Хемилюминесцентный анализ сегодня и завтра

Приведен краткий исторический очерк возникновения и развития хемилюминесцентного анализа, дана оценка уровня современного развития этой перспективной области аналитической химии следов элементов и задачи, тенденции исследований на ближайшее будущее....

Повний опис

Збережено в:
Бібліографічні деталі
Дата:2005
Автори: Зуй, О.В., Гончарук, В.В.
Формат: Стаття
Мова:Russian
Опубліковано: Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України 2005
Назва видання:Украинский химический журнал
Теми:
Онлайн доступ:http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/183539
Теги: Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Цитувати:Хемилюминесцентный анализ сегодня и завтра / О.В. Зуй, В.В. Гончарук // Украинский химический журнал. — 2005. — Т. 71, № 1. — С. 61-67. — Бібліогр.: 111 назв. — рос.

Репозитарії

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id irk-123456789-183539
record_format dspace
spelling irk-123456789-1835392022-03-31T02:06:09Z Хемилюминесцентный анализ сегодня и завтра Зуй, О.В. Гончарук, В.В. Аналитическая химия Приведен краткий исторический очерк возникновения и развития хемилюминесцентного анализа, дана оценка уровня современного развития этой перспективной области аналитической химии следов элементов и задачи, тенденции исследований на ближайшее будущее. Наведено короткий iсторичний нарис виникнення та розвитку хемiлюмiнесцентного аналiзу, подано оцiнку рiвня сучасного розвитку цiєї перспективної галузi аналiтичної хiмiї мiкрокiлькостей елементiв та завдання, тенденцiї дослiджень на найближче майбутнє. The paper gives short historical essay of emergence and evolution of chemiluminescence analysis, evaluation has been done of the level of contemporary development of this promising branch of analytical chemistry of element traces as well as trends, tendencies of research for the nearest future. 2005 Article Хемилюминесцентный анализ сегодня и завтра / О.В. Зуй, В.В. Гончарук // Украинский химический журнал. — 2005. — Т. 71, № 1. — С. 61-67. — Бібліогр.: 111 назв. — рос. 0041–6045 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/183539 543.3:535.379 ru Украинский химический журнал Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
language Russian
topic Аналитическая химия
Аналитическая химия
spellingShingle Аналитическая химия
Аналитическая химия
Зуй, О.В.
Гончарук, В.В.
Хемилюминесцентный анализ сегодня и завтра
Украинский химический журнал
description Приведен краткий исторический очерк возникновения и развития хемилюминесцентного анализа, дана оценка уровня современного развития этой перспективной области аналитической химии следов элементов и задачи, тенденции исследований на ближайшее будущее.
format Article
author Зуй, О.В.
Гончарук, В.В.
author_facet Зуй, О.В.
Гончарук, В.В.
author_sort Зуй, О.В.
title Хемилюминесцентный анализ сегодня и завтра
title_short Хемилюминесцентный анализ сегодня и завтра
title_full Хемилюминесцентный анализ сегодня и завтра
title_fullStr Хемилюминесцентный анализ сегодня и завтра
title_full_unstemmed Хемилюминесцентный анализ сегодня и завтра
title_sort хемилюминесцентный анализ сегодня и завтра
publisher Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
publishDate 2005
topic_facet Аналитическая химия
url http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/183539
citation_txt Хемилюминесцентный анализ сегодня и завтра / О.В. Зуй, В.В. Гончарук // Украинский химический журнал. — 2005. — Т. 71, № 1. — С. 61-67. — Бібліогр.: 111 назв. — рос.
series Украинский химический журнал
work_keys_str_mv AT zujov hemilûminescentnyjanalizsegodnâizavtra
AT gončarukvv hemilûminescentnyjanalizsegodnâizavtra
first_indexed 2025-07-16T03:31:37Z
last_indexed 2025-07-16T03:31:37Z
_version_ 1837772777902309376
fulltext АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ УДК 543.3:535.379 О.В. Зуй, В.В. Гончарук ХЕМИЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЙ АНАЛИЗ СЕГОДНЯ И ЗАВТРА Приведен краткий исторический очерк возникновения и развития хемилюминесцентного анализа, дана оценка уровня современного развития этой перспективной области аналитической химии следов элементов и задачи, тенденции исследований на ближайшее будущее. Хемилюминесценция — свечение, возника- ющее в процессе химической реакции, является основой, на которой развивается высокочув- ствительный хемилюминесцентный анализ. По чувствительности он сопоставим с нейтронно- активационным, атомно-абсорбционным, атом- но-эмиссионным методом с индуктивно связан- ной плазмой, масс-спектрометрическим мето- дом с индуктивно связанной плазмой, а в ряде случаев превосходит их, достигая пико-, фемто- и атто-молей (110–12, 110–15, 110–18 М ). В связи с этим хемилюминесцентный метод уже более 40 лет широко применяется в аналитической хи- мии, в контроле ряда производственных, био- логических и других процессов. Хемилюминес- центный анализ быстро развивается, являясь про- стым, дешевым и высокочувствительным сред- ством определения целого ряда разнообразных соединений [1, 2]. Благодаря новым инструмен- там и новейшей технике, возникшим в послед- ние годы, хемилюминесценция в настоящее время применяется для решения каждоднев- ных задач качественного обнаружения и коли- чественного определения различных веществ. Краткий исторический очерк и современ- ный уровень развития. Хотя явление "холодно- го свечения" было впервые описано еще Р. Бой- лем в 1667—1668 гг. (свечение фосфора [3]), лишь в конце XIX — начале XX века был обна- ружен ряд органических соединений, при окис- лении которых излучается значительно более яркий свет — люминол, лофин, люцигенин, силоксен, эфиры щавелевой кислоты и др. В 30—40-е годы прошлого века в России и одновременно в других странах были прове- дены работы по изучению теоретических основ хемилюминесцентных (ХЛ) процессов. Сравни- тельное изучение ряда соединений, излучающих свет в процессе химических реакций, позволило определить наиболее активные из них, назван- ные хемилюминесцентными индикаторами. Известно [4, 5], что при окислении циклических гидразидов, полученных как из жирных, так и ароматических дикарбоновых кислот, наблюда- ется хемилюминесценция. Однако окисление гид- разидов с шестичленным кольцом сопровожда- ется более интенсивной хемилюминесценцией [6—8]. Одним из лучших ХЛ индикаторов этого класса соединений, который и в настоящее вре- мя наиболее широко используется в анализе, является люминол (гидразид 3-аминофталевой кислоты), хотя позже было установлено, что высокой ХЛ активностью обладают и некото- рые его производные. Так, разработаны методи- ки определения микроколичеств Pb, Cu, V (IV), Co с использованием 4-диэтиламинофталгид- разида [9—14]. Механизм окисления люминола сложен. Это- му вопросу посвящены многочисленные иссле- дования ученых разных стран в течение деся- тилетий, еще со времени его открытия [1, 2, 6 —8, 15—17]. Ранние работы по изучению хеми- люминесцентных свойств люминола, люцигени- на, лофина , силоксена обобщены и критически охарактеризованы в монографии [1]. Хемилюминесценцию в аналитической хи- мии начали применять в 30—50-х годах прош- лого века в Германии (методы качественного об- наружения неорганических и органических сое- динений по свечению [15, 18]), затем в Венгрии (титриметрические методы, основанные на хе- милюминесценции [19]). С 1952 года начались систематические исследования ХЛ реакций гид- разидов замещенных фталевой кислоты во Льво- ве под руководством профессора А.А. Понома- ренко [20]. Предложена индикаторная смесь для © О.В. Зуй, В.В. Гончарук , 2005 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2005. Т . 71, № 1 61 титрования кислот щелочью. Позже львовской школой разработаны методики определения микроколичеств фенола, пирокатехина , резор- цина и других органических веществ, основан- ные на ослаблении хемилюминесценции люми- нола с пероксидом водорода в присутствии ам- миаката меди. Исследованы ХЛ реакции люми- нола для количественного определения Sb (V), Co (III), N i (II), Cu (II), Hg (II), Fe (III) как ка- тализаторов реакции люминола с пероксидом водорода [21]. В качестве окислителей часто ис- пользовались органические пероксиды [22—24]. Развитие хемилюминесцентного метода анали- за во Львовском университете и Львовской ком- мерческой академии продолжается и в настоя- щее время. Изучаются хемилюминесцентные реакции люминола (H 2L) с пероксикислота- ми, хемилюминесценция производных акриди- ния и механизм этих реакций [25—32]. Разра- ботаны высокочувствительные методики опре- деления Fe (III), Mn (II), H 2O2, показана воз- можность определения нанограммовых коли- честв гидразина. С 1958 года в Киеве под руководством ака- демика УССР А.К . Бабко, а затем академика АНУ А.Т. Пилипенко разрабатывались мето- ды количественного определения следов элемен- тов и их соединений в водных и неводных рас- творах [21]. В 1966 году опубликована первая монография по хемилюминесцентному анали- зу [1], что стимулировало широкое развитие ХЛ анализа и за рубежом. Школой академика А.К . Бабко проведены работы по изучению ро- ли комплексообразования в ряде хемилюми- несцентных реакций [33—38]. Изучено комплек- сообразование в системах H2L—Cu—H2O2 [33– 35], H2L—Mn—оксихинолин—H2O2 [36]. Иссле- довано действие катализаторов в реакциях лю- минола и его аналогов с пероксидом водорода — солей железа, кобальта, никеля, осмия, руте- ния, палладия; с персульфатом — солей серебра, никеля; с периодатом — солей никеля, рутения, родия, иридия; с феррицианидом — солей сереб- ра, кобальта, никеля, кадмия [21, 39–41]. Опре- делены квантовые выходы хемилюминесцен- ции при окислении Н2L рядом окислителей [42—45]. Так, найден квантовый выход хемилю- минесценции при окислении H 2L феррициа- нидом, гипохлоритом и смесями H 2O2 с ферри- цианидом, с солью кобальта и карбонатом на- трия, с солью железа и ацетилацетоном и с аце- тоуксусным эфиром. Для реакций с участием пе- роксида водорода квантовый выход соответст- вует (6—7)10–3, а в остальных случаях — 10–4–10–5 фотон/мол [42]. Эти данные сопоставлены с ре- зультатами других исследователей [46, 47]. Изу- чен также квантовый выход хемилюминес- ценции в реакциях окисления люминола пер- сульфатом и периодатом в присутствии катали- заторов — солей никеля (II) и родия (III) соот- ветственно [43]. При окислении H2L персульфа- том в оптимальных условиях выход света соста- вил (5.4  0,6)10–3, а в реакции Н2L с периодатом, также в оптимальных условиях, — (1.3  0.2) 10–3 фотон/мол. Изучалась хемилюминесценция в реакциях замещенных фталевых гидразидов — аминофталевых и оксифталевых (R = 3NH2, 4NH 2, 3OH, 4OH) при использовании различ- ных окислителей — феррицианида, галогенов, пе- роксида водорода [38, 44]. В реакциях с Н2О2 применяли в качестве катализаторов гемин, ком- плексы марганца с о-фенантролином, смешан- ные комплексы марганца с о-фенантролином и цитратом. Показано, что способность фталевых гидразидов к хемилюминесценции определяется как природой и положением заместителя в бензольном кольце, так и природой окислителя, условиями окисления. Изучены константы ио- низации отдельных хемилюминесцентных инди- каторов [48, 49]. Разработаны высокочувстви- тельные методики определения многих компо- нентов с использованием каталитических хеми- люминесцентных реакций, реакций прямого оки- сления-восстановления с применением в каче- стве окислителей феррицианида, галогенов, гете- рополикислот, висмутата и др. Исследованы хе- милюминесцентные реакции с применением процессов активирования [50—53], двойного активирования [54, 55]. Изучено ингибирование ХЛ реакций люминола неорганическими и ор- ганическими соединениями (соединения серы, амины, нафтолы, аминокислоты и некоторые другие) [21, 56—59]. Исследование механизма ингибирования ХЛ реакций показало, что уме- ньшение скорости взаимодействий, сопровож- дающихся хемилюминесценцией, связано с из- менением химического (комплексного, валент- ного) состояния неорганических компонентов вследствие их реакций с ингибиторами. Изуче- ние ингибиторов некаталитической реакции H2L с персульфатом позволило авторам [58]пред- положить, что тушение хемилюминесценции этанолом объясняется взаимодействием послед- него с ион-радикалами SO4-., которые образу- ются при разложении персульфата и расхо- дуются в конкурирующих реакциях с H2L и с 62 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2005. Т. 71, № 1 ингибитором, а в случае ингибитора 2-ами- нофенола последний реагирует с ион-радика- лами О2-., образующимися в ходе реакционно- го процесса. С 1980-х годов начаты исследова- ния по изучению ХЛ реакций в гетерогенных системах (газ—жидкость, жидкость—твердое тело) и по использованию их в анализе [60—63]. Развитие хемилюминесцентного анализа в Ук- раине до 1980 года описано в книге [21]. Прове- денные работы позволили в определенной сте- пени пролить свет на механизм ряда хемилю- минесцентных реакций. В 60—70-е годы исследованию механизма хе- милюминесцентных реакций посвящен ряд ра- бот, выполненных и в других научных центрах [64—70]. Из-за сложности вопроса изучение де- талей механизма хемилюминесценции во мно- гих реакциях продолжается и в настоящее вре- мя [71—74]. Выяснена роль радикальных про- цессов и, особенно, роль супероксидных и кар- бонатных ион-радикалов в хемилюминесцен- ции люминола. Все приведенные в настоящей статье ХЛ ме- тодики определения ультрамикрокомпонентов, в том числе и методики [75, 76], могут быть ис- пользованы в анализе питьевых, природных вод. В публикациях [77, 78] подытожены рабо- ты о ХЛ методах, широко используемых в мо- ниторинге вод. Изучение газофазных хемилюминесцентных реакций началось в 70-е годы [79—81] и активно развивается в настоящее время [2]. Разрабо- танные методики важны для анализа воздуха, контроля отдельных производств. В журнале "Analytical Chemistry" система- тически публикуются обзоры по хемилюминес- центным методам анализа. В настоящее время наряду с применением классических хемилюминесцентных реакций предложены новые стратегии, использующие не только действие окислителей, восстановителей, катализаторов, активаторов или ингибиторов, но также применение сопряженных реакций [2], методов разрешения во времени [82], а также межфазный анализ (детектирование на границе раздела фаз газ—жидкость и жидкость—твер- дая поверхность [60, 61, 83—98]). Разработаны методы, сочетающие реакционную динамичес- кую газовую экстракцию с хемилюминесцент- ным детектированием раствором люминола на границе фаз газ—жидкость. Высокие значения коэффициентов диффузии в газах по сравнению со значениями таковых в жидких средах обус- ловливают быстрое возникновение "отклика" (в виде хемилюминесцентного сигнала) в ходе ре- акционного процесса . Этот вариант хемилюми- несцентного анализа использован для определе- ния микроколичеств анионов в водах: Br–, I–, NO2 –, NO3 –, Cl–, ClO–, BrO3 –, ClO3 –, IO3 – [60, 61, 83—92]. Определяемый анион превращают в хемилюминесцентно активный продукт (I2, Br2, Cl2, NO2), который далее извлекают из водного раствора инертным газом и детектируют раст- вором люминола по излучению света. Методы высокочувствительны (ПрО~1 мкг/л) и экспрес- сны, время анализа — 3–5 мин. Для определе- ния PO4 3–, AsО4 3–, GeО3 2–, SiO3 2– pазработаны высокочувствительные хемилюминесцентные методы с предварительным сорбционным кон- центрированием гетерополикислот или их ион- ных ассоциатов с катионными ПАВ на бумаж- ных фильтрах [93—98]. Предел обнаружения (ПрО) составляет ~ 1 мкг/л. Характерной чертой обо- их вариантов хемилюминесцентного метода является возможность сочетать реакции, проте- кающие при различных значениях рН . Так, об- разование хемилюминесцентно активных га- зообразных продуктов, как и получение гете- рополикислот в водных растворах, происходит лишь в кислых средах, в то время как детек- тирование раствором люминола , как известно, возможно лишь при рН 10—13. Методы не слож- ны в выполнении, не требуют использования токсичных органических растворителей и доро- гой аппаратуры. Это новое направление в хе- милюминесцентном анализе, позволяющее соче- тать концентрирование микрокомпонентов с хемилюминесцентным детектированием, перспе- ктивно для определения и других компонентов. Число хемилюминесцентных реакций, при- меняемых в аналитических целях, с каждым го- дом возрастает, удваиваясь за 15 лет, и их ис- пользование расширяется. Например, приме- нение пероксиоксалатной хемилюминесценции в сочетании с различными флуорофорами зна- чительно расширяет область применения этого сравнительно нового метода детектирования. В фармацевтике хемилюминесцентный анализ стал мощным инструментом благодаря откры- тию новых хемилюминесцентных систем, осно- ванных на прямом окислении молекул различ- ными окислителями не только в щелочной, но и в кислой среде [99]. После открытия важной роли аденозин- трифосфата (АТФ) в биолюминесцентных реак- циях (свечение светлячков) были разработаны ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2005. Т . 71, № 1 63 простые и очень чувствительные методы опре- деления АТФ , которые применяются в медици- не, биологии, сельском хозяйстве, промышлен- ности и в анализе окружающей среды [100]. При- менение хемилюминесценции в последнее вре- мя расширяется в биомедицинской области в связи с бурным развитием генной технологии на молекулярном уровне. Хемилюминесцент- ные метки с успехом заменили радиоизотопы в иммуноанализе, обладая преимуществами как с точки зрения чувствительности, так и безопас- ности в обращении. Производные изолюминола и эфиров акридиния являются основой промы- шленно производимых наборов для клиничес- кой диагностики [101]. Хемилюминесцентное свечение используют для детектирования в проточно-инжекционном анализе [102—104], в газовой и жидкостной хро- матографии [105]. Хемилюминесцентное детек- тирование компонентов в потоке после их хроматографического разделения применяется для анализа различных биологических и фар- мацевтических препаратов. Для детектирова- ния используются пероксиоксалаты, люцифера- за светлячков, люцигенин и люминол. Для по- слеколоночного детектирования в высокоэффек- тивной жидкостной хроматографии чаще всего используются пероксиоксалаты. Проведены исследования по применению хемилюминесцентного детектирования в капил- лярном электрофорезе. При этом достигнуты вы- сокая чувствительность (~ 10–17 М ) и селектив- ность, что позволяет идентифицировать и коли- чественно определять различные компоненты в сложных смесях [106—108]. Надежность и удоб- ство капиллярно-электрофоретического разде- ления в сочетании с высочайшей чувствительно- стью хемилюминесцентных реакций делает ком- бинацию этих методов многообещающей для применения во многих областях, включая ана- лиз окружающей среды, биомедицину, геологию и др. Для совершенствования метода необходи- мо создание электрофоретических схем на чи- пах с миниатюризированной капиллярной гео- метрией на планарной подложке. Такие суперми- ниатюризированные системы обеспечат луч- шее сочетание разделения с детектированием. Благодаря развитию микроэлектроники и оптоэлектроники, устройств с сопряжением за- ряда, волоконной оптики и робототехники раз- работаны хемилюминесцентные приборы ново- го поколения с улучшенными техническими ха- рактеристиками. Нынешнее поколение люмино- метров представляет собой цифровые инстру- менты, управляемые компьютерами или мик- ропроцессорами, что приводит к повышению чувствительности и точности. В настоящее время разработаны камеры хемилюминесцентных при- боров, включающие устройства с сопряжением заряда (CCD-cameras). Они позволяют полу- чать изображения светящейся поверхности [2]. В последние десятилетия проводятся рабо- ты по созданию хемилюминесцентных сенсо- ров. Хемилюминесцентный сенсор — это ана- литическое устройство, включающее активный материал и передатчик с целью детектирования в постоянном режиме концентрации химиче- ских веществ в пробах разного типа с исполь- зованием хемилюминесцентного излучения. Важ- ным преимуществом хемилюминесцентных сен- соров по сравнению с люминесцентными и дру- гими сенсорами является отсутствие источника внешнего возбуждающего света, что уменьшает фоновое свечение. Первый хемилюминесцент- ный сенсор был сконструирован в 1978 году [109] для определения содержания пероксида водо- рода. Позже были созданы сенсоры для мони- торинга газовой фазы на содержание О2, О3, ок- сидов азота, аммиака, следов органических рас- творителей, а также для мониторинга вод на со- держание хлора, меди, аммиака, кобальта, циа- нида, сульфита, оксалата [2], фосфата [110]. Создание хемилюминесцентных сенсоров затруд- нено недостаточной устойчивостью используе- мых растворов реагентов. Дальнейшее совершенствование хемилюми- несцентных сенсоров должно быть направлено на увеличение времени жизни хемилюминесцент- ных реагентов и на повышение селективности тщательным выбором применяемых хемилю- минесцентных систем. Задачи и перспективы. Известно, что стиму- лы развития аналитической химии связаны с ус- ловиями развития общества (требования произ- водства, здравоохранения, экологии, геологии, биологии, медицины). В аналитической химии существует все возрастающая потребность в бы- стрых, чувствительных, дешевых и селективных методах детектирования. Хемилюминесцент- ный анализ отвечает многим из этих требова- ний, в связи с этим он интенсивно развивается. В настоящее время представляется возмож- ным предсказывать хемилюминесцентные свой- ства органических соединений на основании математически выведенных функциональных за- висимостей хемилюминесцентных свойств от 64 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2005. Т. 71, № 1 структуры соединений [111]. В связи с этим к пер- спективному направлению дальнейшего разви- тия хемилюминесцентного анализа необходимо отнести исследование новых хемилюминесцен- тных систем, пригодных для создания высо- кочувствительных методов анализа конкретных объектов. Не менее важно дальнейшее развитие области применения классических хемилюми- несцентных систем, таких, как люминольная, расширение применения известных хемилюми- несцентных реакций. Весьма важными будут новые сведения о механизме протекающих хемилюминесцентных реакций, о составе образующихся соединений. Для повышения селективности хемилюми- несцентного анализа, для обеспечения его мно- гокомпонентности и экспрессности перспектив- но сочетание его с хроматографическими мето- дами разделения — ионной, высокоэффективной жидкостной хроматографией, капиллярным электрофорезом, а также использование хеми- люминесцентного детектирования в проточно- инжекционном анализе. Значительный научный и практический ин- терес будут представлять дальнейшие исследо- вания хемилюминесцентных реакций в гетеро- генных системах. Новые сведения в области ре- акционной газовой экстракции с хемилюминес- центным детектированием, твердофазной хе- милюминесценции будут способствовать более глубокому пониманию механизма реакций, про- текающих на границе раздела фаз, и расши- рению области применения хемилюминесцент- ного анализа. Актуальным является также изу- чение новых гибридных методов, сочетающих предварительное концентрирование и разде- ление компонентов с хемилюминесцентным де- тектированием. Детектирование при дискретном вводе проб выполняется при использовании простейших де- шевых приборов. Сочетание хемилюминесцен- тного детектирования с предварительным раз- делением компонентов требует использования соответствующего оборудования с хемилюми- несцентным детектированием в потоке. В связи с этим важными задачами являются также: – интенсификация приборостроения, конст- руирование миниатюрных люминометров, в том числе пригодных для использования на месте отбора проб; – автоматизация химического контроля, ос- нованная на использовании хемилюминесцен- тного детектирования; – создание надежных в эксплуатации хеми- люминесцентных сенсоров. Развитие названных исследований будет ос- новой для более широкого внедрения хемилю- минесцентных методов анализа: при определе- нии следовых количеств супертоксикантов в объектах окружающей среды, анализе веществ особой чистоты, контроле производства и др. Нет сомнения в том, что хемилюминесцентный анализ, являясь весьма перспективным в реше- нии многих задач аналитической химии, будет и впредь интенсивно развиваться. РЕЗЮМЕ. Наведено короткий iсторичний нарис виникнення та розвитку хемiлюмiнесцентного аналiзу, подано оцiнку рiвня сучасного розвитку цiєї перспек- тивної галузi аналiтичної хiмiї мiкрокiлькостей еле- ментiв та завдання, тенденцiї дослiджень на найближ- че майбутнє. SUMMARY. The paper gives short historical essay of emergence and evolution of chemiluminescence ana- lysis, evaluation has been done of the level of contem- porary development of this promising branch of ana- lytical chemistry of element traces as well as trends, tendencies of research for the nearest future. 1. Бабко А .К., Дубовенко Л.И., Луковская Н .М . Хеми- люминесцентный анализ. -Киев: Техніка, 1966. 2. Chemiluminescence in Analytical Chemistry / Ed. A.M. Garcia–Campana, W.R.G. Baeyens. -New York; Basel: Marcel Dekker, 2001. 3. Свешников Б.Я. // Изв. АН СССР. -1945. -№ 9. -С. 314—317. 4. Вассерман Е.С., Миклухин Г.П. // Журн. общей химии. -1939. -9, № 7. -С. 606—619. 5. Вассерман Е.С., Миклухин Г.П. // Там же. -1940. -10, № 3. -С. 202—206. 6. Drew H.D.K. // Trans. Faraday Soc. -1939. -35. -P. 207—211. 7. Drew H.D.K., Hatt H.H. // J. Chem. Soc. -1937. -33, № 1. -P. 16—26. 8. Drew H.D.K., Pearman F.H. // Ibid. -1937. -33, № 1. -P. 26—33. 9. Пилипенко Л.А ., Дубовенко Л.И. // Журн. аналит. химии. -1977. -32, № 3. -С. 478—481. 10. Пилипенко Л.А ., Запорожец О.А . // Там же. -1989. -44, № 1. -С. 73—79. 11. Дубовенко Л.И., Запорожец О.А ., Степанюк С.Ф. // Там же. -1985. -40, № 6. -С. 1016—1018. 12. Запорожец О.А ., Дубовенко Л.И. // Вісн. Київ. ун-ту. Сер. хім. -1988. -№ 29. -С. 19—23. 13. Сухан В.В., Запорожец О.А . // Журн. аналит. химии. -1991. -46, № 12. -С. 2342—2348. 14. L innik R.P., Z aporozhets O.A. // Anal. Bioanal. Chem. -2003. -375, № 8. -P. 1083—1088. 15. A lbrecht H.O. // Z. Phys. Chem. -1928. -136, № 5. -S. 321—330. ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2005. Т . 71, № 1 65 16. Свешников Б.Я. // Журн. физ. химии. -1938. -8. -C. 441—450. 17. Свешников Б.Я. // Там же. -1938. -11, № 5. -С. 720—732. 18. Specht W . // Angew. Chem. -1937. -50, № 8. -S. 155—157. 19. Erdey L., Buzas I. // Acta chim. Acad. Scient. Hung. -1955. -6, № 1–4. -P. 93—115. 20. Пономаренко А .А ., Маркарьян Н .А ., Комлев А .И. // Докл. АН СССР. -1952. -86, № 1. -С. 115, 116. 21. Развитие аналитической химии на Украине / Под ред. А.Т. Пилипенко. -Киев: Наук. думка, 1982. 22. Зінчук В.К., Комлев О.І. // Вісн. Львівськ. ун-ту. Cер. хім. -1968. -№ 10. -С. 118—121. 23. Скоробогатий Я.П. // Там же. -1976. -№ 8. -С. 43—45. 24. Скоробогатый Я.П., Зинчук В.К. // Журн. аналит. химии. -1975. -30, № 4. -С. 819—821. 25. Зинчук В.К., Стадничук Е.Н . // Там же. -2001. -56, № 10. -С. 1050—1051. 26. Заверуха О.М ., Скоробогатый Я.П., Зинчук В.К. // Докл. АН Украины. Сер. А. -1991. -№ 12. -С. 94—97. 27. Зинчук В.К. // Журн. аналит. химии. -2001. -56, № 12. -С. 1274—1277. 28. Гута О.М ., Пацай І.О. // Укр. хім. журн. -2000. -66, № 3. -С. 39—42. 29. Гута О.М ., Мідяний С.В., Василечко В.О. // Вісн. Львів. ун-ту. Сер. хім. -1994. -№ 33. -С. 73—76. 30. Гута О.М ., Мідяний С.В., Пацай І.О. // Там же. -1996. -№ 36. -С. 76—79. 31. Скоробогатий Я.П., Зарічний І.М ., Зінчук В.К. // Укр. хім. журн. -1996. -62, № 5. -С. 26—29. 32. Зарічний І.М ., Скоробогатий Я.П. // Там же. -2002. -68, № 6. -С. 96—100. 33. Бабко А .К., Луковская Н .М . // Там же. -1962. -28, № 7. -С. 862—865. 34. Бабко А .К., Луковская Н .М . // Там же. -1962. -28, № 8. -С. 968—972. 35. Бабко А .К., Луковская Н .М . // Докл. АН УССР. Сер. Б. -1962. -№ 5. -С. 619—621. 36. Калиниченко И .Е., Матвеева Е.Я., Пилипенко А .Т . // Кинетика и катализ. -1985. -26, № 2. -С. 304—307. 37. Калиниченко И.Е. // Журн. общей химии. -1995. -65, № 11. -С. 1805—1811. 38. Калиниченко И .Е., Баровский В.А ., Пилипенко А .Т . // Там же. -1983. -53, № 8. -С. 1783—1788. 39. Луковская Н .М ., Богословская Т .А . // Журн. аналит. химии. -1981. -36, № 5. -С. 961—967. 40. Луковская Н .М ., Терлецкая А .В., Богословская Т .А . // Там же. -1974. -9, № 11. -С. 2268—2270. 41. Луковская Н .М ., Терлецкая А .В., Кущевская Н .Ф. // Там же. -1978. -33, № 4. -С. 750—753. 42. Калиниченко И.Е. // Укр. хим. журн. -1967. -33, № 7. -С. 749—753. 43. Калиниченко И.Е., Кущевская Н .Ф., Пилипенко А .Т . // Там же. -1985. -51, № 4. -С. 402—404. 44. Калиниченко И .Е., Пилипенко А .Т ., Баровский В.А . // Там же. -1977. -43, № 10. -С. 1102—1106. 45. Калиниченко И .Е., Пилипенко А .Т ., Ангелова Г.В. // Там же. -1974. -40, № 8. -С. 859—862. 46. Bremer T. // Bull. Soc. Chim. Belges. -1953. -62. -P. 569—573. 47. Lee J., Seliger H.H . // Symposium on Chemilumi- nescence. -Durham, NC. -1965. -P. 129—138. 48. Бабко А .К., Дубовенко Л.И . // Укр. хим. журн. -1963. -29, № 5. -С. 479—483. 49. Калиниченко И .Е., Пилипенко А .Т ., Баровский В.А . // Журн. общей химии. -1978. -48, № 2. -С. 334—338. 50. Дубовенко Л.И ., Пилипенко Л.А . // Журн. аналит. химии. -1973. -28, № 3. -С. 468—472. 51. Пилипенко А .Т ., Калиниченко И .Е., Матвеева Е.Я. // Там же. -1978. -33, № 8. -С. 1612—1616. 52. Матвеева Е.Я., Калиниченко И.Е., Пилипенко А .Т . // Там же. -1983. -38, № 4. -С. 710—714. 53. Пилипенко А.Т ., Терлецкая А.В., Богословская Т .А ., Луковская Н.М . // Там же. -1983. -38, № 5. -С. 807—810. 54. Пилипенко А .Т ., Калиниченко И .Е., Матвеева Е.Я. // Там же. -1977. -32, № 10. -С. 2014—2017. 55. Калиниченко И.Е. // Укр. хим. журн. -1968. -34, № 3. -С. 307, 308. 56. Пилипенко А .Т ., Луковская Н .М . // Журн. аналит. химии. -1970. -25, № 11. -С. 2077—2084. 57. Луковская Н .М ., Богословская Т .А . // Там же. -1974. -29, № 4. -С. 674—681. 58. Калиниченко И .Е., Шевченко И.Н . // Укр. хим. журн. -1996. -62, № 3. -С. 40—43. 59. Луковская Н .М ., Чмиленко Ф.А . // Там же. -1973. -39, № 6. -С. 603—609. 60. Pilipenko A.T., Z ui O.V., Terletskaya A.V . // Fresenius’ Zeitschrift fur Analyt. Chem. -1989. -335, № 1. -P. 45—48. 61. Пилипенко А .Т ., Зуй О.В., Терлецкая А .В. // Химия и технол. воды. -1990. -12, № 1. -С. 29—42. 62. Пилипенко А .Т ., Терлецкая А .В., Зуй О.В. // Там же. -1988. -10, № 6. -С. 533—535. 63. Пилипенко А .Т ., Зуй О.В., Терлецкая А .В. // Журн. аналит. химии. -1989. -44, № 9. -С. 1585—1588. 64. Русин Б.А ., Рощин А .Л., Лексин А .Л. // Докл. АН СССР. -1978. -241, № 2. -С. 412—415. 65. Биохемилюминесценция / Под ред. А.И . Журавлева. -М : Наука, 1983. 66. Васильев В.И ., Васильев Р.Ф. // Химия высоких энер- гий. -1974. -8, № 5. -С. 465, 466. 67. Васильев Р.Ф., Вичутинский А .А . // Докл. АН СССР. -1962. -142, № 3. -С. 615—618. 68. Васильев Р.Ф., Русина И.Ф. // Там же. -1964. -156, № 6. -С. 1402—1405. 69. Лексин А .Н ., Русин Б.А ., Розынов Б.В. // Журн. аналит. химии. -1982. -37, № 12. -С. 2239—2244. 70. Seitz W .R. // J. Phys. Chem. -1975. -79, № 2. -P. 101—106. 71. Hadd A.G., Birks J.W . // Selective Detectors for Chemi- cal Analysis: Environmental and Biological Applica- tions / Ed. R.E. Sievers. -New York: John Wiley and Sons, 1995. -P. 209—240. 72. M erenyi G., Lind J., Eriksen T.E . // J. Biolumin. Chemilumin. -1990. -5, № 2. -P. 53—56. 73. Xiao C., Palmer D.A ., W esolowski D.J. et al. // Anal. Chem. -2002. -74, № 9. -P. 2210—2216. 74. Rose A .L., W aite T .D. // Ibid. -2001. -73, № 24. -P. 5909—5920. 75. Гончарук В.В., Зуй О.В., Терлецька Г.В., Кущевська Н .Ф. // Мат-ли наук.-практ. конф. ІІ Міжнар. водн. форуму Аква Україна. -Київ, 2004. -С. 286, 287. 66 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2005. Т. 71, № 1 76. Гончарук В.В., Терлецька Г.В., Богословська Т .О., Зуй О.В. // Там же. -С. 174—176. 77. Набиванец Б.И., Линник П.Н ., Калабина Л.В. Кине- тические методы анализа природных вод. -Киев: Наук. думка, 1981. 78. Пилипенко А .Т ., Запорожец О.А . // Химия и технол. воды. -1989. -11, № 4. -С. 321—329. 79. Pat. 3881869 USA, МКИ G01 N021/22 / R.M. Neti, G.J. Reeves. -Publ. 06.05.1975. 80. Stevens R.K. // Anal. Chem. -1973. -45, № 4. -P. 443A—449A. 81. Степанова А .Г., Божевольнов Е.А . // Тр. ВНИИ хим. реактивов и особо чистых хим. веществ. -1973. -35. -С. 187—190. 82. Kamidate T ., Tani T., W atanabe H . // Anal. Sci. -1998. -14, № 4. -P. 725—729. 83. А .с. 1394101 СССР, МКИ G01 N1/28 / А.Т. Пили- пенко, О.В. Зуй, А.В. Терлецкая, Н .В. Онопа. - Опубл. 07.05.88. 84. Пилипенко А .Т ., Зуй О.В. // Химия и технол. воды. -1991. -13, № 3. -С. 230—234. 85. Пилипенко А .Т ., Зуй О.В, Терлецкая А .В. // Там же. -1991. -13, № 9. -С. 847—851. 86. Пилипенко А .Т ., Зуй О.В, Терлецкая А .В., Богос- ловская Т .А . // Там же. -1993. -15, № 6. -С. 443—451. 87. Зуй О.В. // Там же. -1998. -20, № 6. -С. 592—597. 88. Зуй О.В. // Там же. -2000. -22, № 3. -С. 268—273. 89. Z ui O.V., Terletskaya A.V . // Fresenius’ J. Anal. Chem. -1995. -351. -P. 212—215. 90. Z ui O.V. // F resenius’ J. Anal. Chem. -1995. -351. -P. 209—211. 91. Пилипенко А .Т ., Терлецкая А .В., Зуй О.В. // Завод. лаборатория. -1991. -57, № 5. -С. 4—6. 92. Пилипенко А .Т ., Зуй О.В., Терлецкая А .В. // Мат-лы XV Менд. съезда по общей и прикладной химии. -Минск, 1993. -2. -С. 22, 23. 93. Гончарук В.В., Зуй О.В., Максин В.И . // Химия и технол. воды. -2003. -25, № 1. -С. 69—74. 94. Пат. 55841А Украины, МКИ G01 N21/76 / В.В. Гончарук, О.В. Зуй, В.И . Максин. -Опубл.15.04.03. 95. Зуй О.В. // Химия и технол. воды. -2004. -26, № 4. -С. 387—394. 96. Z ui O.V ., Birks J. W . // Anal. Chem. -2000. -72, № 7. -P. 1699—1703. 97. Пат. 60643А Украины, МКИ G01 N21/76 / О.В. Зуй. -Опубл. 15.10.03. 98. Зуй О.В. // Междунар. форум "Аналитика и ана- литики". Каталог рефератов и статей. -2. -Воронеж, 2003. -С. 360. 99. A bbott R.W ., Townshend A . // Anal. Proc. -1986. -23, № 1. -P. 25—26. 100. L undin A . // Clinical and Biochemical Luminescence / Ed. L.J. Kricka, T.J.N. Carter. -New York: Marcel Dekker, 1982. -P. 43—74. 101. Kricka L.J. // Anal. Chim. Acta. -2003. -500, № 1–2. -P. 279—286. 102. Y agoob M ., Nabi A ., W orsfold P.J. // Ibid. -2004. -519, № 2. -P. 137—142. 103. Y agoob M ., Nabi A ., W orsfold P.J. // Ibid. -2004. -510, № 2. -P. 213—218. 104. Цаплев Ю.Б. // Журн. аналит. химии. -2004. -59, № 2. -С. 182—184. 105. Chemiluminescence and Photochemical Reaction Detec- tion in Chromatography / Ed. Birks J.W. -New York: VCH Publ., 1989. 106. Huang X.-J., Fang Z .-L . // Anal. Chim. Acta. -2000. -414, № 1–2. -P. 1—14. 107. L iu E.-B., Liu Y .-M ., Cheng J.-K. // Ibid. -2002. -456, № 2. -P. 177—181. 108. L iu E.-B., Liu Y .-M ., Cheng J.-K. // Ibid. -2001. -443, № 1. -P. 101—105. 109. Freeman T.M ., Seitz W .R . // Anal. Chem. -1978. -50, № 9. -P. 1242—1246. 110. M orais I.P.A., M iro M ., M anera M . et al. // Anal. Chim. Acta. -2004. -506, № 1. -P. 17—24. 111. Z amora L.L., M estre Y .F., Duart M .J. et al. // Anal. Chem. -2001. -73, № 17. -P. 4301—4306. Институт коллоидной химии и химии воды Поступила 19.10.2004 им. А.В. Думанского НАН Украины, Киев УДК 543.621:543.242.3:546.66:546.22 Н.А.Чивирева, Н.Н.Голик, В.П.Антонович, В.Ф.Зинченко, И.В.Стоянова ОПРЕДЕЛЕНИЕ РАЗНОВАЛЕНТНЫХ ФОРМ КОМПОНЕНТОВ В СУЛЬФИДАХ И СУЛЬФОФТОРИДАХ ЛАНТАНИДОВ ПО СООТНОШЕНИЮ СОДЕРЖАНИЙ ОБЩЕЙ СЕРЫ И СУММЫ ВОССТАНОВИТЕЛЕЙ По результатам определения содержания общей серы (гравиметрически в виде BaSO4) и суммы восста- новителей — сульфид-иона и лантанида (II) (иодометрически) предложено обнаруживать и устанавливать соотношение разновалентных форм лантанидов в их сульфидах, а также иных форм серы (кроме сульфид- ной) в сульфофторидах редкоземельных элементов. © Н .А.Чивирева , Н .Н .Голик, В.П .Антонович, В.Ф .Зинченко, И .В.Стоянова , 2005 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2005. Т . 71, № 1 67