Гетероядерные комплексы кальция и стронция с оксиэтилидендифосфоновой кислотой и бором
Методами ЯМР (¹¹В, ³¹Р) и рН-потенциометрии изучено комплексообразование в системах М²⁺—ОЭДФ (1:2) и М²⁺—В(ОН)₃—ОЭДФ (1:1:2), где М²⁺ — Са²⁺ и Sr²⁺, ОЭДФ — оксиэтилидендифосфоновая кислота. Установлено наличие гетероядерного комплексообразования в широких пределах рН, дан предположительный состав ко...
Збережено в:
| Дата: | 2000 |
|---|---|
| Автори: | , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Russian |
| Опубліковано: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2000
|
| Назва видання: | Украинский химический журнал |
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/184565 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Гетероядерные комплексы кальция и стронция с оксиэтилидендифосфоновой кислотой и бором / Н.А. Костромина, О.В. Левчук, В.В. Трачевский // Украинский химический журнал. — 2000. — Т. 66, № 7. — С. 9-12. — Бібліогр.: 11 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
irk-123456789-184565 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
irk-123456789-1845652022-06-21T01:26:15Z Гетероядерные комплексы кальция и стронция с оксиэтилидендифосфоновой кислотой и бором Костромина, Н.А. Левчук, О.В. Трачевский, В.В. Неорганическая и физическая химия Методами ЯМР (¹¹В, ³¹Р) и рН-потенциометрии изучено комплексообразование в системах М²⁺—ОЭДФ (1:2) и М²⁺—В(ОН)₃—ОЭДФ (1:1:2), где М²⁺ — Са²⁺ и Sr²⁺, ОЭДФ — оксиэтилидендифосфоновая кислота. Установлено наличие гетероядерного комплексообразования в широких пределах рН, дан предположительный состав комплексов в зависимости от рН раствора. 2000 Article Гетероядерные комплексы кальция и стронция с оксиэтилидендифосфоновой кислотой и бором / Н.А. Костромина, О.В. Левчук, В.В. Трачевский // Украинский химический журнал. — 2000. — Т. 66, № 7. — С. 9-12. — Бібліогр.: 11 назв. — рос. 0041–6045 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/184565 541.49+546.17+546.442 ru Украинский химический журнал Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия |
| spellingShingle |
Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия Костромина, Н.А. Левчук, О.В. Трачевский, В.В. Гетероядерные комплексы кальция и стронция с оксиэтилидендифосфоновой кислотой и бором Украинский химический журнал |
| description |
Методами ЯМР (¹¹В, ³¹Р) и рН-потенциометрии изучено комплексообразование в системах М²⁺—ОЭДФ (1:2) и М²⁺—В(ОН)₃—ОЭДФ (1:1:2), где М²⁺ — Са²⁺ и Sr²⁺, ОЭДФ — оксиэтилидендифосфоновая кислота. Установлено наличие гетероядерного комплексообразования в широких пределах рН, дан предположительный состав комплексов в зависимости от рН раствора. |
| format |
Article |
| author |
Костромина, Н.А. Левчук, О.В. Трачевский, В.В. |
| author_facet |
Костромина, Н.А. Левчук, О.В. Трачевский, В.В. |
| author_sort |
Костромина, Н.А. |
| title |
Гетероядерные комплексы кальция и стронция с оксиэтилидендифосфоновой кислотой и бором |
| title_short |
Гетероядерные комплексы кальция и стронция с оксиэтилидендифосфоновой кислотой и бором |
| title_full |
Гетероядерные комплексы кальция и стронция с оксиэтилидендифосфоновой кислотой и бором |
| title_fullStr |
Гетероядерные комплексы кальция и стронция с оксиэтилидендифосфоновой кислотой и бором |
| title_full_unstemmed |
Гетероядерные комплексы кальция и стронция с оксиэтилидендифосфоновой кислотой и бором |
| title_sort |
гетероядерные комплексы кальция и стронция с оксиэтилидендифосфоновой кислотой и бором |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| publishDate |
2000 |
| topic_facet |
Неорганическая и физическая химия |
| url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/184565 |
| citation_txt |
Гетероядерные комплексы кальция и стронция с оксиэтилидендифосфоновой кислотой и бором / Н.А. Костромина, О.В. Левчук, В.В. Трачевский // Украинский химический журнал. — 2000. — Т. 66, № 7. — С. 9-12. — Бібліогр.: 11 назв. — рос. |
| series |
Украинский химический журнал |
| work_keys_str_mv |
AT kostrominana geteroâdernyekompleksykalʹciâistronciâsoksiétilidendifosfonovojkislotojiborom AT levčukov geteroâdernyekompleksykalʹciâistronciâsoksiétilidendifosfonovojkislotojiborom AT tračevskijvv geteroâdernyekompleksykalʹciâistronciâsoksiétilidendifosfonovojkislotojiborom |
| first_indexed |
2025-07-16T04:51:36Z |
| last_indexed |
2025-07-16T04:51:36Z |
| _version_ |
1837777810501926912 |
| fulltext |
мiстять два циклопентадifНИJThНИХ кшьця, розга
ШОВ8Ш1Х niд певним КУГОМ одне до одного та
два влкоголятних ливндн, яю мають будову
бiцик.ло[2.2. 1)гептану·
Автор" вважають свотм обов'язком вислови
ти вдячнiсть паву Ф. Бразi (М. Падуя, Iтaлiя) за
зйомку спектртв на ЯМР-спектрометрi "Bruker
АС-200" та INTAS за niдтримку цiСl роботи.
РЕЗЮМЕ. Проведено lи и 13с ЯМР-спектроскопи
ческое исследование ряда -БUС-ЦИl(лопекrадиеНIШЬН~IХ
коммексов Zr и Н! с алкоголятнымн лигандами, имеющими
структуру БIlЦИJCло(2.2.1 )гептана. Отнесение резонансны~
fигналО8 проводили с ПРИВfече~ием данных гоиоядернои
и-lн COSY, гетереядерной H-1 С HMQC корреляционной
спектроскопии н корреляционной спектроскопии ядерного
эффекта Оверхаузера NOESY. Подтверджены образование
металлоценовых комплексов с бнциклическими лигандаии
и строение их молекул. Проанвлиэировановлияние комилек
сообразованИJI на экранирование протонов и .дер углерода
бицикяических структур.
SUMMARY. А series оС bis-cyclopentadienyl Zr and Hf
complexes with alcoholato-ligands containing bicyclo[2.2.1 )heptanc
moiety were studied Ьу 'н and 13С NMR-spectroscopy. Assig
nment of the resonance signa1s was performed iI\ c01?bination
with data obtaincd Ьу 20 correlation spectroscopies: Н- Н COSY,
NOESY, and l и_13с HMQC. Formation and motecular structure
[нституг загально] та неоргангчно] XiMi'i iи. В. 1. 8срнадСЬКОГО
НАН Украiни, Киiв
ofmetallocene сошргехев witl1 bicyclic Iigands were confirmed.
An inЛuenсе of comptcxation upon proton and carbon nuclei
shielding in the bicyclic frameworks was analysed.
1. Графов А. В. 11 Укр. ХИМ. ЖУРН. -1997. -63, .N'2 10. -С. 97-102.
2. Gra/ov А. V.. Mazur~nko Е. А., Вапйюп G. А. el а/. 11
Аррl. Organomet. Спепт. ·1995. -9. -Р. 259-266.
3. Grafov А. V.. Коча! L. 1.. Tra/di Р. е' al. 1/ Rapid Commun.
Мавв-Зресггопт. ·1996. -10. -Р. 1758-1760.
4. Ауе V. Р., Bartholdi Е., Етеи R. я. 11 З. Спеш. Phys.
-1976. -64. -Р. 2229-2246.
5. Nagayama К, Кита, А., И'uthriсJ. к: Ernest я. R. 11' J.
Magn. Res. -1980. ·40. ·Р. 321-334.
6. Sanders J. К. М., Hunter В. К. Modem NMR spectroscopy,
2nd Edn. -Oxford, New York, Toronto: Oxford university
press, 1993.
7. Kessler Н., Gehrke М., Gr;e~;nger С. 11 Angew. СЬеrn. Int.
Ed. Engl. -1988. -'1.7, .N2 4. ·Р. 490-536.
8. Goodisman J.. Манет R. S. 11 J. СЬет. Soc. СЬет. Сопппцпв.
-1972. ·No 3. ·Р. 127-131.
9. Paas;virla J. 11 Soum. Кет. В. -1973. ·46, 1tQ 7-8. _Р. 162-165.
10. Duddeck Н.. Blagoev В., Веюуа N. D., Vassilev V. 11 Org.
Magn. Resonanee. -1983. ·'1.1, No 2. ·Р. 122-124.
11. Grutzner J. В., Jautelat м.. йепсе J. В. et al. 11 J. Amer.
СЬеП1. Soe. ·1970. -92. -Р. 7107-7120.
12. Реатоп а. А. /1 З. Magn. Res. -1985.•64, .N2 3. _Р. 487-500.
'13. Briggs J., Нап F. А., Moss а. Р., Randall Е. W. 11 Chem.
Communs. -1971, No 7. ·Р. 364-365.
14. Графов А. В. 11 Yl\l'. хим. журн. -2000. -66, .N2 2. -с. 79-84.
'5. Графов А. В. 11 Там же. ·1998. -64, N1 S. -с. 3-8.
16. Графов А. В.. Брага Ф., Коваль Л. и. и др. JI Там же.
-1998. -64, 1'12 7. ·С. 3-10.
Нaдiйшла 01.06.2000
УДК 541.49+546.17+546.442
Н. А. Костромина, о. В. Левчук, В. В. Трачевский
гЕтЕроядЕрныЕ КОМПЛЕКСЫ КАЛЬЦИЯ И CfРОIЩИЯ
С ОКСИЭТИЛИДЕIlДИФОСФОНОВОЙКИСЛОТОЙ И БОРОМ
Методами ямр (118, 31р) и pH-потенциометрии изучено JCомnлексообразование в системах m2+-оэдФ (1:2) и
m2+-В(ОН)з-QЭДФ (1:1:2), где м2+ - Са2+ и Sr 2+, ОЭДФ - ОКСИЭТWlидеНДИфОСфОНО8U lCислота. Установлено
наличие гетеРОJlдериого комп.лексообразования в широких пределах рН, дан предnо~ожительный состав комплексов
в зависимости от рН раствора.
Гетероядерные комrшексы кальция и
СтрОIЩИЯ с бором и оксикарбоновыми кисло
тами исследовaJПI в работах [1-4]. Установлено
наличие СЮlергетического эффекта при образо
вании такого рода комплексов, причем в наи
большей мере этот эффект проявляется в систе
ме с кальцием.
Целью настоящей работы было исследова
ние комплексообразования кальция и строн
ция с оксиэтилидендифосфоновой кислотой
(ОЭДФ, HsL) и бором. Предполагалось. что
налич~е в ОЭДФ более объемныхФункциональ-
е> н. А. Костромина, О. В. Левчук, В. 8. Трачевский, 2000
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ. ЖУРИ. 2000. Т. 66, 1'& 7
ныlx групп, чем о карбоновых кислотах, может
привеcrn к увеличешпо СШlергетического эффек
та в гетероядерныIx комплексах с ионом боль
шего радиуса (Sr2+).
Ранее установлено, что бор образует с ОЭДФ
комплексные al-Dfоны� t которые реаПIРYIОТ с d
меТаллами, образуя в зависимости от СООПlоше
пия компонентов, концентраЦИЙ и рН, гетероя
дерные комrшексы различного состава, отличаю
щиеся способом коорmmации лигандов [5-8]. Так
как образование гетероядерных комrшексов
может происходить С выделение~ и без выlелеlпlя
9
протонов» для исследования комплексообразова
ния использовали сочетание методов ямр "в
и 31 р И pH-потенциоме~ии.
Спектры ямр ПВ и I р снимали на спектро
метре "Вгцкег СХР..200" на частотах 64.21 и 81
МГц соответственно. В качестве внешних
стандартов использовали водные растворы
В(ОН)з и НзРО4 (85 0/0). Измерение рН произво-
дили С помощью рН"метра "Radelkis OP-211fl",
точность измерения ± 0.05.
в качестве исходных веществ использовали
В(ОН)з (х.ч.), ОЭДФ (ч.), соли Са(N0З)2 (х, ч.),
Sr(N0З)2 (х.ч.), перекристалцизованныеиз ВОДНЫХ
или этанопьныхрастворов, и концентрированный
раствор КОН, свободный от карбоната.
Для снятия спектров ямв готовили серии
растворов при соотношениях м2+:0ЭДФ = 1:2 и
м2+:в(оН)з:оэдФ =1:1:2 с добавлением от О до
5 Э1\8. КОН на моль ОЭДФ(n) (СоэдФ =
0.2 моль/л). Через несколько часов после приго
товления из растворов выпадали осадки. Изме
ряли рН растворов сразу после приготовпения
и через сутки (рис. 1). Как видно, рН растворов
после выпадения осадков увеличивается. Харвк ..
тер кривых рН-титрования при этом не изме
няется: наблюдаются скачки рН при добавлении
примерно 2 и 3 ЭКВ. КОН .. В области рН 5 кривые
для систем м2+-ОЭДФ И м"-В(ОН)з-ОЭДФ
совпадают, что можно объяснить ~ отсутствием
гетероядерного комплексообразования или обра
зованием гетероядерных комплексов без выделе
ния протонов.
Одновременно проводилась съемка спектров
ямг (11В И 31 Р) равновесных растворов, а выпав-
шие из кислых растворов систем Са 2+-ОЭДФ и
Са2+-В(ОН)з-ОЭДФ осадки отделяли, промы
вали водой И высушивали при 100 ОС. Элементный
анализ указал на образование комплексовсостава
сьнл.сн, О и Ca"2(H2L)2 В(ОН) соответственно.
В спектрах "в систем m2+-в(он)з-оэдФ
наблюдается интенсивный усредненный сигнал
А, величина Б для которого в области рН 1.5-12
изменяется от О до -17 М.Д. (рис. 2, а). Кроме
этого сигнала в спектрах. при рН 4.. 3-7.64 обна
ружены сигналы В и С с величинамихимсдвигов
-18..5 И -22.23 М. д.-, обусловленные существова
нием нелабильных комплексов. Сигналы нелаби
льных комплексов с близкими значениями Б на
блюдались ранее в' системе В(ОН)з-ОЗДФ (1:2)
и были отнесены к комплексам B(HnLJi-, 8 кото
рых бор связан с каждой молекулой ОЗД<%> через
два атома кислорода двух фосфоновых (8 =-22.. 05
М. д.) ИЛИ фосфОНО80Й И спиртовой групп (о =
-18.25 м.д.) [5]-. Первому комплексу в спектре
31 р соответствовал сигнал с постоянным значе-
нием 8:; 14.7 М. Д. В спектрах 31 р растворов
2+
систем М -В(ОН)з-ОЭДФ этот сигнал не
наблюдается, В пределах рН 2.8-9 обнаружен
только один усредненныйсигнал, смещениеполо
жения которого от 19.15 до 18.97 М.Д. происхо
ДИЛО в области значений рН 6.3-6.5.
На рис. 2 приведены смещения сигналов
11 )1
В(А) И Р В указанных выше системах, а также
в растворах ОЭДФ (рис. 2, 6), В(ОН)З (рис. Z, а)
и систем В(ОН)з:ОЭДФ = 1:2 (5].
Кривые 8 1 1 в_рН и 8 3 1 р_рн для систем
2+
М :В(ОН)з:ОЭДф= 1:1:2 не совпадают с ана ...
I'Н
Itl
д С , I
( I
J
I
/.
1 1
,
1- I 1/ 16 1/1 -1;..,.1. lР 11tJ;Jl.1J
Рис. 1. Кf/Iвые рН·метриЧеекого титрования: J - HsL; 2 - Ca2+:HsL = 1:2; J - Ca2+:B(O H ») :H 5L = Г: J:2; 4 - Sr 2+:H5L=1 :2;
5 -- Sr :В(ОН}з:НsL = 1:1:2 (сразу после приготовления): 2'-5' - те же системы через сутки. Здесь Н на РИС. 2, б
Соэдф= 0.2 моль/л.
Рис. 2. Кривые б II B_ p H : J - В(ОН»); 2 - B(OI-l)j:1-I5L = 1:2; 3 - Са2+':В(ОН)з :Н sL = 1:1:2; 4 sг2+:В(ОН)з:Н~L =1:1:2
(Свгонв =0.1 моль/л) (а); () 31 р._рН : ]' -- Hsl,; 2' -- R(ОН)з:Нsl..=1:2; З' - са2+( Sr2) :H sL =1:2: 4' -- сu 2 + ( s г2 + ) : В(ОН ) з :Н sL
=1:1:2 (6).
10 ISSN 0041 ..6045. УКР. лll м Ж'.·РII )О()!) Т h~ I\Ю 7
логичными кривыми для исходных компонентов
и системы В(ОН)з:ОЭДФ, что обусловлено
образованием лабильных гетероядерных КОМ
плексов в области рН 1.5-12 (рис. 2). На обра
зование лабильных гетероядерных комплексов
из нелаБильны�x соединений B(HnL)1- указывает
31
отсyrствие сигнала Р при 14.7 м. Д. И умень-
шение относительной интегральной интенсив
ноти сигналов нелабильных комплексов в
тройной системе.
Для определения состава обрвзующихся
комплексов использовано сопоставление зависи
мостей n-рН, Б " B-рН и 8 Зl р_рн (рис. 1,2)
в двойных И тройных системах, а также литера
турные сведения о комплексообразованииСа2+
и Sr2+ в системах м"-ОЭДФ [9, 10].
Согласно литературным данным, при
Соэдф= 1·10-3 МО1ПJ/л и рН 3 образуется комп
лекс МНзL
О
• при рН 5-8 - комплексы MH2L
и мнь"' Образованию комплекса мн.г' соот
ветствует скачок fH при добавлении 2 экв. КОН,
комплексу MHL - - скачок при 4 экв. КОН.
При Соэдф =0.2 моль/л второй скачок набmо
дается при добавлении 3 ЭКВ. КОН (рис. 1).Умень
шение числа эквивалентов КОН, добавление
которых требуется для образования комплекса
при более высокой концентрации можно объяс
нить образованием сразу после приготовпения
растворов комплексов M(H~L)- и M(H2L)1-. При
стоянин из раствороввыпадаютосадки, что обус
ловлено полимеРизаЦJIей и C~~~OM равновесия
в сторону образования комплексов эквимоляр
ного состава. Подтверждением этому служат
данные элементного анализа, показавшие, ЧТО
простейший состав выпавшего осадка соответ-
ствует формуле СаНзL·2Н2О. Рентгенострук
турные Д8Ш1ь.е указывают, что в нем 3 атома
кальция связаны с 3 молекулами ОЭДФ [11]. В
растворе остается комплекс состава 1:2 и свобод
ная ОЭДФ, 38 счет чего кривые титрования для
2+
систем М -В(ОН)з-ОЭДФ приближаются. к
кривой титрования ОЭДФ (рис. 1).
В спектрах 31 р образование комплексов
кальция и стронция в системах м"-ОЭДФ
приводит К с~игу сигналов 31 р в слабое поле
по отношению к ОЭДФ (рис. 3). На кривой 8 Зl р_
рН наблюдаются 3 перегибв, соответствующих
образованию 3 комплексов, что согласуется с рН
потенциометрическими данными.
Сопоставление кривых 8 Зl р_рн для систем
м>-ОЭДФ, В(ОН)з-ОЭДФ и м"-В(ОН)з-
ISSN 0041·6045. УКР.. ХИМ. ЖУРИ. 2000. Т. 66, }(Q 7
ОЭД~ показывает, что в тройной системе обра
зуются гетероядерные комплексы, величина о 31Р
для которых промежуточная между соответствую
щими величинами дЛЯ ДВОЙНЫХ систем при рН
6-8. При рН 3 положение сигналов в тройной
системе приближается к таковому в системе
В(ОИ)з-ОЭДФ.
На кривой 6 1 1в_рН имеется 3 переги6а,
которые могут соответствовать образоваюпо 3
гетероядерных комплексов в области рН: 1
3-4.5; 11 - 6.5-9 (Sr), 9.75 (Са); 111 - 9-10.
Наличие гетероядерного комплексообразова-
ния при 8 3-4.5 М. Д. подтверждаетсяпониженнем
рН, при которых происходитсдвиг сигналов "в
в сильное поле по сравнению с системой В(ОН)з
ОЭДФ=1:2(рис. 2). В этой области рН матрицей,
на которой формируется гетероядерный
комплекс, может быть комплекс щелочно-земель
ного металла с ОЭДФ-МНзL
О
• Поскольку
основными формами бора в этих условиях
являются В(ОН)з и В(ОН)зНзL2- [7], реакции
образования гетероядерных комплексов без выде
ления ВОДОРОДНЫХ ионов можно представить
уравнения~ми:
мнл.' + В(ОН)з ~ MH2LB(OH)~ + Н2О; (1)
мнл," + В(ОН)зНзL2- ~
<=> M(H2L)(I-IзL)В(ОН)~- + Н2О. (2)
При рН 5-6.5 величина б сохраняется
примерно постоянной (-4.6 м. д.). Образование
комплекса CaH2LB(OH)2 подтверждаетсяэлемен
тным анализом выпавшего осадка. Величина
химсдвигав растворе-4.6 м. д. указываетна обра
зование смеси комплексов с тригональным и
тетраэдрическим бором по реакциям (2) и (3):
МНзLь + В(ОН)зНзL2- <=>
~ M(H2L)2B(OH)2- + 2Н2О. (3)
При рН 6.5-9 в системах м"-В(ОН)з
ОЭДФ происходитчастичное или полное раство
рение осадка, что можно объяснить переходом
комплекса эквимолярного состава в комплекс с
двумя лигандами. ИСХОДЯ из доминирующих
форм комплексов металла (MH2L- и M(H2L)i )
и бора (В(ОН)2НLЗ1, образование гетероядерных
комплексов можно преДСТ8ВИ1Ъ реакциями (4, 5):
MH 2L- + В(ОН)2 нь" <=>
(::) M(HL)2 вюнг + Н2О ; (4)
11
M(H2L)j + вгоньнь" ~
~ M(HL)2B(OH)t- + Н2L
З- + н', (5)
М(Н2L)2в(оН)2- ее M(H2L)2B(OH)[ + н' .(6)
Возможно также образование комплекса
M(H2L)2B(OH)~ по реакции (6). Наличие реаКЦИЙ
(5), (6) при рН > 6.5 подтверждается пониженнем
рН в тройных системах по сравнению с соответ
ствующими системами м"-ОЭДФ (рис. 1).
В области рН 7-9 кривая б Ilb--рнтройной
системырасположенамеждукривымидля В(ОН)з
и двойнойсистемы В(ОН)З: ОЭДФ=1:2и меняет
ся симбатно кривой для последней. Положения
сигналов сдвинуты в сторону слабого поля по
отношению к сигналам в двойной системе (рис. 2),
ЧТО можно объяснить дезэкранированием в ре..
зулътате присоединения двузарядного иона метал
ла к комплексу бора.
При рН 3-8 кривые () II B_ pH и б 31 р для
тройных систем С Са2+ и Sr2+ отличаются незна
чителъно, что указывает на одинаковый состав
и примерно равную устойчивость гетероядерных
комплексов с Са2+ и Sr2+.
Значительное понижение рН при образова
нии гетероядерных комплексов происходит при
рН ~ 8. Из данных pH-потенциометрического
тит-рования (рис. 1) следует. что при образова
ниии гетероядерных комплексов уменьшение рН
в системе со стронцием значительно больше, чем
с кальцием. ВЫВОД об увеличении синергетичес
кого эффекта при образованнии комплексов
стронция (по сравнению с кальцием) можно также
сделать по спектрам J 'в. кривая () 11 в_рН в
системе со стронцием расположена при более
низком рН, чем в системе с кальцием.
При рН > 8 образование комплексов с пони
жением рН можно представить реакциями:
М(НL)2В(оН)i ~ М(НЦВ(ОН)2 + н.; ; (7)
о-Н -он 2
M(HL)B(OH)~ -» мционз; ~ мьвгонк'. (8)
В комплексе MLB(OH)~- бор связан с ОЭДФ
через атом кислорода спиртовой группы, Линей-
Инститyr общей и неорганической химии
ИМ. В. И. Вернадского НАН Украины, Киев
12
ное смещение сигнала А в сильное поле можно
объяснить постепенным разложением комплекса
2-. .
мьвгонз; с образованием В(ОН)4', сиrn~ КОТО-
poг~ усредняется с сигналом гетероядерного
комплекса.
Наличие в этой области гетероядерных
комплексов следует из того, ЧТО в системе м2+_
В(ОН)э-ОЭДФ величина химсдвига. соответ-
ствующая о В(ОН)4' достигается при более высо
ком рН, чем в системе В(ОН)з-КОН. При этом
устойчивость гетереядерных комплексов Са2+ и
Sr2+ становится равной (рН 3-8), ипи комплексы
стронция более устойчивы, чем комплексы
кальция (рН > 8) (рис. 2).
РЕЗЮМЕ. Методами ЯМР та р~-потенцiометрii ВИ8~ено
коиплекеоутверевня 8 система~ М +-ор.,дф ~1 :2) та М +
В(ОН)з-ОВДФ (1:1:2), де М + - Са , Sr +, ОЕДФ
охсiетилiдендифосфонова кислота. Встансвлено наявнтсть
гетероядерного комппексоутворення в широких межах рН,
дано прибnизннй склад комплекств эалежно oiд рН розчину.
SUMMARY. Ву means of а Nf\,1R (118, 31 р) and а ротеп
tiometric tit5ation methods the сошртех foгmation in м2+--QЕОР
(1:2) rrd м +-В(ОН)з-ОЕDР(t:1:2) хувтегпя where м2+ is Са2+
ог Sr +, ОЕОР is oxyethylidendiphosphonic acid has been studied.
Composition and ranges of existence of согпргехев, that аге fonned
in aqueous solutions dерепdiпg 01\ рН h аме been established.
1. Ш60РЧ Е. М. Взаимодействие борной кислоты со спиртами
11 оксикислотами. -Рига: Зинатне, 1990.
2. Duin М., Peter.s J. А., Kieboom А. Р. а., Bekkum Н. JJ
J. СЬет. Perkin Trans. 11. -1987. -г. 473-478.
З. Duin М., Peter.s J. А., ЮеЬооm А. Р. о., ВеМum Н. 11 J.
СЬет. Dalton Trans. ·1987. -р. 205J-2056.
4. Рие» R.. Ricatto Р. J. 11 Inorg. Спепт. -1994. -33, 1'10 22.
-Р. 4985-4990.
5. Костромина Н. А., Третьякова И. Н., НО8иКО6а Л. Б.,
Трачевский В. В. 11 Укр. ХИМ. жури. -1990. -56 • No 9.
-с. 899-903.
6. Костромина Н. А., Третьякова И. Н.. Трачевский В. В..
Романова И. В. 11 Там же. -1993. -59, М s. -с. 504-509.
7. Костромина Н. А.. Третьякова 1-1. Н.. Крятова о. П.,
Трачевский В. В. 11 Там же ... 1997. -63, .N2 8. -с. 75-79.
8. Костромина Н. А., Третьякова И. Н., Новикова л. Б.,
ТраЧtВС1СUЙ В. В. 11 Там же. -1991. -57. N2 3. -с, 227-232.
9. Rizkalla Е. н; Zaki М. Т. М., lsmail М. J. 1/ Talanta.
-1980. -27• N9 . -Р. 715-719.
10. Wada Н., Еетапао Q. 11 Anal. СЬет. -1972. -44• N2 9.
-Р. 1640-1643.
11. Uchtman ~ А./1 J. Phys. Спепт. -)972. -76, 1'&9. -Р. 1304-1310.
Поступила 20.01.99
ISSN 0041-6045. УКР. хим ЖУРН. 1000. Т. 66, но 7
|