Влияние комплексообразования ионов кобальта (II) с полиакриловой кислотой на концентрацию мономерных звеньев в глобуле

Исследовано влияние комплексообразования ионов кобальта (II) с полиакриловой кислотой на размеры клубка макромолекулы полиакриловой кислоты при 22 и 72 °С, рН 9.3 и низкой концентрации иона кобальта (II). Показано, что при 22 °С образование комплексов ограничено гибкостью макромолекулы полиакриловой...

Повний опис

Збережено в:

Бібліографічні деталі
Дата:	2007
Автори:	Кисленко, В.Н., Олийнык, Л.П.
Формат:	Стаття
Мова:	Russian
Опубліковано:	Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України 2007
Назва видання:	Украинский химический журнал
Теми:	Неорганическая и физическая химия
Онлайн доступ:	http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/185756
Теги:	Додати тег Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
Назва журналу:	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Цитувати:	Влияние комплексообразования ионов кобальта (II) с полиакриловой кислотой на концентрацию мономерных звеньев в глобуле / В.Н. Кисленко, Л.П. Олийнык // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 8. — С. 67-71. — Бібліогр.: 8 назв. — рос.

Репозитарії

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine

id	irk-123456789-185756
record_format	dspace
spelling	irk-123456789-1857562022-10-10T01:24:30Z Влияние комплексообразования ионов кобальта (II) с полиакриловой кислотой на концентрацию мономерных звеньев в глобуле Кисленко, В.Н. Олийнык, Л.П. Неорганическая и физическая химия Исследовано влияние комплексообразования ионов кобальта (II) с полиакриловой кислотой на размеры клубка макромолекулы полиакриловой кислоты при 22 и 72 °С, рН 9.3 и низкой концентрации иона кобальта (II). Показано, что при 22 °С образование комплексов ограничено гибкостью макромолекулы полиакриловой кислоты, a при 72 °С протекает по первому порядку по иону кобальта (II) и иону гидроксила и по нулевому порядку — по полиакриловой кислоте. Логарифм концентрации мономерных звеньев полиакриловой кислоты в клубке макромолекулы пропорционален отношению начальной концентрации звеньев полиакриловой кислоты к начальной концентрации ионов кобальта (II) в смеси. Изменение концентрации мономерных звеньев в клубке макромолекулы полиакриловой кислоты при комплексообразовании с ионом кобальта (II) протекает по первому порядку по мономерным звеньям. Досліджено вплив комплексоутворення йонів кобальту (ІІ) з поліакриловою кислотою на розміри клубка макромолекули поліакрилової кислоти при 22 та 72 °С, рН 9.3 і низькій концентрації йонів кобальту (ІІ). Показано, що при температурі 22 °С утворення комплексів обмежене гнучкістю макромолекули поліакрилової кислоти. Утворення комплексів при 72 °С протікає по першому порядку за йоном кобальту (ІІ) та йоном гідроксилу і нулевому порядку — за поліакриловою кислотою. Логарифм концентрації мономерних ланок поліакрилової кислоти в клубку макромолекули пропорційний до відношення початкової концентрації поліакрилової кислоти до початкової концентрації йонів кобальту (ІІ). Зміна концентрації мономерних ланок в клубку макромолекули поліакрилової кислоти при комплексоутворенні з йоном кобальту (ІІ) протікає по першому порядку за мономерними ланками. An influence of the complex formation of cobalt (II) ions with polyacrylic acid on the size of the macromolecule globule of polyacrylic acid at 22 and 72 °С, pH 9/3 and low cobalt (II) ion concentration was investigated. At the temperature of 22 °С, complex formation limits by the flexibility of polyacrylic acid macromolecule. Complex formation at 72 °С proceeds according to the first order on cobalt (II) ion and hydroxyl ion and zero order on polyacrylic acid. Logarithm of the monomer link concentration of polyacrylic acid in the macromolecule globule is proportional to the ratio of initial concentration of polyacrylic acid to the initial concentration of cobalt (II) ion in the mixture. The change of monomer link concentration in the macromolecule globule of polyacrylic acid proceeds according to the first order on the monomer links at the complex formation with cobalt (II) ion. 2007 Article Влияние комплексообразования ионов кобальта (II) с полиакриловой кислотой на концентрацию мономерных звеньев в глобуле / В.Н. Кисленко, Л.П. Олийнык // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 8. — С. 67-71. — Бібліогр.: 8 назв. — рос. 0041–6045 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/185756 541.12 ru Украинский химический журнал Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
institution	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection	DSpace DC
language	Russian
topic	Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия
spellingShingle	Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия Кисленко, В.Н. Олийнык, Л.П. Влияние комплексообразования ионов кобальта (II) с полиакриловой кислотой на концентрацию мономерных звеньев в глобуле Украинский химический журнал
description	Исследовано влияние комплексообразования ионов кобальта (II) с полиакриловой кислотой на размеры клубка макромолекулы полиакриловой кислоты при 22 и 72 °С, рН 9.3 и низкой концентрации иона кобальта (II). Показано, что при 22 °С образование комплексов ограничено гибкостью макромолекулы полиакриловой кислоты, a при 72 °С протекает по первому порядку по иону кобальта (II) и иону гидроксила и по нулевому порядку — по полиакриловой кислоте. Логарифм концентрации мономерных звеньев полиакриловой кислоты в клубке макромолекулы пропорционален отношению начальной концентрации звеньев полиакриловой кислоты к начальной концентрации ионов кобальта (II) в смеси. Изменение концентрации мономерных звеньев в клубке макромолекулы полиакриловой кислоты при комплексообразовании с ионом кобальта (II) протекает по первому порядку по мономерным звеньям.
format	Article
author	Кисленко, В.Н. Олийнык, Л.П.
author_facet	Кисленко, В.Н. Олийнык, Л.П.
author_sort	Кисленко, В.Н.
title	Влияние комплексообразования ионов кобальта (II) с полиакриловой кислотой на концентрацию мономерных звеньев в глобуле
title_short	Влияние комплексообразования ионов кобальта (II) с полиакриловой кислотой на концентрацию мономерных звеньев в глобуле
title_full	Влияние комплексообразования ионов кобальта (II) с полиакриловой кислотой на концентрацию мономерных звеньев в глобуле
title_fullStr	Влияние комплексообразования ионов кобальта (II) с полиакриловой кислотой на концентрацию мономерных звеньев в глобуле
title_full_unstemmed	Влияние комплексообразования ионов кобальта (II) с полиакриловой кислотой на концентрацию мономерных звеньев в глобуле
title_sort	влияние комплексообразования ионов кобальта (ii) с полиакриловой кислотой на концентрацию мономерных звеньев в глобуле
publisher	Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
publishDate	2007
topic_facet	Неорганическая и физическая химия
url	http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/185756
citation_txt	Влияние комплексообразования ионов кобальта (II) с полиакриловой кислотой на концентрацию мономерных звеньев в глобуле / В.Н. Кисленко, Л.П. Олийнык // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 8. — С. 67-71. — Бібліогр.: 8 назв. — рос.
series	Украинский химический журнал
work_keys_str_mv	AT kislenkovn vliâniekompleksoobrazovaniâionovkobalʹtaiispoliakrilovojkislotojnakoncentraciûmonomernyhzvenʹevvglobule AT olijnyklp vliâniekompleksoobrazovaniâionovkobalʹtaiispoliakrilovojkislotojnakoncentraciûmonomernyhzvenʹevvglobule
first_indexed	2025-07-16T06:38:02Z
last_indexed	2025-07-16T06:38:02Z
_version_	1837784510180098048
fulltext	НЕОРГАНИЧЕСКАЯ И ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ УДК 541.12 В.Н. Кисленко, Л.П. Олийнык ВЛИЯНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ ИОНОВ КОБАЛЬТА (II) С ПОЛИАКРИЛОВОЙ КИСЛОТОЙ НА КОНЦЕНТРАЦИЮ МОНОМЕРНЫХ ЗВЕНЬЕВ В ГЛОБУЛЕ Исследовано влияние комплексообразования ионов кобальта (II) с полиакриловой кислотой на размеры клуб- ка макромолекулы полиакриловой кислоты при 22 и 72 оС, рН 9.3 и низкой концентрации иона кобаль- та (II). Показано, что при 22 oC образование комплексов ограничено гибкостью макромолекулы полиакри- ловой кислоты, a при 72 оС протекает по первому порядку по иону кобальта (II) и иону гидроксила и по нулевому порядку — по полиакриловой кислоте. Логарифм концентрации мономерных звеньев полиакри- ловой кислоты в клубке макромолекулы пропорционален отношению начальной концентрации звеньев поли- акриловой кислоты к начальной концентрации ионов кобальта (II) в смеси. Изменение концентрации моно- мерных звеньев в клубке макромолекулы полиакриловой кислоты при комплексообразовании с ионом кобальта (II) протекает по первому порядку по мономерным звеньям. Многофункциональные полимеры использу- ются для извлечения ионов металлов из разбав- ленных водных растворов солей как для их разде- ления, так и для очистки воды от ионов тяжелых металлов. Эффективность применения полимеров зависит от природы функциональных групп вы- сокомолекулярного соединения и от степени на- бухания макромолекулярного клубка в растворе соли. В работе [1] показано, что полиакриловая кислота и ее сополимеры образуют основные со- ли в диапазоне рН от 3 до 6. При рН 3 найдены константы равновесия, равные 480 для реакции по- лиакриловой кислоты с ионами кобальта (II) и 4.2 — для сополимера акриловой кислоты с акрило- нитрилом при высокой концентрации акриловой кислоты в сополимере. При низкой концентра- ции акриловой кислоты в сополимере ионы ко- бальта (II) сополимером практически не связыва- ются, что обусловлено низкой концентрацией ио- низированных карбоксильных групп в частице со- полимера, не растворимого в воде. Исследова- ние взаимодействия ионов кобальта (II) с поли- этиленимином показало [2], что координацион- ное число катиона зависит от концентрации реа- гентов в водном растворе, рН среды и темпера- туры. Константы равновесия определяются объе- мом глобулы полимера в растворе, который зави- сит и от концентрации полиэтиленимина в раство- ре, и от рН среды. Вязкость раствора полиэтиле- нимина практически не зависит от концентрации иона кобальта в смеси при рН раствора выше 8, что свидетельствует о незначительном влиянии ком- плексообразования на структуру макромолекулы в растворе. При взаимодействии полиакриловой кислоты с перхлоратом гексаминкобальта обра- зуется трехзарядный катион по типу ионных пар [3]. Однако систематические исследования влия- ния размеров клубка макромолeкулы на степень свя- зывания ионов металлов функциональными груп- пами полимера не проводились. Данная работа посвящена изучению влияния степени связывания карбоксильных групп полиакриловой кислоты ио- нами кобальта на размеры глобулы макромоле- кулы и концентрацию мономерных звеньев в ней. Для изучения реакции комплексообразования использовали полиакриловую кислоту (ПАК), по- лученную радикальной полимеризацией в водном растворе, переосажденную соляной кислотой и высушенную при комнатной температуре. Моле- кулярная масса ПАК, найденная вискозиметриче- ским методом, составляла 1.1⋅106. Хлорид коба- льта (II) марки х.ч. применялся без дополните- льной очистки. Для приготовления смесей готовили водные растворы полиакриловой кислоты с концентраци- ей 5—10 % и хлорида кобальта (II) с концентра- цией 10 %. Растворы полиакриловой кислоты под- щелачивали раствором гидроксида натрия до рН 6—8 и медленно по каплям прибавляли рассчи- танное количество раствора хлорида кобальта (II), постепенно корректируя рН среды так, что- бы не образовывалась дисперсия гидроксида ко- бальта (II) или нерастворимых солей кобальта с полиакриловой кислотой. После получения смеси © В.Н . Кисленко, Л.П . Олийнык , 2007 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т . 73, № 8 67 ее рН доводили до необходимого раствором гид- роксида натрия. Смесь при перемешивании вы- держивали 1—1.5 ч и при необходимости коррек- тировали рН . Оптическую плотность полученных растворов измеряли на спектрофотометре Specord М-40. При чрезвычайно высокой оптической плотности рас- творов комплексов их разбавляли дистиллирован- ной водой в несколько раз, а в дальнейшем реаль- ную оптическую плотность пересчитывали с уче- том разбавления. Вязкость растворов полиакри- ловой кислоты и ее смесей с хлоридом кобальта (II) измеряли на вискозиметре Бишофа при 22 оС. Для проведения экспериментов при 72 оС раствор полиакриловой кислоты с рН , близким к заданному, нагревали при перемешивании до необходимой температуры, затем к нему прибав- ляли по каплям 1—2 мл раствора хлорида коба- льта (II) и корректировали рН 1—5 каплями 10 %-го раствора гидроксида натрия до заданного значения. В ходе процесса отбирали пробы объе- мом 10 мл, которые быстро охлаждали льдом. Оп- тическую плотность и вязкость растворов измеря- ли, как описано выше. Многоосновные кислоты при их значитель- ном избытке образуют комплексы с ионом ко- бальта (II) в широком интервале рН. Расчет кон- центрации гидроксокомплексов и комплексов ко- бальта (II) со щавелевой кислотой при пятикра- тном избытке последней и с учетом констант ком- плексов, приведенных в [4], показал (рис. 1), что при рН в диапазоне от 6 до 10 щавелевая кислота почти полностью диссоциирована, концентрация комплекса кобальта с тремя молекулами оксалата практически равна начальной концентрации ио- нов кобальта (II), а концентрация гидроксоком- плексов кобальта (II) практически равна нулю. Это позволило предположить, что в этом диапа- зоне рН при избыточной концентрации полиак- риловой кислоты ионы кобальта будут фактиче- ски полностью связаны в комплекс. Действитель- но, в таких условиях не наблюдается выпадения гидроксида кобальта (II). Ион кобальта (II) обра- зует комплексы, содержащие от 2 до 4 карбокси- льных групп, с уксусной, щавелевой, малеиновой, малоновой, пировиноградной и лимонной кисло- тами [5]. Изменение окраски раствора, содержа- щего ионы кобальта (II), и значительное сниже- ние вязкости раствора комплекса полиакриловой кислоты с ионом кобальта (II) по сравнению с вязкостью раствора полиакриловой кислоты та- кой же концентрации при эквивалентном рН сре- ды и ионной силе раствора свидетельствует об образовании комплекса. Линейная зависимость оп- тической плотности раствора от начальной кон- центрации ионов кобальта (II) в растворе (рис. 2) свидетельствует о преимущественном образова- нии комплекса одного типа. Увеличение концен- трации иона кобальта (II) до 0.1 моль/л в раство- ре полиакриловой кислоты приводит к образова- нию устойчивого осадка. Нагревание раствора комплекса кобальта (II) с полиакриловой кислотой при 65—75 оС приво- дит к дальнейшему росту оптической плотности в диапазоне длин волн 300—470 нм и снижению вяз- кости системы (рис. 3). Оптическая плотность сис- темы на начальном участке увеличивается прак- Рис. 1. Зависимость концентрации неионизированной OxH2 (1) и ионизированной OxH– (2), Ox2– (3) щавелевой кислоты, иона кобальта (II) (4) и его комплексов с гидроксильным ионом [CoOH]+ (5), [Co(OH)2] (6), [Co(OH)3] – (7) и щавелевой кислотой [Co(Ox)] (8), [Co(Ox)2]2– (9), [Co(Ox)3]4– (10) от рН среды при началь- ных концентрациях щавелевой кислоты 0.05 моль/л и иона кобальта (II) 0.01 моль/л. Рис. 2. Зависимость оптической плотности раствора иона кобальта (II) и полиакриловой кислоты от началь- ной концентрации иона кобальта (II) в растворе при концентрации полиакриловой кислоты 9—40 г/л, рН 9.3, температуре 22 оС и длине волны 364 нм. 68 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т. 73, № 8 тически линейно (рис. 4), достигая максимума че- рез 2—10 ч в зависимости от рН среды и началь- ной концентрации ионов кобальта (II) в системе. Такие изменения в системе, очевидно, обуслов- лены тем, что при проведении реакции при тем- пературе 20—30 оС образуется комплекс, в кото- ром ион кобальта связывает две карбоксильные группы полиакриловой кислоты. Связыванию тре- тьей карбоксильной группы в комплекс препятст- вует достаточно большая жесткость цепи полиак- риловой кислоты и то, что заряд иона комплекса кобальта снижается с 2+ до нуля при присоеди- нении двух карбоксильных групп. Повышение температуры значительно увеличивает гибкость цепи макромолекулы и скорость отрыва молекул воды, связанных в комплекс ионом кобальта (II). Линейные зависимости изменения оптической плотности растворов комплексов во времени (рис. 4) позволили рассчитать скорости процесса на на- чальном участке кинетической кривой. Скорость процесса возрастает с увеличением начальной кон- центрации ионов кобальта (II) в системе и рН сре- ды. Порядки реакции, рассчитанные по зависимо- сти начальной скорости процесса от концентра- ции реагентов в логарифмических координатах, оказались равными 1.07 ± 0.12 по иону кобальта (II) и 0.9 ± 0.2 — по иону гидроксила. Скорость про- цесса практически не зависит от начальной кон- центрации полиакриловой кислоты в системе. О структурных изменениях макромолекулы полиакриловой кислоты, связанной с ионами ко- бальта (II), в растворе и их влиянии на возмож- ность протекания реакции между карбоксильны- ми группами полиакриловой кислоты и ионом кобальта можно судить по изменению вязкости растворов, содержащих различные концентрации ионов кобальта (II). С этой целью исследовали от- носительную вязкость растворов комплексов ио- нов кобальта (II) с полиакриловой кислотой, по- лученных при температуре 22 и 72 оС после дос- тижения максимума оптической плотности раство- ра. Увеличение начальной концентрации ионов кобальта в смеси приводило к снижению относи- тельной вязкости раствора в обоих случаях. В работах [6—8] приведены выражения, кото- рые описывают зависимость относительной вяз- кости раствора полимера от его характеристиче- ской вязкости и позволяют оценить характерис- тическую вязкость и объем клубка макромолеку- лы в разбавленном растворе. Уравнение (1) опи- сывает зависимость объема клубка макромолеку- лы от молекулярной массы и качества раство- рителя: V macr = [η] M /NA = KM α+1/NA , (1) где Vmacr — объем макромолекулярного клубка в растворе; [η] — характеристическая вязкость; M — молекулярная масса полимера; NA — число Авогадро; K и α — константы в уравнении Мар- ка–Хаувинка. Из выражения (1) получено уравнение, опи- сывающее концентрацию мономерных звеньев в единице объема клубка макромолекулы: Nmacr/V macr = NA/(KM l)(NmacrM l) –α , (2) где M l — молекулярная масса звена полиакрило- вой кислоты; Nmacr — число мономерных звеньев в макромолекуле. Величины Nmacr и M l для полиакриловой кислоты с заданной молекулярной массой пос- Рис. 3. Изменение относительной вязкости раствора ком- плекса кобальта (II) с полиакриловой кислотой во вре- мени при начальной концентрации иона кобальта (II) 4.2 ммоль/л, полиакриловой кислоты 85 (1) и 42.5 г/л (2), рН 9.3 и температуре 72 оС. Рис. 4. Изменение оптической плотности раствора ком- плекса кобальта (II) с полиакриловой кислотой во вре- мени при начальной концентрации полиакриловой кис- лоты 6.7 г/л, иона кобальта (II) 2.09 (1), 4.16 (2), 8.24 (3) и 16.2 ммоль/л (4), рН 9.2 и температуре 72 оС. ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т . 73, № 8 69 тоянны. Величина α зависит от качества раство- рителя, а ионы кобальта (II), связанные в ком- плекс полиакриловой кисотой, фактически изме- няют качество растворителя для последней, поэ- тому α должна зависеть от количества связей, об- разовавшихся между ионом кобальта (II) и кар- боксильными группами полиакриловой кислоты в клубке макромолекулы. При низком отношении начальной концентрации ионов кобальта к нача- льной концентрации карбоксильных групп мож- но полагать, что практически все ионы кобальта связаны в комплекс с полиакриловой кислотой и величина α будет зависеть от концентрации ио- нов кобальта (II). Так как ионы кобальта (II) сни- жают растворимость комплекса, величина α дол- жна уменьшаться при увеличении содержания ионов кобальта (II) в одной макромолекуле. Мож- но предположить, что величина α линейно зави- сит от соотношения начальной концентрации кар- боксильных групп к начальной концентрации ионов кобальта (II): α = A – B[Co2+]/[–COOH] , (3) где A и B — константы. Преобразование выражения (2) дает уравне- ние: lg(Nmacr/V macr) = lg(NA/(KM l)) – – (A – B [Co2+]/[–COOH]) lg(NmacrM l) . (4) Объединив постоянные величины, получим: lg(Nmacr/Vmacr) = {lg(NA/(KM l)) – A lg(NmacrM l)} – – {B lg(NmacrM l)}[Co2+]/[–COOH]) . (5) Как видно из рис. 5, при соотношении [Co2+]/ [–COOH], не превышающем величину раствори- мости комплекса, сохраняется практически ли- нейная зависимость концентрации мономерных звеньев полиакриловой кислоты в клубке макро- молекулы от этого отношения. Коэффициенты кор- реляции составляют 0.929 и 0.965 для комплексов, полученных при 22 и 72 оС соответственно. Вели- чины {lg(NA/(KM l)) – A lg(NmacrM l)} равны 22.5 ± 2.0 в обоих случаях, а {B lg(NmacrM l)} равны 606 и 785 для комплексов, полученных при 22 и 72 оС соответственно. Исследование изменения концентрации мо- номерных звеньев полиакриловой кислоты в клу- бке макромолекулы показало, что процесс проте- кает по первому порядку по звеньям полиакри- ловой кислоты, о чем свидетельствует линейная зависимость концентрации мономерных звеньев в клубке макромолекулы от времени в полулога- рифмических координатах (рис. 6). Коэффициен- ты корреляции прямых превышали 0.8, что боль- ше критического значения для уровня значимости 0.01, а константа скорости первого порядка сос- тавила 0.0040 ± 0.0006 мин–1 во всех случаях. Следовательно, комплексообразование поли- акриловой кислоты с ионами многовалентных ме- таллов приводит к уменьшению объема клубка Рис. 5. Зависимость числа мономерных звеньев поли- акриловой кислоты в единице объема клубка макро- молекулы в растворе от отношения начальной концен- трации иона кобальта (II) к начальной концентрации звеньев полиакриловой кислоты в растворе при нача- льной концентрации полиакриловой кислоты 42.5 и 85 г/л, рН 9.3, температуре 22 (1), 72 оС (2) и в твердой полиакриловой кислоте (3). Рис. 6. Изменение во времени логарифма концентрации количества мономерных звеньев полиакриловой кисло- ты в единице объема клубка макромолекулы при начальной концентрации полиакриловой кислоты 85 (1, 2) и 42.5 г/л (3, 4), иона кобальта (II) 4.2 (1, 3) и 8.4 ммоль/л (2, 4), рН 9.3 и температуре 72 оС. 70 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т. 73, № 8 макромолекулы уже при низких концентрациях ио- нов металлов и выпадению нерастворимых час- тиц полимера, не достигая равновесной концен- трации реагентов в системе, характерной для низ- комолекулярных веществ. РЕЗЮМЕ. Досліджено вплив комплексоутворен- ня йонів кобальту (ІІ) з поліакриловою кислотою на розміри клубка макромолекули поліакрилової кислоти при 22 та 72 оС, рН 9.3 і низькій концентрації йонів кобальту (ІІ). Показано, що при температурі 22 оС утво- рення комплексів обмежене гнучкістю макромолекули поліакрилової кислоти. Утворення комплексів при 72 оС протікає по першому порядку за йоном кобальту (ІІ) та йоном гідроксилу і нулевому порядку — за поліакри- ловою кислотою. Логарифм концентрації мономерних ланок поліакрилової кислоти в клубку макромолекули пропорційний до відношення початкової концентрації поліакрилової кислоти до початкової концентрації йо- нів кобальту (ІІ). Зміна концентрації мономерних ла- нок в клубку макромолекули поліакрилової кислоти при комплексоутворенні з йоном кобальту (ІІ) проті- кає по першому порядку за мономерними ланками. SUMMARY. An influence of the complex formation of cobalt (II) ions with polyacrylic acid on the size of the macromolecule globule of polyacrylic acid at 22 and 72 oC, pH 9/3 and low cobalt (II) ion concentration was investigated. At the temperature of 22 oC, complex forma- tion limits by the flexibility of polyacrylic acid macromo- lecule. Complex formation at 72 oC proceeds according to the first order on cobalt (II) ion and hydroxyl ion and zero order on polyacrylic acid. Logarithm of the monomer link concentration of polyacrylic acid in the macromolecule globule is proportional to the ratio of initial concentration of polyacrylic acid to the initial concentration of cobalt (II) ion in the mixture. The change of monomer link concentration in the macromolecule globule of polyacrylic acid proceeds according to the first order on the monomer links at the complex formation with cobalt (II) ion. 1. Кисленко В.Н ., Олийнык Л.П. // Укр. хим. журн. -2004. -70, № 2. -С. 71—74. 2. Kislenko V.N., Oliynyk L .P. // J. Polym. Sci. Pt. A. -2002. -40, № 4. -P. 914—922. 3. Eldride R.J., Treluar F.E. // J. Phys. Chem. -1970. -74, № 7. -P. 1446—1449. 4. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. -М .: Химия, 1971. 5. Ритман Р., Четяну И. Неорганическая химия. -М .: Мир, 1972. -Т. 2. 6. Рафиков С.Р., Будтов В.П., Монаков Ю.Б. Введе- ние в физико-химию растворов полимеров. -М .: Наука, 1978. 7. Кисленко В.Н . // Журн. физ. химии. -2002. -76, № 3. -C. 500—504. 8. Кисленко В.Н ., Олийнык Л.П. // Укр. хим. журн. -2005. -71, № 4. -С. 120—125. Национальный университет “Львівська політехніка” Поступила 28.04.2006 УДК 546.302:547.854:547.497.1 Т.В. Кокшарова ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ 5,5-ДИЭТИЛБАРБИТУРАТОВ 3d-МЕТАЛЛОВ С ТИОСЕМИКАРБАЗИДОМ Изучено взаимодействие 5,5-диэтилбарбитуратов кобальта (II), никеля (II), меди (II) и цинка (II) с тиосе- микарбазидом. Продукты взаимодействия выделены и исследованы методами химического и рентгено- фазового анализов, ИК-спектроскопии и термогравиметрии. 5,5-Диэтилбарбитураты 3d-металлов предста- вляют собой довольно интересные объекты. При взаимодействии в водной среде солей 3d-метал- лов с 5,5-диэтилбарбитуратом натрия (NaBarb) образуются продукты, состав которых постоянен и отвечает стехиометрии MBarbn⋅xH2O, а цвета вполне характерны для соответствующих ионов в гидратированном состоянии: серовато-зеленый для хрома (III), оранжево-коричневый для железа (III), грязно-розовый для кобальта (II), зеленый для никеля (II), голубовато-сиреневый для меди (II), белый для цинка (II). Это позволило авторам [1 —3] приписать, в частности, 5,5-диэтилбарбитура- там кобальта (II) и никеля (II) составы MBarb2⋅ 2H2O (M = Co, Ni). Однако проведенный нами рентгеноструктурный анализ соответствующих со- единений никеля (II) и цинка (II) [4] в совокуп- ности с другими методами исследования пока- © Т.В. Кокшарова , 2007 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т . 73, № 8 71

Влияние комплексообразования ионов кобальта (II) с полиакриловой кислотой на концентрацию мономерных звеньев в глобуле

Репозитарії

Схожі ресурси