРОМА3УРОЛА S
И ТЕТРАБРОМФЕНОЛСУЛЬФОФТАЛЕИНА
Н. л. Шестидесятная, л. В. Гаевекая
Разнолигандные комплексные соединения применяются широко в прак
тике химического анализа [1]. Для Со (11) известны комплексные со
единения с гетероциклическими 'аминами и анионами оксиксантеновых
и 1,2-диоксиантрахиноновых красителей [2-5]. Представляло интерес
исследовать взаимодействие кобальта в присутствии о-фенантролина с
кислотными красителями трифенилметанового ряда, отличающихся по
своей природе и наличию хелатообразующихгрупп.
УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1984, т. 50. Н2 3 4* 275
Настоящая работа посвящена изучению взаимодействия Со (11) с
о-фенантролином, эриохромаэуролом S и тетрабромфенолсульфофтале ..
ином и сравнительной оценке образующихся комплексов. Эриохромазу
рол S и тетрабромфенолсульфофталеин в изучаемых условиях не обра
зуют бинарных комплексов с Со (11).
Исходный раствор Со (11) готовили растворением точной навески
металла «ос. ч.» в смеси НNОз и НС! с последующим упариванием ра-
во
а
75
~25
I , I ! О ---....I..----L-- .L....-__
4 б 8 /0pll 5,0 БОО 550 It/IM
Рис. 1. Влияние рН на степень экстракции комплексов кобальта (а) и их спектры по
глощения (6): l-Со-НnХS-Фен; 2-Со-ТSФ-Фен.
створа для удаления НNОз . Сухой остаток растворяли в горячей воде
и разбавляли до соответствующей концентрации. Раствор (1 О/О -ный)
о-фенантролина (Фен) готовили по точной навеске реагента «Хемапол».
Растворы эриохромазурола S (HnXS) «Флука» И тетрабромфенол
сульфофталеина (ТSФ) готовили растворением точной навески в би
дистилляте. Очистку HnXS и контроль чистоты проверяли по методике
[6]. Кислотность среды создавали ацетатно-аммиачным буферным ра
створом или NaOH (рН 12-13). Оптическую плотность измеряли на
фотоэлектроколориметреФЭК-56 и спектрофотометре СФ-IО; величину
рН контролировали на приборе pH-121. Экстрагент - хлороформ.
Влияние рН на экстракцию комплексов кобальта показано на
рис. 1, а. Максимальный выход комплексов наблюдается при рН 6-10
для HnXS и рН 8-9 дЛЯ ТSФ. Комплексы образуются при 3-4-крат
НОМ избытке красителей соответственно и 50-кратном Фен.
Спектры поглощения комплексных соединений приведены на
рис. 1, б. Оптимальное светопоглощение HnXS в водной среде наблюда
ется при 450 нм. В изучаемых условиях HnXS не взаимодействуют с
кобальтом. Введение о-фенантролина приводит к образованию комп
лексного соединения, которое хорошо экстрагируется хлороформом, о
чем свидетельствует резкий батохромный сдвиг светопоглощения
(LlЛ=ЛК-ЛR= 160 им, гделк и ЛR - ДЛИНЫ волн максимумов поглоще
ния комплекса и HnXS с Фен в водной среде). Характер максимума
свеТОПОГЛОlЦения не изменяется (<<холостой» В экстракции практически
отсутствует) при избытке кобальта или l-InХS, что свидетельствует об
образовании одного комплексного соединения. При измерении оптиче
ской плотности раствора комплекса во времени в оптимальных услови
ях (рН 7,8-9; 200; л=610 нм), установлено, что окраска появляется
мгновенно при экстракции, но развивается до постоянного значения в
течение 5-6 мин.
Спектр поглощения водного раствора ТSФ не изменяет свой ха
рактер при добавлении Со (11). При введении Фен окраска незначи
тельно изменяется до сине-фиолетовой. Образующееся в этих условиях
соединение хорошо извлекается хлороформом. «Холостой» экстрагиру
ется незначительно и имеет такую же окраску, как и комплекс.
Для определения соотношения, в котором Со (11) вступает в
комплексообразование с реагентами, использованы методы изомоляр-
.27~ УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1984, Т. 50, H~3
иых серий, сдвига равновесия и Асмуса [7]. Из рис. 2, а видно, что
Со (11) реагирует с HnXS в соотношении 1 : 2, а с ТSФ - 1 : 1. Эти со
отношения подтверждены и при определении стехиометрических коэф
фициентов по данным измерения оптической плотности растворов с по
стоянной концентрацией Со (11) и Фен и переменной концентрацией
HnXS и ТSФ. Из рис. 2, б видно, что зависимость 19D от 19[HnXS]1 и
Ig[ТSФ] линейна и выражается уравнением прямой 19D=n 19[HnXS]
!rrA..
~/о-л
:J Ао-Ах
{[ J~
0,6
5
0,8 0,4
48 0,6
о
.t/, 0,2
~2 о/. J
42 q4 / о
Jo Lg['PettJ~1
ог
~
о
I -q2
О
({2 44 q8 C~qJeH, I I , I
?О (1 '/А -Ц4
~O q8 0,0 42 R(НлI.S/5f1J I
Рис. 2. Диаграмма изомолярных серий (а) и зависимость смешанных комплексов ко
бальта от концентрации HnXS (1) и ТSФ (2); [Co~+j =:.4·10-5 М, /.=0,5 см (6).
Рис. 3. Определение соотношения Со-Фен при постоянной концентрации НьХб (а) и
ТSФ (6) при п, равном: )- 1; 2 - 2; 3 - 3.
или [ТSФ], где D - коэффициент распределения кобальта между ор
ганической и водной фазой; n=2 и 1 для системы Со -- HnXS и Со
ТSФ соответственно.
Количество вступающих в реакцию молекул Фен установлено ме
тодом Асмуса для Со - HnXS (рис. 3, а) и сдвига равновесия для Со
ТSФ (рис. 3, б). Для системы Со - HnXS количество молекул Фен
равно 1, для Со - ТSФ - 3. В системе Со - I-InХS - Фен число ионов
водорода, выделяющихся при образовании комплекса, определены по
методу [7, с. 2401. Выразив концентрацию комплекса через равное ей
значение Сео·А/Апр (Апр - предельное значение оптической плотности
экстракта, когда ионы кобальта полностью переведены в комплекс),
А
получали уравнение прямой в координатах Ig А А - рН. Тангенс
пр-
угла наклона этой прямой равен двум: это указывает на то, что при
комплексообразовании происходит вытеснение кобальтом по одному
иону водорода из каждой молекулы HnXS. Методом сдвига равновесия
при использовании бензола в качестве инертного растворителя было
определено число молекул хлороформа, сольватирующих одну молеку
лу комплекса. Концентрация хлороформа в смеси с бензолом изменя
лась от 1 до 12 моль/л; молярную концентрацию кобальта в органиче-
ской фазе находили из расчета: [Со2+] орг= Az, а водной - из соотно-
е·
шения [С02+] = [Со2+] общ-[Со2+] орг- Число сольватирующих молекул
для системы Co-НnХS - Фен равно 3, для Со-ТSФ-Фен-2. Исходя
из полученных данных состава комплексов, спектров поглощения, ко
личества выделяющихся протонов, можно предположить следующие
схемы образования комплексов:
со2++2НnХS+Фен+3СНСlз~(Со.2Нn-lХS.Фен).3СНСlз+2Н+;
со
2
++ЗФен+ТSФ+2СНСlз~(Со(Фен)~+ ·ТБФ--). 2СНСlз .
Соединения кобальта с HnXS - типично координационно-насыщен
ный разнолигандный комплекс, в котором молекула эриохромазурола
УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ, 1984, Т. 50, H~ 3 277
s координируется кобальтом по оксихинонной группировке с вытесне
нием по одному протону от карбоксильной группы. Фен координирует
ся за счет свободных электронных пар азота. С ТSФ кобальт образует
ионный ассоциат, в котором ТSФ является противоионом, нейтрали
зующим заряд комплексного катиона, насыщенного тремя бидентатны
ми лигандами о-фенантролина. Ионизация оксигруппы происходит при
увеличении щелочности среды и заключается в удалении протона от
кислорода. Этот процесс сопровождается появлением у атомов кисло
рода еще одной неподеленной пары электронов, постоянного, эффектив
ного отрицательного заряда и превращением нейтральной молекулы
красителя в анион. Возникновение эффективности отрицательного за
ряда значительно усиливает электронодонорность оксигруппы, что в
свою очередь приводит к сдвигу 'л'манс В длинноволновую область спект
ра и к увеличению интенсивности поглощения красителя [8, 9]. Обра
зующиеся комплексы представляют собой диамагнитные соединения,
о чем свидетельствуют проведенные магнитные измерения свежеприго
товленных образцов при комнатной температуре и температуре жидко
го азота на спектрометреЭПР марки РЭ-1301.
1. Пилипенко А. Т., Гананайко М. М. Применение разнолигандных (смешанных) комп
лексов в аналитической химии.- Жури. аналит, химии, 1973, 28, N2 4, с. 745-778.
2. Лисицина Д. И.} Щербов Д. п. Аналитическое использование флуоресценции ка
тионных комплексов элементов с анионами оксиксантеновых красителей.ь- Там же,
N2 6, с. 1203-1205.
3. Тананайко М. М." Горениаейн л. и. Исследование и аналитическое применение ком
плексов Ni и Со с фенантролином и ксантеновыми красителями.- ИЗБ. вузов. Химия
И хим. технология, 1975, 18, N2 6, с. 893-895.
4. Матвеец lИ. А., Ахметова С. Д., Шербов Д. [1. Экстракцнонно-фотометрическое изу
чение взаимодействия кобальта с 1,1О-фензнтролином и оксиксантеновыми красите
лями.- Жури. аналит. химии, 1980, 35, N2 8, с. 1640-1644.
5. Шесхидесязная Н. Л.} Мuляева Н. М. Условия образования и состав экстрагирую
щихся комплексов кобальта (11) с 1,2-диоксиантрахинонами и о-фенантролином.
Координац. химия, 1981, 7, N2 9, с. 1380-1383.
6. Мартынов А. П., Новак В. П., Ревник Б. Е. Хромазурол. Свойства. Метод очистки.
Журн. аналит. химии, 1977,32, N2 3, с. 519-525.
7. Булатов М. Н.} Калинхин Н. П. Практическое руководство по фотометрическим и
спекгрофотометрическим методам анализа.- 4-е изд, перераб. и доп.- Л. : Химия,
1976.-375 с.
8. Индикаторы / Под ред, Э. Бишоп.- М. : Мир, 1976.- Т. 1. 151 с.
9. Степанов Б. И. Введение в химию и технологию органических красителей.ь- М. : Хи
мия, 1971.- 39 с.
Украинская сельскохозяйственная академия,
Киев
УДI< 546.289.04;547.815
ВЗАИМОДЕйСТВИЕГЕРМАНИЯ (IV)
С И30ПРОПИЛКСАНТОГЕНАТОМ КАЛИЯ
и. и. Сейфуллина, А. И. Присяжнюк, Е. л. Гужавииа
Поступила 14.04.83
Ранее было показано [1], что германий (IV) образует комплексные
соединения с рядом нормальных (этил-, бутил-, амил-) ксантогенатов,
существующих в растворе. Определен состав ксантогенатов герма
ния (IV), соответствующиймольному соотношению германий:лиганд=
= 1 : 2, доказана их внутрикомплексная природа, рассчитаны константы
устойчивости и получен ряд по устойчивости рассмотренных комп
лексов.
Развивая данные работы, интересно было проследить влияние раз
ветвления цепи радикала в молекуле лиганда на состав и устойчивость
образующихся комплексов. В настоящей работе исследовано взаимо-
278 УКРАИНСКИй ХИМИЧЕСКИй ЖУРНАЛ. 1984, Т. 50, Н2 3
|