Фотогенерация антиоксидантов и стабилизация полиэтиленовых пленок к термоокислению

Методом определения периода индукции (τ) термоокисления ПЭП, содержащих 1,4-НХ в качестве фотосенсибилизатора сшивания, установлено, что при УФ-облучении образуются два стабильных привитых фотопродукта, отнесенных к полухинону и восстановленному НХ, которые проявляют свойства антиоксидантов. Изучена...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:
Bibliographische Detailangaben
Datum:2005
Hauptverfasser: Лицов, Н.И., Николаевская, В.И., Лицов, А.Н.
Format: Artikel
Sprache:Russian
Veröffentlicht: Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України 2005
Schriftenreihe:Украинский химический журнал
Schlagworte:
Online Zugang:http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/183843
Tags: Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Zitieren:Фотогенерация антиоксидантов и стабилизация полиэтиленовых пленок к термоокислению / Н.И. Лицов, В.И. Николаевская, А.Н. Лицов // Украинский химический журнал. — 2005. — Т. 71, № 3. — С. 70-74. — Бібліогр.: 10 назв. — рос.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id irk-123456789-183843
record_format dspace
spelling irk-123456789-1838432022-04-21T01:32:43Z Фотогенерация антиоксидантов и стабилизация полиэтиленовых пленок к термоокислению Лицов, Н.И. Николаевская, В.И. Лицов, А.Н. Химия высокомолекулярных соединений Методом определения периода индукции (τ) термоокисления ПЭП, содержащих 1,4-НХ в качестве фотосенсибилизатора сшивания, установлено, что при УФ-облучении образуются два стабильных привитых фотопродукта, отнесенных к полухинону и восстановленному НХ, которые проявляют свойства антиоксидантов. Изучена зависимость τ от концентрации фотогенерированных форм, определены верхняя и нижняя критические концентрации антиоксидантов, соответственно равные 0.018 и 0.004 моль/кг. Вычислено, что эффективная энергия активации окисления (Е) при 400—433 К равна 76 кДж/моль, при температурах 433—460 К — 180 кДж/моль, а эффективная константа скорости расходования полухинона при 423 К соответствует kэ=(4 ± 0.3)×10⁻⁶ с⁻¹. Методом визначення періоду індукції термоокиснення ПЕП, що містять 1,4-НХ як фотосенсибілізатор зшивання, встановлено, що при УФ-опроміненні утворюються два стабільних фотопродукти, віднесених до напівхінона і відновленого НХ, які проявляють властивості антиоксидантів. Вивчено залежність τ від концентрації фотогенерованих форм, визначено верхню та нижню концентрації антиоксидантів, які відповідно становлять 0.018 и 0.004 моль/кг. Вираховано, що ефективна енергія окиснення ПЕП при 400—433 К дорівнює 76 кДж/моль, при температурах 433—460 К — 180 кДж/моль, а ефективна константа швидкості витрат напівхінону (ke) при 423 К становить (4 ± 0.3)×10⁻⁶ с⁻¹. By a method of definition the induction period of the thermooxydation PE films, containing 1,4-naphthoquinone (NQ) as a photosensitizer of cross-linking of PE, it is established, that at UV irradiation two stable grafted photoproducts are formed, referred to semiquinone and reduction NQ, which shows properties of antioxidizers. The dependence τ on the from concentration of the photogenerated forms is investigated, the upper and lowest critical concentrations of antioxidizers which accordingly equal of 0.18 and 0.04 mol/kg are determined. It is calculated, that the effective energy of activation of oxidation at 400—433 K is equal E=76 КJ/mol, at temperatures 433—460 K, E=180 КJ/mol and the effective constant of speed of an spending semiquinon at 423 K corresponds ke = (4 ± 0.3)×10⁻⁶ s⁻¹. 2005 Article Фотогенерация антиоксидантов и стабилизация полиэтиленовых пленок к термоокислению / Н.И. Лицов, В.И. Николаевская, А.Н. Лицов // Украинский химический журнал. — 2005. — Т. 71, № 3. — С. 70-74. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. 0041–6045 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/183843 541.64+542.943+66.094.38 ru Украинский химический журнал Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
language Russian
topic Химия высокомолекулярных соединений
Химия высокомолекулярных соединений
spellingShingle Химия высокомолекулярных соединений
Химия высокомолекулярных соединений
Лицов, Н.И.
Николаевская, В.И.
Лицов, А.Н.
Фотогенерация антиоксидантов и стабилизация полиэтиленовых пленок к термоокислению
Украинский химический журнал
description Методом определения периода индукции (τ) термоокисления ПЭП, содержащих 1,4-НХ в качестве фотосенсибилизатора сшивания, установлено, что при УФ-облучении образуются два стабильных привитых фотопродукта, отнесенных к полухинону и восстановленному НХ, которые проявляют свойства антиоксидантов. Изучена зависимость τ от концентрации фотогенерированных форм, определены верхняя и нижняя критические концентрации антиоксидантов, соответственно равные 0.018 и 0.004 моль/кг. Вычислено, что эффективная энергия активации окисления (Е) при 400—433 К равна 76 кДж/моль, при температурах 433—460 К — 180 кДж/моль, а эффективная константа скорости расходования полухинона при 423 К соответствует kэ=(4 ± 0.3)×10⁻⁶ с⁻¹.
format Article
author Лицов, Н.И.
Николаевская, В.И.
Лицов, А.Н.
author_facet Лицов, Н.И.
Николаевская, В.И.
Лицов, А.Н.
author_sort Лицов, Н.И.
title Фотогенерация антиоксидантов и стабилизация полиэтиленовых пленок к термоокислению
title_short Фотогенерация антиоксидантов и стабилизация полиэтиленовых пленок к термоокислению
title_full Фотогенерация антиоксидантов и стабилизация полиэтиленовых пленок к термоокислению
title_fullStr Фотогенерация антиоксидантов и стабилизация полиэтиленовых пленок к термоокислению
title_full_unstemmed Фотогенерация антиоксидантов и стабилизация полиэтиленовых пленок к термоокислению
title_sort фотогенерация антиоксидантов и стабилизация полиэтиленовых пленок к термоокислению
publisher Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
publishDate 2005
topic_facet Химия высокомолекулярных соединений
url http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/183843
citation_txt Фотогенерация антиоксидантов и стабилизация полиэтиленовых пленок к термоокислению / Н.И. Лицов, В.И. Николаевская, А.Н. Лицов // Украинский химический журнал. — 2005. — Т. 71, № 3. — С. 70-74. — Бібліогр.: 10 назв. — рос.
series Украинский химический журнал
work_keys_str_mv AT licovni fotogeneraciâantioksidantovistabilizaciâpoliétilenovyhplenokktermookisleniû
AT nikolaevskaâvi fotogeneraciâantioksidantovistabilizaciâpoliétilenovyhplenokktermookisleniû
AT licovan fotogeneraciâantioksidantovistabilizaciâpoliétilenovyhplenokktermookisleniû
first_indexed 2025-07-16T03:50:51Z
last_indexed 2025-07-16T03:50:51Z
_version_ 1837773988722376704
fulltext 6. Кондратенко П .А ., Шрубович Е.В. // Там же. -1988. -Вып. 19. -С. 30—35. 7. Авраменко Л.Ф., Кондратенко Н .П., Григоренко Т .Ф. и др. // Укр. хим. журн. -2003. -64, № 9. -С. 53—61. 8. Dewar M .J.S ., Thiel W . // J. Amer. Chem. Soc. -1977. -99, № 10. -P. 4899—4907. 9. Dewar M .J.S ., Z oebisch E.G., Healy E.F., S tewart J.J.P. // Ibid. -1985. -107, № 13. -Р. 3902—3909. 10. Kondratenko N.P., Avramenko L.F., Kondratenko P.A., Syromyatnikov V.G. // Functional Materials. -2000. -7, № 4(1). -P. 613—618. Киевский национальный университет им. Тараса Шевченко Поступила 27.10.2003 УДК 541.64+542.943+66.094.38 Н.И. Лицов, В.И. Николаевская, А.Н. Лицов ФОТОГЕНЕРИРОВАНИЕ АНТИОКСИДАНТОВ И СТАБИЛИЗАЦИЯ ПОЛИЭТИЛЕНОВЫХ ПЛЕНОК К ТЕРМООКИСЛЕНИЮ Методом определения периода индукции (τ) термоокисления ПЭП , содержащих 1,4-НХ в качестве фото- сенсибилизатора сшивания , установлено , что при УФ-облучении образуются два стабильных привитых фотопродукта , отнесенных к полухинону и восстановленному НХ, которые проявляют свойства антиок- сидантов. Изучена зависимость τ от концентрации фотогенерированных форм, определены верхняя и нижняя критические концентрации антиоксидантов, соответственно равные 0.018 и 0.004 моль/кг. Вычис- лено , что эффективная энергия активации окисления (Е) при 400—433 К равна 76 кДж/моль, при темпе- ратурах 433—460 К — 180 кДж/моль, а эффективная константа скорости расходования полухинона при 423 К соответствует k э=(4 ± 0.3)⋅10–6 с–1. Длительная эксплуатация полиэтиленовых пленок (ПЭП) различного назначения возможна лишь при введении в их состав специальных до- бавок (антиоксидантов), снижающих скорость их старения при повышенных температурах. Ранее [1] нами было установлено, что при осуществлении фотосенсибилизированного наф- тохинонами (НХ) сшивания ПЭП происходит как сшивание ПЭП , так и повышение их стой- кости к термоокислению. Исследование термо- окислительной деструкции ПЭП , фотохимиче- ски сшитых в присутствии других хинонов и карбонилсодержащих ароматических соедине- ний, показало, что устойчивость таких пленок к термоокислению, по сравнению с несшитыми, как правило, падает [ 2 ]. Лишь в присутствии НХ и его производных (2,3-дихлорнафтохино- на) повышается стойкость фотооблученного ПЭ к термоокислению [1, 2]. При этом антиок- сидантами выступают продукты фотопревраще- ния сенсибилизатора сшивания. При промышленном производстве модифи- цированных ПЭП это свойство является цен- ным, так как отпадает необходимость проведе- ния двухстадийного процесса — сначала моди- фикации, а затем введения антиоксидантов. Фо- тоинициатор сшивания ПЭП в процессе фото- реакции превращается в стабилизатор термоо- кисления. Основное отличие такого способа "введения" антиоксидантов от общепринятых заключается в прививке фотопродукта к мак- ромолекулам ПЭ при УФ-облучении фотоини- циатора сшивания ПЭ [1, 3]. Именно это свой- ство устраняет миграцию антиоксиданта на поверхность ПЭП (например, при длительном хранении) и уменьшение срока эксплуатации изделий. Как известно [4], для полимерной матрицы характерно явление нивелировки реакционной способности стабилизаторов в пределах одного класса. Поэтому изменение их строения, введе- ние заместителей, относительно слабо изменя- ют их реакционную способность в твердом по- лимере и при подборе стабилизаторов на пер- вый план выступают такие их характеристики, как совместимость с полимером, летучесть, хи- мическая стойкость в условиях переработки и эксплуатации. Привитой стабилизатор отвеча- ет всем этим требованиям. В этой связи представляется целесообраз- ным исследовать общие закономерности термо- окислительной деструкции ПЭП в присутствии привитого фотогенерированного антиоксидан- та и сравнить с обычными ингибированными про- © Н .И . Лицов, В.И . Николаевская, А.Н . Лицов , 2005 70 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2005. Т. 71, № 3 цессами, а также оценить их активность в про- цессах термоокисления ПЭ. Использовали ПЭНП марки 15803-020 (ГОСТ 16336-77) с ρ=920 кг/м3, М n=20⋅103, Мw =330⋅ 103 [5], 1,4-нафтохинон (НХ), очищенный пе- рекристаллизацией в спирте. Введение фотоини- циаторов осуществляли на лабораторном сме- сителе. Пленки толщиной 0.4 ± 0.02 мм прессо- вали при 423 К . Облучение проводили на возду- хе суммарным светом лампы ДРТ-1000 на рас- стоянии 25 мм. Содержание гель-фракции (Г) определяли кипячением ПЭП в ксилоле в тече- ние 8 ч, со сменой растворителя. Термоокисли- тельную стабильность пленок оценивали по ве- личине индукционного периода (τ) поглощения кислорода в статических условиях при давле- нии О2, равном 150 Торp, а также по степени окисления при их выдерживании в сушильном шкафу при температурах 373—473 К . Степень окисления определяли ИК-спектроскопически по накоплению в пленках С=О групп. ИК- и УФ-спектры записывали соответственно на спектрофотометрах Specord-71 IR и СФ-8. На рис. 1 приведены зависимости Г (кривая 1) и τ (кривые 2–4) от времени УФ-облучения для ПЭП с различным содержанием НХ. Видно, что τ облученных ПЭП значительно превыша- ют значения, соответствующие для необлучен- ных образцов. Наибольший стабилизирующий эффект для любых концентраций НХ в ПЭП достигается при кратковременном УФ-облуче- нии ПЭП в течение 45 с. При дальнейшем облу- чении ПЭП величина падает до значения, при- близительно в 2 раза меньше максимального. Поскольку количество образующегося фо- топродукта пропорционально времени облуче- ния, то кривые зависимости от времени облу- чения фактически являются зависимостью τ от концентрации стабилизатора, максимальная ве- личина которого, при условии 100 %-го превра- щения НХ в стабилизатор, соответствует кон- центрации введенного в ПЭП НХ до его облу- чения. Следовательно, при увеличении времени УФ-облучения, тo еcть при увеличении концен- трации антиоксиданта, начиная с некоторой величины (после 45 с облучения), наблюдается сокращение периода индукции. Однако в нашем случае следует учесть, что максимум τ наблюдается для пленок с разной концентрацией НХ, но облученных в течение од- ного и того же времени (45 с). За это время пол- ностью расходуется весь НХ [1], что говорит об образовании в каждом случае своей опреде- ленной концентрации фотопродукта, тo еcть по- следующее падение τ происходит при разных концентрациях возникшего после облучения фо- топродукта-стабилизатора. Именно это обстояте- льство свидетельствует о том, что уменьшение τ при дальнейшем облучении ПЭП связано не с концентрацией антиоксиданта , а с длительно- стью облучения. При УФ-облучении НХ в ПЭП происходит фотовосстановление хинона за счет дегидриро- вания макромолекул ПЭ возбужденными мо- лекулами НХ, образование макрорадикалов ПЭ, приводящих к его сшиванию, а также прививка фо- топродуктов НХ к полимерным цепям. Данный процесс можно представить схемой (cм. с. 72). Молекула НХ в триплетном состоянии (I) дегидрирует ПЭ с образованием семихинон-ра- дикала (II), который, в свою очередь, в процес- се последующих реакций приводит к набору про- дуктов (III—V). Полухинон (III) и восстанов- ленная форма (IV) являются привитыми фото- продуктами и обусловливают сдвиг характери- стических полос поглощения в ИК-спектрах при регенерации. Все стабильные фотопродукты НХ, по-видимому, могут быть стабилизаторами тер- моокисления ПЭП. Однако, согласно спектраль- ным данным, при кратковременном облучении образуется в основном форма III, которая, как можно предположить по данным рис. 1, и яв- ляется более эффективным антиоксидантом, чем полностью восстановленные формы IV и V. Рис. 1. Зависимость Γ (1) и τ (2—4) при 423 К от времени УФ-облучения ПЭП, содержащих НХ в коли- честве соответственно 0.003 (2), 0.012 (1, 3) и 0.024 моль/кг (4). ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2005. Т . 71, № 3 71 Таким образом, метод определения τ при фотохимической модификации ПЭП позволил обнаружить наличие двух фотопродуктов во время непродолжительного облучения ПЭП с НХ, что по спектральным данным четко не фиксируется из-за отсутствия в ИК -спектре ха- рактерных полос полностью восстановленных форм. Следовательно , он может быть дополни- тельным методом анализа механизма превра- щений некоторых фотосенсибилизаторов. Как известно [7], при ингибированном окис- лении органических веществ наблюдается кри- тическая концентрация ингибитора (ікр), выше которой реакция протекает медленно, а ниже — с самоускорением. Критической концентрации отвечает начало быстрого подъема кривой зависимости периода ин- дукции от начальной концентрации анти- оксиданта. На рис. 2 приведены зависимости τ ПЭП от начальной концентрации (iо) НХ при фиксированных временах их облучения. Кривые 2 и 3 соответствуют кратковремен- ному облучению, когда происходит быст- рое превращение фотовозбужденных моле- кул НХ в полухинон. Однако, как пока- зывают спектральные исследования [1], кри- вая 2 соответствует наличию в ПЭП смеси полухинона и исходного частично непре- вращенного НХ. Кривая 3 соответствует времени облучения, когда происходит пол- ное фото-превращение одной формы (ис- ходной) НХ в другую (полувосстановленную). Кривые 4 и 5 отражают появление в ПЭП продуктов дальнейшего фотопревращения по- лухинона, тo еcть в полимере, очевидно, при- сутствует смесь различных фотовосстанов- ленных форм. Анализ кривых 3—5 показывает, что область наиболее эффективных значений τ лежит в пределах НХ 0.010—0.018 моль/кг, а в области концентраций 0.003—0.015 моль/кг τ pастет практически пропорцио- нально iо. Увеличение iо свыше 0.18 моль/кг не приводит к заметному росту τ, что свиде- тельствует о присутствии в данной системе и при данных температурах окисления, по классификации [7], антиоксиданта средней силы и о верхней критической концентрации (iкр2 ), выше которой, согласно расчетам [7], происходит замедление роста или даже его со- кращение [8, 9]. В нашем случае, как следует из рис. 1, iкр2 равно 0.018 моль/кг. Формы кривых τ(iо) соответствуют тому, что индуцируемый УФ-излучением продукт (его смеси) расходуется по закону первого порядка. Следовательно, согласно [9], можно оценить параметры ингибированного фотопродуктом окисления ПЭП : τ – τкр = 1 k э ⋅ ln  io iкр  , где iо, iкр — начальная и критическая концен- трация ингибитора; τкр — значения τ при i= iкр; kэ — эффективная константа скорости расхо- дования ингибитора . Откуда, построив график (V) (III) (IV) Рис. 2. Зависимость τ от концентрации iо НХ в ПЭП при облучении в течение: 1 — 0; 2 — 20; 3 — 45; 4 — 90; 5 — 180 с. (I) (II) 72 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2005. Т. 71, № 3 зависимости τ от логарифма концентрации ин- гибитора , получаем, что при 423 К iкр=(4 ± 0.5)⋅ 10–3 моль/кг, а константа расходования инги- битора kэ=(4 ± 0.3)⋅10–6 с–1; разброс значений iкр и kэ обусловлен зависимостью τ от времени облучения. Значения указанных параметров в 2—5 раз выше таковых для непривитых анти- оксидантов средней силы при ингибированном окислении полиолефинов [9], что обусловлено снижением подвижности молекул антиоксидан- та при прививке. Снижение подвижности приво- дит к уменьшению числа молекул, участвующих в обрыве цепи, а, значит, к повышению крити- ческой концентрации. Исследования антиокислительного дейст- вия полухинона (облучение ПЭП 45 с) в широ- ком температурном интервале 400—473 К пока- зали, что зависимость от температуры в коор- динатах Аррениуса трансформируется в пря- мую с изломом при 400 К (рис. 3). Эффективная энергия активации окисления (Е) при 400— 433 К равна 76 (± 5) Кдж/моль, а при температу- рах 433—460 К — 180 (± 5) кДж/моль. Выше 460 К ингибирование окисления ПЭ прекраща- ется, и значение Е соответствует величине энер- гии активации окисления чистого ПЭ [10]. Следовательно, фотоиндуцированное про- дуктами НХ ингибирование процесса окисле- ния ПЭ весьма эффективно в области повы- шенных температур лишь до 430 К . Ограниче- ние верхнего температурного предела ингиби- рованного окисления ПЭП является особенно- стью данной системы и, очевидно, связано с тер- моокислительной стабильностью самих приви- тых фотопродуктов. При температурах выше 430 К осуществляется, по-видимому, их интен- сивное окисление. Подобный процесс ранее мы наблюдали при введении в ПЭП высокомоле- кулярных стабилизаторов — алкилфеноламин- ной смолы Октофор [10]. Таким образом, привитой антиоксидант, генерируемый при УФ-облучении НХ в ПЭП , является антиоксидантом средней силы лишь в диапазоне температур до 433 К , а в области температур 433—460 К — слабым антиоксидан- том. Следует заметить, что подобные измене- ния характерны для ряда других стабилизато- ров. Так, например, 2,6-ди-трет-бутил-4-фенил- фенол в полипропилене вблизи 423 К является антиоксидантом средней силы, а при 473 К — слабым антиоксидантом [9]. РЕЗЮМЕ. Методом визначення періоду індукції термоокиснення ПЕП, що містять 1,4-НХ як фотосенси- білізатор зшивання, встановлено, що при УФ-опромі- ненні утворюються два стабільних фотопродукти, від- несених до напівхінона і відновленого НХ, які прояв- ляють властивості антиоксидантів. Вивчено залежність τ від концентрації фотогенерованих форм, визначено верхню та нижню концентрації антиоксидантів, які від- повідно становлять 0.018 и 0.004 моль/кг. Вирахова- но, що ефективна енергія окиснення ПЕП при 400— 433 К дорівнює 76 кДж/моль, при температурах 433— 460 К — 180 кДж/моль, а ефективна константа швид- кості витрат напівхінону (k e) при 423 К становить (4 ± 0.3)⋅10–6 с–1. SUMMARY. By a method of definition the induction period of the thermooxydation PE films, containing 1,4- naphthoquinone (NQ) as a photosensitizer of cross-linking of PE, it is established, that at UV irradiation two stable grafted photoproducts are formed, referred to semiquino- ne and reduction NQ, which shows properties of antio- xidizers. The dependence τ on the from concentration of the photogenerated forms is investigated, the upper and lowest critical concentrations of antioxidizers which accor- dingly equal of 0.18 and 0.04 mol/kg are determined. It is calculated, that the effective energy of activation of oxidation at 400—433 K is equal E=76 КJ/mol, at tempe- ratures 433—460 K, E=180 КJ/mol and the effective cons- tant of speed of an spending semiquinon at 423 K corres- ponds ke = (4 ± 0.3)⋅10–6 s–1. 1. Лицов Н .И., Яковлев В.Б., Николаевская В.И . // Укр. хим. журн. -1990. -56, № 3. -С. 327—330. 2. Яковлев В.Б., Лицов Н .И ., Скубин В.К. // Высоко- молекуляр . соединения. Б . -1989. -31, № 3. -С. 227—229. 3. Замотаев П .В., Яковлев В.Б., Лицов Н .И . и др. // Журн. прикл. спектроскопии. -1983. -39, № 5. -С. 813—816. 4. Эмануэль Н .М ., Бучаченко А .Л. Химическая физи- Рис. 3. Зависимость τ от температуры в координатах урав- нения Аррениуса (0.012 моль/кг НХ, облучение 45 с). ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2005. Т . 71, № 3 73 ка старения и стабилизации полимеров. -М .: Нау- ка, 1982. 5. Будтов В.П ., Пономарева Е.Л., Беляев В.М . // Высокомолекуляр. соединения. А. -1980. -22, № 9. -С. 2152—2156. 6. Т еренин А .Н . Фотоника молекул красителей и родственных органических соединений. -Л .: На- ука , 1967. 7. Шляпников Ю.А . // Успехи химии. -1981. -50, № 6. -С. 1105—1140. 8. Юргелените А .Р., Шляпников Ю.А ., Кайкарис П.А . и др. // Высокомолекуляр. соединения. Б . -1972. -14, № 10. -С. 703—706. 9. Шляпников Ю .А ., Кирюшкин С.Г ., Марьин А .П . Антиокислительная стабилизация полимеров. -М .: Химия, 1986. 10. Лицов Н .И ., Николаевская В.И ., Яковлев В.Б. // Укр . хим. журн. -1989. -55, № 5. -С. 534—537. Институт биоорганической химии и нефтехимии Поступила 06.10.2003 НАН Украины, Киев 74 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2005. Т. 71, № 3