Люминесценция лантанидов в комплексах с каликс[4]аренами

Изучены спектрально-люминесцентные характеристики лантанидов в комплексах с каликс14]аренами. Усгановлено, что в комплексах с каликс[4]резорцинаренами 4f-люминесценцию могут проявлять ионы Nd³⁺ и Yb³⁺, а в комплексах с mреm-бутилкаликс[4]ареном и его производными -ионы Eu³⁺, Tb³⁺, Nd³⁺ и Yb³⁺. Показ...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:

Bibliographische Detailangaben
Datum:	2000
1. Verfasser:	Коровин, Ю.В.
Format:	Artikel
Sprache:	Russian
Veröffentlicht:	Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України 2000
Schriftenreihe:	Украинский химический журнал
Schlagworte:	Неорганическая и физическая химия
Online Zugang:	http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/184414
Tags:	Tag hinzufügen Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Zitieren:	Люминесценция лантанидов в комплексах с каликс[4]аренами / Ю.В. Коровин // Украинский химический журнал. — 2000. — Т. 66, № 6. — С. 101-105. — Бібліогр.: 10 назв. — рос.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine

id	irk-123456789-184414
record_format	dspace
spelling	irk-123456789-1844142022-05-31T01:27:04Z Люминесценция лантанидов в комплексах с каликс[4]аренами Коровин, Ю.В. Неорганическая и физическая химия Изучены спектрально-люминесцентные характеристики лантанидов в комплексах с каликс14]аренами. Усгановлено, что в комплексах с каликс[4]резорцинаренами 4f-люминесценцию могут проявлять ионы Nd³⁺ и Yb³⁺, а в комплексах с mреm-бутилкаликс[4]ареном и его производными -ионы Eu³⁺, Tb³⁺, Nd³⁺ и Yb³⁺. Показано, что люминесценция происходит по механизму внутримолекулярного переноса энергии возбуждения. 2000 Article Люминесценция лантанидов в комплексах с каликс[4]аренами / Ю.В. Коровин // Украинский химический журнал. — 2000. — Т. 66, № 6. — С. 101-105. — Бібліогр.: 10 назв. — рос. 0041–6045 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/184414 535.372:541.49:546.65 ru Украинский химический журнал Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
institution	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection	DSpace DC
language	Russian
topic	Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия
spellingShingle	Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия Коровин, Ю.В. Люминесценция лантанидов в комплексах с каликс[4]аренами Украинский химический журнал
description	Изучены спектрально-люминесцентные характеристики лантанидов в комплексах с каликс14]аренами. Усгановлено, что в комплексах с каликс[4]резорцинаренами 4f-люминесценцию могут проявлять ионы Nd³⁺ и Yb³⁺, а в комплексах с mреm-бутилкаликс[4]ареном и его производными -ионы Eu³⁺, Tb³⁺, Nd³⁺ и Yb³⁺. Показано, что люминесценция происходит по механизму внутримолекулярного переноса энергии возбуждения.
format	Article
author	Коровин, Ю.В.
author_facet	Коровин, Ю.В.
author_sort	Коровин, Ю.В.
title	Люминесценция лантанидов в комплексах с каликс[4]аренами
title_short	Люминесценция лантанидов в комплексах с каликс[4]аренами
title_full	Люминесценция лантанидов в комплексах с каликс[4]аренами
title_fullStr	Люминесценция лантанидов в комплексах с каликс[4]аренами
title_full_unstemmed	Люминесценция лантанидов в комплексах с каликс[4]аренами
title_sort	люминесценция лантанидов в комплексах с каликс[4]аренами
publisher	Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
publishDate	2000
topic_facet	Неорганическая и физическая химия
url	http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/184414
citation_txt	Люминесценция лантанидов в комплексах с каликс[4]аренами / Ю.В. Коровин // Украинский химический журнал. — 2000. — Т. 66, № 6. — С. 101-105. — Бібліогр.: 10 назв. — рос.
series	Украинский химический журнал
work_keys_str_mv	AT korovinûv lûminescenciâlantanidovvkompleksahskaliks4arenami
first_indexed	2025-07-16T04:41:40Z
last_indexed	2025-07-16T04:41:40Z
_version_	1837777186910633984
fulltext	ставляют интерес ДЛЯ его химического получения. Если содержание хлората или перхлората натрия превосходит 0.25 мас. ДОЛ., то процесс СРВ на образцах малого диаметра при наличии теплопо терь протекает неустойчиво и имеет склонность к затуханию. РЕЗЮМЕ. Вивчено твердофазну самопоширюваючу ваасмошю (СПВ) перхлорату магнiю з пероксидними сполу ками натрiю. Встановлено, що взаемошя в залежиосп вiд теплових умов супроводжусться утворенням MgO i NaCl, або NaCIO.. i MgO як кiнцевих сполук. Визначено wвидкостi СПВ та кiнетичнi паранетри реакцН взаiмодii Mg(CI04)2 с Na202. Запропоновано математичний опис процесу СПВ. Зроблено висновок, що композицii Мв(С104)2 3 Na02 можугь викликати [игерес як хiмiчнi джерела кисню, SUMMARY. The self-spreading interaction (SSI) rnagnesium perchJorate with peroxide compounds of sodium is investigated. The interaction depending оп thermal conditions is accompanied ог formation MgO and NaCl, ог NaCI04 and MgO ав Ппа) products SSI is estabIished. The linear speeds SSI and kinetic parameters of reaction between Mg(CI0..)2 and Na202 аге determined. The Донецкий государственный технический университет mathematical description of process SSI is offered. The conclusion is made, that the compositions Mg(CI04)2-NаО2 аге of interest for creation chemical sources of oxygen. 1. Любимове г. Н., Рвзумовв А. П., Росоловекий В. я. // Жури. неорган. химии. -1983. -28, N~ 11. -с. 2975. 2. Лемешева д. Г., Криеиав /1. В. / / Там же. -1985. -30, N~ 3. -с. 2216. 3. Швповнлов В. В., Гороховекий А. Н. Сб. докл, междунар. научно-техн. конф. t6Актуальные проблемы фундамен тальных наук". -М.: МГУ, 199t. -5. -с. 48. 4. Брунер В. Я., Святя А. В., Волннов И. И. 11 ИЗ8. АН Латвийской ССР. Сер. хим. -1973. -N~ 4. -с. 397. 5. Низситина З. К., Росоловекий В. я. /1 Журн. неорган. химии. -1996. -41, N~ 7. -С. 1080. 6. Керяхин Ю. В., Ангелов И. И. Чистые химические вещества. -М.: Химия, 1974. 7. Осипове В. А. Экспериментальное исследование процессов теплообмена. -М: Энергия, 1979. 8. Швповелов В. В., ГОРОХОВСК1Ш А. Н. /1 Деп. в ГНТБ Украины. -1996. -N2 1066-YK96. 9. Швповвлов В. В., Гороховекий А. Н. /1 Деп. 8 ГНТБ Украины. -1997. -N~ 368-УК97. Поступила 02.10.98 УДК 535.372:541.49:546.65 ю. В. Коровин ЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ КОМПЛЕКСОВ ЛАНТАНИДО8 С КАЛИКС[4]АРЕНАМИ Изучены спектрально-люминесцентные характеристики лантанидов 8 комплексах с каликс14]аренами. Усгановлено, что в комплексах с каликс[4]реЗ0рцинаренами 4f-люминесценцию могут проявлять ионы Nd3 И уьЗ+, а 8 комплексах с mреm-бутилкаликс[4]ареном и его производными -ионы Eu3 +, ть", Nd3+ И УЬ3+. Показано, что люминесценция происходит по механизму внутримолекулярного переноса энергии возбуждения. Комплексы лантанидов с макроциклически ми реагентами различных типов представляют значительный интерес, поскольку, с одной сторо НЫ, их изучение способствует развитию химии указанных элементов [1), с другой - имеет несомненные перспективы в плане их практиче ского использования, особенно для задач биоме дицины [2, З]~ Настоящая работа является попыткой обоб щить полученный нами материал по исследова нию спектроскопических, в частности, люминес центных характеристик комплексов лантанидов с рядом каликс[4]аренов (рис. 1), проанализировать зависимость величины квантового выхода люми несценции (ф) от строения каликсарена-лиганда, а также определить те условия, при которых Ф может увеличиваться. Синтез каликсаренов, получение их ланта НИДНЫХ комплексов (соотношение Ln:Lig = 1:1) и © Ю. в. Коровин, 2000 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ. ЖУРИ. 2000. Т. 66, N~ 6 техника эксперимента описаны нами в [4-6]. Молекулярную люминесценцию лигандов регист рировали в области 400--600 им, 4/-люминесцен цию иона Nd3+ в комплексах - в области 850-930 и 1030-1090 H~ Еи3+ - 52D-МO им, ть" 460-570 им, УЬ + - в области 950-1010 им. Величины энергий триплетных (7) уровней каликс[4]резорцинареНО8 (рис. 1, а) находятся в интервале 18200-19500 см-1, следовательно, 4/ люминесценцию в комплексах с ними могут 3+ 3+ проявлять лишь ионы Nd и УЬ ,энергии (Е) резонансных уровней которых расположены при 11500 и 10200 см-1 соответственно. Подобие между спектрами поглощения сво бодных лигандов и спектрами возбуждения лю минесценции их лантанидных комплексов (на примере комплекса с L4н8, рис. 2) указывает на то, что перенос энергии возбуждения от органи ческой части молекулы комплекса к иону ланта- 101 нида осуществляется по внутримолекулярному механизму [7]. Об эффективности лереноса энер гии возбуж.дения от лиганда к иону лантанида в комплексах свидетельствует существенное сниже ние интенсивности молекулярной люминесцен ции лиганда. 500- х.нм420340 о t=- ---&_--===========-=:::==~ -....: 260 в целом эффективность 4/-люминесценции ионов уьЗ+ В комплексах с LЗН8 и L4Н8 такова, что оказалось возможным провести их определе ние в растворах солей иттербия (4J. Линейная зависимость между 1люм И концентрацией уьЗ+ соблюдается в интервале 0.5-5 мкг/мл и 0.1-10 мкг/мл для комплексов с L3H8 и L4нв соответст венно. Предел обнаружения иттербия, рассчитан ный по За-критерию, равен 0.09 мкг/мл (комплекс 4 с L И8). При изучении влияния растворителей на 1ЛЮМ З-f З+ ионов Nd и УЬ в комплексах с каликс[4]ре- зорцинаренами установлено, что наибольшей яв ляется Iлюм в растворах диметилформамида (ДМФА) и диметилсульфоксида (ДМСО), характе ризующихся высокими донорными числами. уменъшение донорного числа в растворителе, являющимся карбонильным соединением (аце ТОН), приводит К снижению 1люм комплексов. Более низкие значения JЛЮМ' наблюдаемые в воде, хлороформе и ацетонитриле (АН), возможно, связаны с безызлучателъными потерями энергии возбуждения, обусловленными колебаниями ОН (Е = 3600 см-1), СН- (Е = 2950 см-1) и CN- (Е = 2250 см -1) связей соответственно. В случае растворов комплексов в хлороформе безызлуча тельные потери связаны также с возможностью образования короткоживущих радикалов при уф облучении. Сравнение /люм комплексов Nd3+ и уьЗ+ С каликсаренами в недейтерированных и дейтери рованных ДМФА и АН (табл, 2) позволило Рис. 2. Спектр поглощения 1-10-4 моль/Л раствора L4Н8 (a)~ спектры поглощения (6) и возбуждения (8) Г:10-4 моль/л раствора комплекса уье L 4н& В этаноле, при этом в 4-6 раз ниже по сравнению с таковой при Авозб = 300 ИМ. Это связано с тем, что полосы поглощения указанных лигандов в обласги 230-320 им более интенсивны, чем в области 500-540 им. 1.2 н СИ) Н C6HS Н СНЗ Н С6Н5 СОСНз СНЗ СОСНЗ С6Н5 СОСНз СИЗBr н н CH~(C2H5)2 CH~N(C2H5)2 Н Н L8H, И U~ СИз и0 сн.сн-сн, LI'H4 СН2СООН Ll1 СН2СООСНз ьчн, сн.соннс.н, C(CHJ:II C(CHJ~ Рис. 1. Структурные формулы каликсаренов. а Люминесценция комплексов Nd3+ и уьЗ+ С каликс[4]резорцинаренами наблюдается как в рас творах, так и в твердом виде. Как следует из анализа величин Ф (табл, 1), замена метильных заместителей фенильными в макрокольце ка л~кс{4]-tFзорцинаренов (L1H8 и L2н8, L3H8 и L4н8, L и L ) ПрИВОДИТ К возрастанию Ф, что объяс няется "эффектом антенны", Т. е. дополнительным заселением Т-уровней. Введение метилендиэтиламинных заместите лей в ароматический фрагмент каликс[4]резорци наренов также способствует увеличению Ф ком плексов иттербия (комплексы с L3Н8 и L48). Однако в случае комплексов неодима аналогич ная закономерность не наблюдается, поскольку безызлучательные потери энергии возбуждения, вызванные колебаниями СИ-связей метилендиэ тиламинных заместителей, в большей мере вли яют на величину 4/-люминесценции указанного 3+ иона в сравнении с ионом УЬ . Очевидно, в этом случае сказывается влияние "внутреннего тяже лого атома", заключающееся в изменении вероят ности интерконверсии энергии в Т-состояние комплекса [8]. Наблю~ается также 4/-люминесценция ионов NdЗ+ И УЬ + в комплексах с L3И8 и L4Н8 при возбуждении в видимой области спектра (Лвозб = 546 ИМ), но интенсивность люминесценции (1люм) 102 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ. ЖУРИ. 2000. Т. 66, NQ 6 • Этанолъные растворы, 298 К, ;'80з6 - 300 им; ·квантовыс ВЫХОДЫ, рассчитанные для перехода 4Fз/2 ~ 4/11/2, значения ~ скобка* - cy~~apHыe4квантовые выходы для переходов Р]/2'" /9/2 И FЗ/2'" 111/2. Таблица 1 Значения относительных квантовых выходов люминесцен ции ионов Nd3+ И УЬ3+ В комплексах с каликс(4]резорцин аренами* Таблица2 Влияние дейтерирования на ИlIте~сивность люминесцен ции комплексов ионов NdЗ+ И УЬ + с каликс(4]резорцин аренами* s- о 8 16 24 32 гю-. С.М-] молекулах растворителей. В то же время дейте рированные растворители оказывают несущеет венное влияние на люминесцентные свойства комплексов NdЗ+ и уьЗ+ С L3Н8 и L4нв. Вероятно, это связано с наличием объемных метилендиэти ламино-заместителей в ароматическом фрагменте лиганда, приводящим к стерическому затрудне нию включения молекул растворителя во ВНУТ реннюю координационную сферу комплекса. В большей степени увеличивается 1люм КОМ плексов NdЗ+ и УЬ3+ В случае замены ДМФА на ДМФА-D7, и в незначительной степени сказыва ется замена АН на АН-Dз, что можно связать с различным эффектом гашения люминесценции, вызванным колебаниями СН- и с= N-связей мо лекул растворителей [9]. В отличие от каликс[4]резорцинаренов ВНУТ римолекулярный перенос энергии возбуждения В комплексах лантанидов с л-трет-бутилка ликс[4]ареном и его производными (рис. 1, 6) возможен для ионов Nd3+, ЕuЗ+, ТЬЗ+ И уьЗ+ (рис. З). Относительно высокие значения Ф при этом наблюдаются для комплексов с лигандами, кото рые содержат фенольные или карбоксильные группы (L8н4• LJlИ4 и LIЗ~t.). Введение в молекулу лиганда СООН-групп (L Н4) приводит к более высоким квантовым выходам люминесценции (табл. З). 3.7 6.8 8.6 9.5 З.З 6.1 2.6 УЬ С ь'н, УЬ С L2И8 УЬ С L3H 8 УЬ С L4H& УЬ С L5 УЬ С L6 УЬ С L7 IКомплекс (С) I 4.3 (7.5) 6.5 00.7) 1.3 (2.7) 2.8 (5.3) 2.6 (4.9) 5.6 (8.4) 1.2 (2.6) Nd С ь'н, Nd С L2И8 Nd С L3И& Nd С L 41-18 Nd С L 5 Nd С L6 Nd С L7 1/1юм /люм /люм /ЛЮNl (ДМФА- (АН- Комплекс (ДМФА- (АН- Комплекс (С) D7): о,» (С) D7): Dз): /люм /ЛЮNl /люм /люм (ДМФА) (АН) (ДМФА) (ЛН) Комплекс (С) I Ф -104... Nd С ь'н, 12.6 3.0 УЬ С ь'н, 9.4 1.8 Nd С L2H 8 8.8 2.8 УЬ с L2нв 6.5 1.6 Nd с т.'н, 3.8 1.5 УЬ с L3H s 2.2 1.2 Nd С L4H s 3.6 1.2 УЬ с L4Иg 1.8 1.1 Nd С LS 4.5 1.6 УЬ с L5 З.l 1.3 Nd с L6 4.7 1.4 УЬ С L6 2.4 1.2 Nd С L7 5.1 1.3 УЬ с L7 2.3 1.2 • ).80з6 ;с 300 ИМ. 1Ъ~+ Eu J+ Nd 3- Yb~+ оценить гасящее действие колебаний связей ен и СN-групп. Из табл. 2 следует, что дейтерированные растворители в большей степени улучшают лю минесцентные характеристики комплексов неоди ма со всеми рассматриваемыми лигандами по сравнению с комплексами иттербия. Это может быть объяснено меньшим (- в 1.8 раза) энергети ческим зазором между основным и возбужденным уровнями NdЗ+ (переход 4FЗ/2 -+ 4F!$f2; I1Е = 5500 CM- 1 ) по сравнению с уьЗ+ (переход FS/2 -+ 2Р7/2; dE = 10200 см-1), что В большей степени способ ствует безызлучательным потерям энергии воз буждения, связанным с колебаниями связей в Рис. 3. Схема внутримолекулярного переноса энергии возБУf+ дения люминесценции на излучательные уровни ионов Ln . Введение в молекулу лиганда анилидных фрагментов (L13H2) также способствует увеличе нию Ф комплексов. Очевидно, это вызвано нали чием дополнительных хромофоров в молекуле лиганда, которые обусловливают большее значе ние Е полосы поглощения, соответствующей *тl ~ п -переходу, И, следовательно, перепое энер- гии от органической части .молекулы комплекс ного соединения к иону лантанида по внутримо лекулярному механизму становится более эффек тивным. В остальных случаях значения Ф уменъ- ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ. ЖУРИ. 2000. Т. 66, N~ 6 103 шаются при замене фенольных атомов водорода молекулы n-трет-бутилкаликс[4]арена метильным. метоксикарбонильным или аллильным радикалом в ряду: СИз> СН2СООСНз > СН2СН=СН2. Указанные зависимости величины Ф наблю- 3+ 3+ 3+ Д даются для комплексов Nd ,Еи и УЬ.. ля комплексов ть" наибольшие значения Ф наблю даются с L9 , содержащим метоксигруппы, Полу ченные рез~льтаты можно объяснить тем, что Т-уровень L (Е = 20600 см-1) наиболее близок к излrчательному уровню иона ть" (Е = 20500 СМ-), поэтому при передаче энергии безызлуча тельные потери сравнительно невелики. Резонан сные уровни других Ln3+ расположены ниже и эффективность передачи энергии в данном случае меньше. Влияние поля лигандов на люминесцентные v L З+ своиства ионов n характеризуется соотноше- нием интенсивностей двух полос спектров люми несценции (1]) - ОДНОЙ, соответствующей сверх чувствительному переходу (СЧП), и другой, соот ветствующей магнитно-дилольному переходу [10]. Таблица 3 Значения относительных квантовых выходов люминесцен ции ионов LпЗ+ 8 комплексах лантанидов с л-трет-бутия каликс[4]ареllОМ и его пронаводными Лиганд Nd3+ УЬ3+ L8H 4 0.8 23.1 32.4 1.2 L9 0.9 24.9 120.0 1.8 L to 0.6 6.2 17.2 0.9 LIIИ4 1.8 33.3 34.7 2.2 L12 0.7 19,] 31.9 1.2 L I3H 2 2.4 37.9 109.3 6.1 Таблица 4 С~ТНОUlение ингенсивностей полос люминесценции ионов Eu + и ть" В растворах комплексов с n-трет-бутилка ликс(4]ареном и его ПрОИЗ80ДНЫМИ п <Еи3+) 1] (ть3+) Лиганд 1(5 Do....7Р2): 1(5 Do...' Р2): [(5 D4 ....' Fs): 1(5 D4 -.7F5): 1(5 Do....7Fo) [(5 Do....' F1) [(5 D4 -.7 F6) !(SD4 ....7P 4) L8И4 8.26 8.38 5.33 7.25 L9 7.35 7.44 6.33 8.ЗО I}O 6.72 6.84 3.09 6.27 LI1H 4 8.88 9.01 6.18 7.97 LI2 7.17 7.26 3.70 6.72 L13И 2 9.03 9.15 6.96 8.75 104 Таблица 5 Значения положения максимумов полос поглощения, ФЗf; торов ковалентности и сил осцилляторов в комплексах Nd с n-трет-бутилкаликс(4)ареном и его ПрОИЗ80ДНЫМИ Nd~:Ba 17.30 9.8 NdСIЭ'nДМФА 17.22 0.048 17.8 Nd с L8И4 17.14 0.066 27.1 Nd С L9 17.16 0.063 . 25.0 Nd С L10 17.18 0.058 2З.6 Nd с ь''н, 17.12 0.072 28.7 Nd С Lt2 17.17 0.060 24.7 Nd С LI~2 17.12 0.073 28.9 в табл. 4 представлены величины ТJ для комплек сов ЕuЗ+ и ть" С рядом каликеаренов. Как ВИДНО из данных табл. 4, по степени увеличения отношения интенсивностей полос лю минесценции лиганды можно расположить в 3+ 13 11 8 следующие ряды: для Еи - L Н2 > L Н4 > L Н4 > L9 > L I2 > i}O; ля ТЬЗ+ - L9 > L13H 2 > LllИ4 > L8И4 > LI2 > L~. Представленные ряды согла суются с полученными ранее результатами введение анилидных и карбоксильных заместите лей в молекулу лиганда ПрИВОДИТ к возрастанию /ЛЮМ· Влияние поля лигандов было также просле- жено в спект~ах поглощения комплексных сое динений NdЗ • В результате такого влияния наблюдается увеличение интенсивности полосы, соответствующей СЧП (4/9/2 ~ 2,4G7/ 2,512) и рас щепление ее на ряд компонент, смещение поло жения максимумов полос в длинноволновую область в комплексах по сравнению саква-ионом.. В табл. 5 приведены значения положения максимумов полос поглощения (V), факторов ко валентности (Ь) и сил осцилляторов (Р) для иона Nd3+ в комплексах с каликс[4}аренами. Как ВИДНО из табл. 5, величины длинноволнового смещения положения максимумов полос поглощения и сил З+ осцилляторов СЧП дЛЯ комплексов Nd изменя- 13 11 8 9 12 ются В ряду - L Н2 > L Н4 > L Н4 > L > L > L10 > ДМФА аква-ион, Таким образом, наблю дается пропорциональная зависимость между ве личинами соотношения интенсивностей -полос люминесценции иона Eu3+ и силами осциллято ров полос потлощения соответствующих комплек сов иона Nd3+. Наличие линейной зависимости З+ между силами осцилляторов комплексов Nd с З+ . величинами ." для комплексов Еи свидетельст- вует, вероятно, о том, что увеличение степени ковалентности связи лиганд -- лантанид способ- ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ. ЖУРИ. 2000. Т. 66, N~ 6 ствует передаче эн.;ргии возбуждения от Т-уровня лиганда иону LпЗ • установлено, что для всех изученных комп лексов лантанидов (в том числе, и с каликс[4]ре зорцинаренами) /люм зависит ОТ времени УФ-об лучения. Для большинства комплексов разгора ние люминесценции наблюдается при облучении в течение 15-25 МИН. После прекращения облу чения комплексов 1люм постепенно снижается и достигает первоиачального уровня через 4--5 ч. Наблюдаемое разгорание люминесценции в рас творах и твердых комплексах можно объяснить тем, что энергия возбуждения аккумулируется фенольными группами лигандов. Таким образом, проанализированы факторы, которые влияют на величину 4/-люминесценции Ln3+ в комплексах с каликсаренами. Установлен ные закономерности, очевидно, могут способство вать получению эффективных Lп-излучателей на основе каликсареновых комплексов. РЕЗЮМЕ. 8ивчено взаемозалежнтсть мiж БУДО80Ю рiзних калiксаренiв i спектрально-люмiнесцентними власти востями ix лантанiдних комплекств.а також вплив рiзних факторiв (ПрИрОДИ комплексу, типу розчинника, температури) на спектроекопiчнi характеристики комплексш Показано можливостi використання IЧ-люмiнесценцii iOHiB неодиму та iтербiю для вивчення комплексiв з калiкс[4Jрезорцинаренами, а люмiнесценцii у 8идимiй областi iOHi8 еврошю та тербiю комплексiв з n-трет-бутилкаЛiкс[4]ареном i йога похiдними. Физико-химический институт им. А. В. Богатского НАН Украины, Одесса SUMMARY. Relationship between structure оУ different сайхагепев and spectral-Iuminescence properties of their lanthanide complexes have Ьееп investigated. The influence of different factors (complex nature, solvent type, temperature) оп spectroscopic characteristics of the complexes was studied. The possibi1ity оУ using the IR luminescence of neodymium and ytterbium ions for investigation of complexes with calix{4]resorcinarenes, and luminescence in visi-bIе геgiол of europium and terbium ions Гог complexes with n-tert buty1calix[4]arene and its derivatives was demonstrated. 1. Alexaпder V. 11 Chem. Rev. -1995. -95, N~ 2. -Р. 273-342. 2. ВuлzLi J.-e. с. // In Lanthanide Probes il1 Life, Medical, and Environmental Sciences. Ed. G. R. Choppin, J.-C. G. Bunzli. -Elsevier: Amsterdam, 1989. 3. Evans С. Н. 11 Biochemis1ry of the Lanthanide. -New York: Plenum Ргевв, 1990. 4. Shevchuk S. V., RusakoV8 N. V., Типяпвквуе А. М. et al. /I Analyt. Commun. -1997. -34. -Р. 201-203. 5. Shevchuk s. У., ALexceva Е. А., Rusakova N. V. et 81. / / Mendeleev Commun. -1998. -N~ 3. -Р. 112-113. 6. Shevсlш.k S. V., Rusakova N. V., Типяпякву« А. М. е! al. 11 J. Fluorescence. -1998. -8, N~ 3. -Р. 225-228. 7. Crosby с. А., Kasha М. / / Spectrochim. Аста, -1958. -10. -Р. 377-382. 8. М81С-Гл.шш С., Адзу.мLL Т., Киносите М. Молекулярная спектроскопия триплетного СОСТОЯНИЯ. -М: Мир, 1972. 9. Haas У., Stein о. // J. Phys. Chem. -1971. -75, N2 24. -Р. 3668-3677. 10. Полужтов Н. С., Кононенко Л. И., Вфрюшинв Н. П., Бельтюкаве С. В. Спектрофотометрические и люминес центные методы определения ланганидов, -Киев: Наук. думка, 1989. Поступила 27.11.98 костной и зубной тканей организма, имеет тот же химический состав [1]. Очень важно и то, что это вещество обладает биологической совмести мостью. Вследствие этого ГА широко применяется УДК 546.428 Е. и. Гетьман, ю. В. Канюка, с. Н. Лобода. Р. А. Макарова ИЗОМОРФНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ КАЛЬЦИЯ ЩЕЛОЧНЫМИ МЕТАЛЛАМИ И ЛАНТАНОМ В СИНТЕТИЧЕСКОМ ГИДРОКСИАПАТИТЕ Методами рентгенофазового анализа и ИК-спектроскопии изучено изоморфное замещение кальция щелочными металлами и лантаном в синтетическом гидроксиапатите состава Cai - 2.хМ.хLaХ<РО4)ЗОН, где М - К, Li, Х - О - 2.2 при 1373 К. Установпено, что замещение по схеме 2Са2+ -. м' + La + происходит в области до х - 1.0 (М - калий, литий). При боЛЬШИХ значениях х образцы гетерогенны и, помимо фазы со структурой апатита, содержат 8 своем составе фазы со структурой KCaLa(P04)2, LaP04 и неидентифицированные фазы. На основании анализа ИК-спект~ов высказано предположение, что замещение ионов по вышеприведенной схеме сопровождается замещением 20Н- -. О - + Il. В ранее описанных системах Саз - 2хNа.хLаХ<РО4)ЗОН и Srs - 2хNахLаХ<РО4)ЗОН однофазные твердые растворы обнаруживаются до х - 1.0 и х - 1.4 соответственно. с' середины 70-х годов гидроксиапатит (ГА) привлекает внимание исследователей в связи с тем, что данный материал обладает рядом заме чательных свойств. Например, ГА является СТРУК турным аналогом неорганической составляющей е Е. и. Гетьман, Ю. В. Канюка, С. Н. Лобода. Р. А. Макарова, 2000 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ. ЖУРИ. 2000. Т. 66, N~ 6 105

Люминесценция лантанидов в комплексах с каликс[4]аренами

Institution

Ähnliche Einträge