Молекулярная структура димерного аддукта ацетата меди (II) с пиридином
Выполнен рентгеноструктурный анализ аддукта ацетата меди (II) с пиридином состава [Cu₂(μ-CH₃COO)₄(C₅H₅N)₂]. Кристаллографические данные: а=19.543(2), b=13.054(3), c=8.601(4) Å. Пр.гр. Pbca, Z=8 (2897 отражений, R=0.040, Rw=0.045). Координационное соединение содержит центросимметричные димеры, постро...
Gespeichert in:
| Datum: | 2007 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russian |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2007
|
| Schriftenreihe: | Украинский химический журнал |
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/185681 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Молекулярная структура димерного аддукта ацетата меди (II) с пиридином / А.Н. Гусев, В.Ф. Шульгин, А.Н. Чернега // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 4. — С. 83-84. — Бібліогр.: 15 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
irk-123456789-185681 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
irk-123456789-1856812022-10-05T01:26:37Z Молекулярная структура димерного аддукта ацетата меди (II) с пиридином Гусев, А.Н. Шульгин, В.Ф. Чернега, А.Н. Неорганическая и физическая химия Выполнен рентгеноструктурный анализ аддукта ацетата меди (II) с пиридином состава [Cu₂(μ-CH₃COO)₄(C₅H₅N)₂]. Кристаллографические данные: а=19.543(2), b=13.054(3), c=8.601(4) Å. Пр.гр. Pbca, Z=8 (2897 отражений, R=0.040, Rw=0.045). Координационное соединение содержит центросимметричные димеры, построенные по типу "китайского фонарика", в котором карбоксилат-анионы выполняют бидентатно-мостиковую функцию и связывают катионы меди, расположенные на расстоянии 2.637 Å. Аксиальные позиции заняты атомами азота молекул пиридина (длина связи Cu–N 2.192 Å). Виконано прямий рентгеноструктурний аналіз адукту ацетату купруму (II) з піридином складу [Cu₂(μ-CH₃COO)₄(C₅H₅N)₂]. Кристалографічні дані: а=19.543(2), b=13.054(3), c=8.601(4) Å. Пр.гр. Pbca, Z =8 (2897 відбитків, R=0.040, Rw=0.045). Координаційна сполука містить центросиметрічні димери, побудовані за типом "китайського ліхтарика", у якому карбоксилат-аніони виконують бідентатно-місткову функцію і зв’язують катіони купруму, розташовані на відстані 2.637 Å. Аксіальні позиції зайняті атомами нітрогену молекул піридину (довжина зв’язку Cu–N 2.192 Å). The X-ray analysis of the copper (II) acetate and pyridine adduct [Cu₂(μ-CH₃COO)₄(C₅H₅N)₂] had been carried out. Cell parameters а=19.543(2), b=13.054(3), c=8.601(4)Å. Space group Pbca, Z =8 (2897 reflexes, R=0.040, Rw=0.045). Coordination compound consist of the symmetric dimers that are built as a "lantern". Carboxylic anions are bicoordinated and connects copper cations that are displaced at 2.637 Å. Nitrogen atoms of pyr idine molecules taken up an axial posit ions (Cu–N 2.192 Å). 2007 Article Молекулярная структура димерного аддукта ацетата меди (II) с пиридином / А.Н. Гусев, В.Ф. Шульгин, А.Н. Чернега // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 4. — С. 83-84. — Бібліогр.: 15 назв. — рос. 0041–6045 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/185681 548.737 + 546.562 ru Украинский химический журнал Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия |
| spellingShingle |
Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия Гусев, А.Н. Шульгин, В.Ф. Чернега, А.Н. Молекулярная структура димерного аддукта ацетата меди (II) с пиридином Украинский химический журнал |
| description |
Выполнен рентгеноструктурный анализ аддукта ацетата меди (II) с пиридином состава [Cu₂(μ-CH₃COO)₄(C₅H₅N)₂]. Кристаллографические данные: а=19.543(2), b=13.054(3), c=8.601(4) Å. Пр.гр. Pbca, Z=8 (2897 отражений, R=0.040, Rw=0.045). Координационное соединение содержит центросимметричные димеры, построенные по типу "китайского фонарика", в котором карбоксилат-анионы выполняют бидентатно-мостиковую функцию и связывают катионы меди, расположенные на расстоянии 2.637 Å. Аксиальные позиции заняты атомами азота молекул пиридина (длина связи Cu–N 2.192 Å). |
| format |
Article |
| author |
Гусев, А.Н. Шульгин, В.Ф. Чернега, А.Н. |
| author_facet |
Гусев, А.Н. Шульгин, В.Ф. Чернега, А.Н. |
| author_sort |
Гусев, А.Н. |
| title |
Молекулярная структура димерного аддукта ацетата меди (II) с пиридином |
| title_short |
Молекулярная структура димерного аддукта ацетата меди (II) с пиридином |
| title_full |
Молекулярная структура димерного аддукта ацетата меди (II) с пиридином |
| title_fullStr |
Молекулярная структура димерного аддукта ацетата меди (II) с пиридином |
| title_full_unstemmed |
Молекулярная структура димерного аддукта ацетата меди (II) с пиридином |
| title_sort |
молекулярная структура димерного аддукта ацетата меди (ii) с пиридином |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| publishDate |
2007 |
| topic_facet |
Неорганическая и физическая химия |
| url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/185681 |
| citation_txt |
Молекулярная структура димерного аддукта ацетата меди (II) с пиридином / А.Н. Гусев, В.Ф. Шульгин, А.Н. Чернега // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 4. — С. 83-84. — Бібліогр.: 15 назв. — рос. |
| series |
Украинский химический журнал |
| work_keys_str_mv |
AT gusevan molekulârnaâstrukturadimernogoadduktaacetatamediiispiridinom AT šulʹginvf molekulârnaâstrukturadimernogoadduktaacetatamediiispiridinom AT černegaan molekulârnaâstrukturadimernogoadduktaacetatamediiispiridinom |
| first_indexed |
2025-07-16T06:28:11Z |
| last_indexed |
2025-07-16T06:28:11Z |
| _version_ |
1837783886715682816 |
| fulltext |
548.737 + 546.562
А.Н. Гусев, В.Ф. Шульгин, А.Н. Чернега
МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА ДИМЕРНОГО АДДУКТА АЦЕТАТА МЕДИ (II) С ПИРИДИНОМ
Выполнен рентгеноструктурный анализ аддукта ацетата меди (II) с пиридином состава [Cu2(µ-CH3COO)4-
(C5H5N)2]. Кристаллографические данные: а=19.543(2), b=13.054(3), c=8.601(4) A
o
. Пр.гр. Pbca, Z =8 (2897 от-
ражений, R=0.040, Rw=0.045). Координационное соединение содержит центросимметричные димеры, постро-
енные по типу "китайского фонарика", в котором карбоксилат-анионы выполняют бидентатно-мостиковую
функцию и связывают катионы меди, расположенные на расстоянии 2.637 A
o
. Аксиальные позиции заняты
атомами азота молекул пиридина (длина связи Cu–N 2.192 A
o
).
Димерные карбоксилаты меди (II) являются
классическими объектами современной координа-
ционной химии и довольно подробно исследова-
ны методами магнетохимии [1, 2], спектроскопии
ЭПР [3—5] и рентгеноструктурного анализа [6].
В литературе описана молекулярная и кристалли-
ческая структура более 120 димерных карбоксила-
тов меди (II), однако структура аддукта Cu(CH3-
COO)2 с пиридином до настоящего времени не
изучена. Ранее [7] было установлено, что, в завиcи-
мости от условий синтеза, возможно образование
как мономерных, так и димерных аддуктов аце-
тата меди с пиридином и пиколином. Результа-
ты исследования равновесия
[Cu(OAc)2Py]2 + 2Py 2[Cu(OАc)22Py]
свидетельствуют о том, что оно сильно смещено в
сторону образования димера (К=1.2⋅10–2) [8].
Нами выполнен прямой рентгеноструктурный
анализ кристаллической и молекулярной структу-
ры аддукта [Cu(OAc)2Py]2 (I). Рентгено-
структурное исследование монокристал-
ла соединения I с линейными размерами
0.31x0.34x0.38 мм, выращенного перекрис-
таллизацией из метанола с добавлением
небольшого количества пиридина, прове-
дено при комнатной температуре на авто-
матическом четырехкружном дифракто-
метре Enraf-Nonius CAD-4 (CuКa-излу-
чение, λ=1.54178 Ao , отношение скоростей
сканирования 2θ/ω = 1.2, θмакс=65о, сег-
мент сферы 0 ≤ h ≤ 23, 0 ≤ k ≤ 15, 0 ≤ l ≤ 8).
Всего было собрано 2897 отражений, из
которых 2081 являются симметрично неза-
висимыми (R int = 0.03). Кристаллы орто-
ромбической сингонии, а =19.543(2), b =
13.054(3), c = 8.601(4) Ao , V = 2194(1) Ao 3,
MЕ= 260.73; Z = 8, dвыч = 1.58 г/см3; µ = 2.75
см–1, F(000) = 1059.6; пространственная
группа Pbca. Структура расшифрована пря-
мым методом и уточнена методом наи-
меньших квадратов в полноматричном анизо-
тропном приближении с использованием комп-
лекса программ CRYSTALS [9]. В уточнении ис-
пользовано 1428 отражений с I > 3σ(I) (136 уточ-
няемых параметров). При уточнении использо-
вана весовая схема Чебышева с тремя парамет-
рами: 2.81; 0.788; 2.28 [10]. Окончательные значе-
ния факторов расходимости: R=0.040 и Rw=0.045,
GOF=1.116. Остаточная электронная плотность
из разностного ряда Фурье составляет 0.42 и –
0.55 е/Ao 3. Учет поглощения в кристалле выпол-
нен с помощью метода азимутального сканиро-
вания [11]. Полный набор рентгеноструктурных
данных задепонирован в Кембриджском банке
структурных данных (№ ССDС 298791).
Общий вид молекулы комплекса представлен
на рисунке, наиболее важные длины связей и ва-
лентные углы приведены в таблице.
Кристаллическая структура соединения I по-
© А.Н . Гусев, В.Ф . Шульгин, А.Н . Чернега , 2007
Молекулярная структура аддукта ацетата меди (II) с пири-
дином. Атомы водорода для простоты не приведены.
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т . 73, № 4 83
строена из дискретных центросимметричных диме-
ров, имеющих геометрию "китайского фонарика".
Катионы меди связаны четырьмя мостиковыми аце-
тат-анионами, симметрично координированными
по типу с-2-с [12]. Расстояние медь...медь равно
2.637 Ao и лежит в диапазоне 2.603—2.886 Ao , ти-
пичном для димерных аддуктов ацетата меди с
хромофором CuO4N [6]. Геометрия координаци-
онного полиэдра соответствует тетрагональной пи-
рамиде, основание которой образовано четырьмя
карбоксильными атомами кислорода, а вершина за-
нята атомом азота молекулы пиридина. Катионы
меди (II) отклоняются от базальной плоскости на
0.207 Ao в сторону атома азота. Расстояние Cu (1)
–N(1) равно 2.192 Ao и несколько больше расстоя-
ний Сu(1)–О (1.963—1.975 Ao ), что позволяет от-
нести координацию меди к типу [4+1] [13]. Длины
связей и валентные углы в пределах ацетат-анио-
нов и молекулы пиридина близки к обычным зна-
чениям [14, 15].
РЕЗЮМЕ. Виконано прямий рентгеноструктурний
аналіз адукту ацетату купруму (II) з піридином складу
[Cu2(µ-CH 3COO)4(C 5H 5N )2]. Кристалографічні дані:
а=19.543(2), b=13.054(3), c=8.601(4) A
o
. Пр.гр . Pbca,
Z =8 (2897 відбитків, R=0.040, Rw=0.045). Координацій-
на сполука містить центросиметрічні димери, побудо-
вані за типом "китайського ліхтарика", у якому карбо-
ксилат-аніони виконують бідентатно-місткову функцію
і зв’язують катіони купруму, розташовані на відстані
2.637 A
o
. Аксіальні позиції зайняті атомами нітрогену
молекул піридину (довжина зв’язку Cu–N 2.192 A
o
).
SUMMARY. The X-ray analysis of the copper (II)
acetate and pyridine adduct [Cu2(µ-CH3COO)4(C5H5N)2]
had been carried out. Cell parameters а=19.543(2), b=
13.054(3), c=8.601(4)A
o
. Space group Pbca, Z =8 (2897
reflexes, R =0.040, R w=0.045). Coordination compound
consist of the symmetric dimers that are built as a "lan-
tern". Carboxylic anions are bicoordinated and connects
copper cations that are displaced at 2.637 A
o
. Nitrogen
atoms of pyr id in e mo lecules taken up an axial posit i-
ons (Cu–N 2.192 A
o
).
1. Карлин Р. Магнетохимия. -М .: Мир, 1989.
2. Ракитин Ю.В., Калинников В.Т . Современная
магнетохимия. -СПб.: Наука, 1994.
3. Ракитин Ю.В., Минин В.В., Ларин Г.М . Интер-
претация спектров ЭПР координационных соеди-
нений. -М .: Наука, 1993.
4. Яблоков Ю.В., Воронкова В.К., Мосина Л.В. Пара-
магнитный резонанс обменных кластеров. -М .:
Наука, 1988.
5. Smith T .D., Pilbrow J.R . // Coord. Chem. Rev. -1974.
-13, № 2/3. -P. 173—278.
6. Sundberg M .R., Uggla R., M elnik M . // Polyhedron.
-1996. -15, № 7. -P. 1157—1163.
7. Szpakowska M ., Uriska I. // Thermochim. Acta. -
1987. -117, № 15. -P. 59—72.
8. Abuhijleh A.L., Ahmed I.Y . // Polyhedron. -1991. -10,
№ 8. -P. 793—797.
9. W atkin D.J., Prout C.K., Carruthers J.R., Betteridge
P.W . CRYSTALS. Issue 10. -Chem. Crystallography
Laboratory, Univ. of Oxford, 1996.
10. Carruthers J.R., W atkin D.J. // Acta crystallogr. (A).
-1979. -35. -P. 673—698.
11. North A.C.T., Phillips D.C., Scott F., M athews F.S .
// Ibid. -1968. -24. -P. 351—355.
12. Порай-Кошиц М .А . Журн. структур. химии. -1980.
-21. -№ 3. -С. 146—180.
13. Уэллс А . Структурная неорганическая химия. В
3-х т. -М .: Мир, 1988. -Т. 3. -С. 249.
14. Allen F.H., Kennard O., W atson D.G. et al. // J. Chem.
Soc. Perkin Trans. II. -1987. -№ 12. -P. S1—S19.
15. Orpen A.G., Brammer L ., Allen F.H. et al. // Ibid.
-1989. -№ 12. -P. S1—S83.
Таврический национальный университет Поступила 14.12.2005
им. В.И . Вернадского, Симферополь
Институт органической химии НАН Украины, Киев
Основные длины связей (d) и валентные углы (ω)
Связь d, A
o Угол ω, град.
Cu(1)–Cu(1) 2.6371(9) Cu(1)–Cu(1)–O(1) 82.60(8)
Cu(1)–O(1) 1.963(2) Cu(1)–Cu(1)–O(2) 85.18(7)
Cu(1)–O(2) 1.973(2) O(1)–Cu(1)–O(2) 167.77(9)
Cu(1)–O(3) 1.973(2) Cu(1)–Cu(1)–O(3) 83.46(7)
Cu(1)–O(4) 1.975(2) O(1)–Cu(1)–O(3) 90.30(11)
Cu(1)–N(1) 2.192(2) O(2)–Cu(1)–O(3) 88.65(11)
O(1)–C(6) 1.250(4) Cu(1)–Cu(1)–O(4) 84.67(7)
O(2)–C(6) 1.253(4) O(1)–Cu(1)–O(4) 89.17(11)
O(3)–C(8) 1.251(4) O(2)–Cu(1)–O(4) 89.3 (1)
O(4)–C(8) 1.252(4) O(3)–Cu(1)–O(4) 168.09(9)
N(1)–C(1) 1.350(4) Cu(1)–Cu(1)–N(1) 178.29(7)
N(1)–C(5) 1.334(4) O(1)–Cu(1)–N(1) 96.3 (1)
C(1)–C(2) 1.365(5) O(2)–Cu(1)–N(1) 95.96(9)
C(2)–C(3) 1.405(7) O(3)–Cu(1)–N(1) 95.28(9)
C(3)–C(4) 1.384(8) O(4)–Cu(1)–N(1) 96.6 (1)
C(4)–C(5) 1.375(6) Cu(1)–O(1)–C(6) 125.5 (2)
C(6)–C(7) 1.506(4) Cu(1)–O(2)–C(6) 121.85(19)
C(8)–C(9) 1.506(4) Cu(1)–O(3)–C(8) 123.7 (2)
Cu(1)–O(4)–C(8) 122.14(19)
Cu(1)–N(1)–C(1) 119.9 (2)
Cu(1)–N(1)–C(5) 122.2 (2)
84 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т. 73, № 4
|