Определение хлорорганических пестицидов и полихлорированных бифенилов в биоте бассейна Днепра методом газовой хроматографии/масс-спектрометрии

Определены концентрации хлорорганических пестицидов (ДДЕ, ДДД и ДДТ) и полихлорированных бифенилов в образцах биоты бассейна Днепра методом газовой хроматографии/масс-спектрометрии....

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:
Bibliographische Detailangaben
Datum:2007
Hauptverfasser: Скринник, М.М., Милюкин, М.В.
Format: Artikel
Sprache:Russian
Veröffentlicht: Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України 2007
Schriftenreihe:Украинский химический журнал
Schlagworte:
Online Zugang:http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/185854
Tags: Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Zitieren:Определение хлорорганических пестицидов и полихлорированных бифенилов в биоте бассейна Днепра методом газовой хроматографии/масс-спектрометрии / М.М. Скринник, М.В. Милюкин // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 10. — С. 105-109. — Бібліогр.: 9 назв. — рос.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id irk-123456789-185854
record_format dspace
spelling irk-123456789-1858542022-10-24T01:26:56Z Определение хлорорганических пестицидов и полихлорированных бифенилов в биоте бассейна Днепра методом газовой хроматографии/масс-спектрометрии Скринник, М.М. Милюкин, М.В. Аналитическая химия Определены концентрации хлорорганических пестицидов (ДДЕ, ДДД и ДДТ) и полихлорированных бифенилов в образцах биоты бассейна Днепра методом газовой хроматографии/масс-спектрометрии. Визначені концентрації хлорорганічних пестицидів (ДДЕ, ДДД і ДДТ) та поліхлорованих біфенілів у зразках біоти басейну Дніпра методом газової хроматографії/мас-спектрометрії. Concentrations of organochlorine pesticides (DDE, DDD and DDT) and polychlorinated biphenyls in the samples of biota from Dnieper river basin determined by means of gas chromatography/mass-spectrometry. 2007 Article Определение хлорорганических пестицидов и полихлорированных бифенилов в биоте бассейна Днепра методом газовой хроматографии/масс-спектрометрии / М.М. Скринник, М.В. Милюкин // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 10. — С. 105-109. — Бібліогр.: 9 назв. — рос. 0041–6045 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/185854 543.064:543.544:543.51 ru Украинский химический журнал Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
language Russian
topic Аналитическая химия
Аналитическая химия
spellingShingle Аналитическая химия
Аналитическая химия
Скринник, М.М.
Милюкин, М.В.
Определение хлорорганических пестицидов и полихлорированных бифенилов в биоте бассейна Днепра методом газовой хроматографии/масс-спектрометрии
Украинский химический журнал
description Определены концентрации хлорорганических пестицидов (ДДЕ, ДДД и ДДТ) и полихлорированных бифенилов в образцах биоты бассейна Днепра методом газовой хроматографии/масс-спектрометрии.
format Article
author Скринник, М.М.
Милюкин, М.В.
author_facet Скринник, М.М.
Милюкин, М.В.
author_sort Скринник, М.М.
title Определение хлорорганических пестицидов и полихлорированных бифенилов в биоте бассейна Днепра методом газовой хроматографии/масс-спектрометрии
title_short Определение хлорорганических пестицидов и полихлорированных бифенилов в биоте бассейна Днепра методом газовой хроматографии/масс-спектрометрии
title_full Определение хлорорганических пестицидов и полихлорированных бифенилов в биоте бассейна Днепра методом газовой хроматографии/масс-спектрометрии
title_fullStr Определение хлорорганических пестицидов и полихлорированных бифенилов в биоте бассейна Днепра методом газовой хроматографии/масс-спектрометрии
title_full_unstemmed Определение хлорорганических пестицидов и полихлорированных бифенилов в биоте бассейна Днепра методом газовой хроматографии/масс-спектрометрии
title_sort определение хлорорганических пестицидов и полихлорированных бифенилов в биоте бассейна днепра методом газовой хроматографии/масс-спектрометрии
publisher Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
publishDate 2007
topic_facet Аналитическая химия
url http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/185854
citation_txt Определение хлорорганических пестицидов и полихлорированных бифенилов в биоте бассейна Днепра методом газовой хроматографии/масс-спектрометрии / М.М. Скринник, М.В. Милюкин // Украинский химический журнал. — 2007. — Т. 73, № 10. — С. 105-109. — Бібліогр.: 9 назв. — рос.
series Украинский химический журнал
work_keys_str_mv AT skrinnikmm opredeleniehlororganičeskihpesticidovipolihlorirovannyhbifenilovvbiotebassejnadneprametodomgazovojhromatografiimassspektrometrii
AT milûkinmv opredeleniehlororganičeskihpesticidovipolihlorirovannyhbifenilovvbiotebassejnadneprametodomgazovojhromatografiimassspektrometrii
first_indexed 2025-07-16T06:43:20Z
last_indexed 2025-07-16T06:43:20Z
_version_ 1837784840492023808
fulltext АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ УДК 543.064:543.544:543.51 М.М. Скринник, М.В. Милюкин ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ ПЕСТИЦИДОВ И ПОЛИХЛОРИРОВАННЫХ БИФЕНИЛОВ В БИОТЕ БАССЕЙНА ДНЕПРА МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ/МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ Определены концентрации хлорорганических пестицидов (ДДЕ, ДДД и ДДТ) и полихлорированных бифе- нилов в образцах биоты бассейна Днепра методом газовой хроматографии/масс-спектрометрии. Хлорорганические пестициды (ХОП) и поли- хлорированные бифенилы (ПХБ) являются загря- зняющими веществами антропогенного происхо- ждения. Их отличительные свойства — высокая токсичность и устойчивость к разложению под дей- ствием физико-химических и биологических при- родных факторов — обусловливают интерес к оп- ределению этих соединений в объектах окружаю- щей среды и продуктах питания. ХОП и ПХБ представляют угрозу для водных экосистем, в ко- торых они способны накапливаться в донных от- ложениях и тканях гидробионтов. В организм чело- века ХОП и ПХБ попадают, в основном, с питье- вой водой и продуктами питания. За последние 15 лет проведен систематичес- кий мониторинг этих соединений в природных и питьевых водах Днепра [1—4]. Для более полной оценки угрозы для человека и водных экосистем, которую представляют ХОП и ПХБ, было прове- дено данное исследование и получены надежные результаты о содержании этих соединений. Цель работы — идентификация и определе- ние концентраций ХОП и ПХБ в биоте бассейна Днепра. В качестве объекта исследования выбра- на биота бассейна (сентябрь—октябрь 2003 г.). В навески биоты (10 г) вводили внутренний стандарт — 2,3,3’,4,4’,5-гексахлорбифенил (Ultra Scientific RPC-055S) в объеме 100 мкл раствора в ацетоне с концентрацией 2 мг/дм3 и экстрагиро- вали методом ускоренной жидкофазной экстрак- ции (УЖЭ). Экстракты очищали от балластных соединений минерализацией концентрированной серной кислотой и/или олеумом и/или 5 %-м рас- твором KMnO4. При необходимости проводили дополнительную очистку методом обращенно- фазной ВЭЖХ в аналитическом масштабе. Полу- ченные пробы концентрировали до 0.1 см3 и ана- лизировали на газовом хроматографе с масс-селек- тивным детектором. В качестве калибровочных растворов использовали смесь ХОП (Supelco N 4 -8858) в концентрациях 1.0 и 0.1 мг/дм3 и смесь ПХБ, состоящую из 3,4,4’,5-тетра- (RPC-096S), 2,3, 3’,4,4’-пента- (RPC-098S), 2,3,3’,4,4’,5-гекса- (RPC- 164S) и 2,3,3’,4,4’,5,5’-гептахлорбифенила (RPC- 137S) (номера по каталогу Ultra Scientific) в кон- центрациях 1.0 и 0.02 мг/дм3 каждого соединения в смеси. Для идентификации ПХБ использовали смесь Aroclor 1221, 1242, 1254 (Supelco N 48862) с общей концентрацией ПХБ 6 мг/дм3. Для УЖЭ органических соединений из ука- занных образцов использовали систему, состоя- щую из насоса (Waters 515) (1), колонок из нержа- веющей стали размером 21.2x70 (2) и 6.0x40 мм (3), водяной или глицериновой бани (4), сосуда с холодной водой объемом 2 дм3 (5), соединитель- ных трубок (внутренний диаметр — 0.8 мм) с фи- тингами (6) и колбы с коническим дном для сбо- ра экстракта (7) (рис. 1). В колонку 2 помещали образец, приготов- ленный для экстракции, и плотно его упаковыва- ли. Мертвый объем наполняли избыточным коли- чеством безводного CuSO4. Колонку герметично за- крывали. Колонку 3 плотно наполняли безводным CuSO4. Насос 1, колонки 2 и 3 и колбу 7 соеди- няли трубками 6. Колонку 2 помещали в водяную или глицериновую баню 4 при необходимой тем- © М .М . Скринник, М .В. Милюкин, 2007 Рис. 1. Схематическое изображение системы для УЖЭ. ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т . 73, № 10 105 пературе, а колонку 3 — в сосуд с хо- лодной водой. Растворитель подавали при помощи насоса. Пробы тестовых образцов биоты экстрагировали при 80 оС и скорости подачи растворителя 10 см3/мин с трехкратной сменой рас- творителя на последующий раствори- тель (или смесь растворителей) — ди- этиловый эфир, метиленхлорид, бен- зол : метанол в соотношении 9:1. Для идентификации и определения ХОП и ПХБ в пробах биоты исполь- зовали газовый хроматограф Hewlett- Packard 5890 Series II с масс-селекти- вным детектором 5972 MSD. Колонка — Supelco SE-30, внутренний диаметр — 0.25 мм, длина — 30 м, степень покрытия — 0.25 мкм; газ-носитель — He, 1 см3/мин при температурной кор- рекции расхода газа-носителя; темпе- ратурный режим — изократический период при 60 оС — 1 мин, градиент температуры 60 → 300 оС со скорос- тью 6 оС/мин и 20 мин — изократи- ческий период при 300 оС; объем вводимой пробы — 1 мкл без деления потока, через 1 мин — деление потока 1:50; параметры детектора — режим SIM при детектировании ионов с m/z 181, 183, 219, 235, 237, 246, 248, 318 (ХОП) и 256, 258, 260, 290, 292, 294, 324, 326, 328, 358, 360, 362, 392, 394, 396, 426, 428, 430 (ПХБ) при ионизации электронным ударом (70 эВ). ХОП и ПХБ идентифицировали по временам удерживания и по характеристическим ионам с использованием электронной библиотеки масс- спектров Wiley 275, а для ПХБ — также по соот- ветствию соотношений интенсивностей ионов М+•, [М+2]+•, [М+4]+• полученных масс-спектров [2, 3] теоретически рассчитанным соотношениям [5]. Концентрации целевых соединений определяли по соотношениям интенсивностей характеристи- ческих ионов этих соединений на хроматограм- мах калибровочных растворов к их интенсивно- стям на хроматограммах испытуемых растворов. Рассчитывали концентрации ХОП и ПХБ как сред- ние значения, полученные по нескольким ионам. Во всех исследованных пробах биоты иденти- фицированы ХОП и ПХБ, определены их концен- трации и изомерно-специфический состав ПХБ. На рис. 2 представлены реконструированные хроматограммы (экстракты из полного ионного тока (TIC), режим SIM) образцов биоты по ха- рактеристическим для ДДЕ ионам с m/z 246 (а), 248 (б) и 318 (в) и по характеристическим для ДДД и ДДТ ионам с m/z 235 (г) и 237 (д). На рис. 3 показаны масс-спектры соединений ДДЕ, о,р’-ДДД, р,р’-ДДД и ДДТ из хромато- грамм образцов биоты и результаты библиотеч- ного поиска по библиотеке Wiley 275. На рис. 4 представлены реконструированные хроматограммы (экстракты из TIC, режим SIM) образцов биоты по характеристическим для ПХБ ионам М+•, [М+2]+•, [М+4]+•. На рис. 5 представлены масс-спектры ПХБ из хроматограмм образцов биоты и результаты библиотечного поиска по библиотеке Wiley 275. ХОП и ПХБ идентифицированы в образцах биоты по временам удерживания их пиков на масс-хроматограммах (реконструированных хро- Рис. 2. Реконструированные хроматограммы (экстракты из TIC, режим SIM) образца из биоты по характеристическим ионам со следующими m/z: 246 (а), 248 (б) и 318 (в) для ДДЕ (пик 1); 235 (г) и 237 (д) – для о,р’-ДДД (пик 2); р,р’-ДДД (пик 3) и ДДТ (пик 4). Рис. 3. Масс-спектры соединений из реальных смесей: ДДЕ (а), о,р’-ДДД (б), р,р’-ДДД (в), и ДДТ (г) из хроматограмм образцов биоты (режим SIM) и масс-спектры этих же соединений из библио- теки Wiley 275 соответственно а’, б’, в’ и г’. Степень соответствия: ДДЕ — 27, о,р’-ДДД — 87, р,р’-ДДД — 60 и ДДТ — 90 %. 106 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т. 73, № 10 матограммах) по характеристи- ческим ионам, а также по масс- спектрам в режиме SIM. Для всех соединений, кроме октахлорби- фенилов, получены совпадающие с высокой вероятностью (74–95 %) результаты поиска по библио- теке масс-спектров Wiley 275. Со- отношения ионов М+• : [М+2]+• : [М+4]+• масс-спектров ПХБ из хроматограмм реальных проб со- ответствуют теоретически рассчи- танным [5] для всех гомологов, включая октахлорбифенилы. Концентрации ХОП и ПХБ в образцах биоты бассейна Днепра (табл. 1), определены без пересче- та на сухой вес. Концентрация ДДД рассчитана как сумма о,р’- ДДД и р,р’-ДДД, ДДЕ и ДДТ — соответственно как р,р’-ДДЕ и р,р’-ДДТ. Установлен изомерно-специ- фический состав ПХБ биоты бас- сейна Днепра. Данные о концен- трациях ПХБ с разным количес- твом атомов хлора в молекуле представлены в табл. 2. Определение изомерно-спе- цифического состава дает допол- нительную информацию о токси- чности ПХБ. Наиболее токсич- ными для млекопитающих явля- ются тетра-, пента- и гексахлор- бифенилы [6]. Из представленного матери- ала по установлению изомерно- специфического состава ПХБ вид- но, что в наибольших концент- рациях во всех пробах биоты со- держатся ПХБ с числом атомов Рис. 4. Реконструированные хроматограммы (экстракты из TIC, режим SIM) образцов биоты по характеристическим ионам М+ •, [М+2]+ •, [М+4]+ • для изомеров ПХБ с m/z: трихлорбифенилов — 256 (1а), 258 (1б), 260 (1в); тетрахлорбифенилов — 290 (2а), 292 (2б), 294 (2в); пентахлорбифенилов — 324 (3а), 326 (3б), 328 (3в); гексахлорбифенилов — 358 (4а), 360 (4б), 362 (4в); гептахлорбифенилов — 392 (5а), 394 (5б), 396 (5в); октахлорби- фенилов — 426 (6а), 428 (6б), 430 (6в). 1–6 — временные окна, в которых идентифицированы соответственно три-, тетра-, пента-, гекса-, гепта-, и октахлорбифенилы в калибровочных смесях ПХБ. Рис. 5. Масс-спектры изомеров ПХБ из хроматограмм биоты (режим SIM): а — три-, б — тетра-, в — пента-, г — гекса-, д — гепта-, е — октахлорби- фенилы и масс-спектры этих же сое- динений из библиотеки Wiley 275 со- ответственно а’, б’, в’, г’ и д’. Степень соответствия: три- — 74, тетра- — 93, пента- — 93, гекса- — 91 и гепта- — 95 %. Для октахлорбифенилов соот- ветствующие спектры в библиотеке Wiley 275 не найдены. ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т . 73, № 10 107 хлора Cln=5—6. Для проб 11 и 15 построены ди- аграммы концентраций ПХБ с Cln=4—7 (рис. 6). Тетра- и гептахлорбифенилы находятся в меньших концентрациях, чем пента- и гексахлор- бифенилы (около 6 и 8 % от общей суммы ПХБ соответственно). Низкие концентрации три- и октахлорбифенилов по сравнению с остальными ПХБ идентифицированы только в пробах с высо- кими концентрациями ПХБ. Концентрации этих соединений не устанавливали. Данные по опре- делению изомерно-специфического состава ПХБ, представленные в работе [7], также свидетельст- вуют о преобладании в биоте пента- и гексахлор- бифенилов. Исследования степени извлечения аналитов из проб показали, что использовавшимся мето- дом УЖЭ извлечено 85—115 % целевых соеди- нений по сравнению с классическим методом эк- стракции в аппарате Сокслета. Нижний предел обнаружения суммы ПХБ составил 100 нг/г; пес- тицидов — 10 нг/г мокрого веса биоты. Из представленного материала по определе- нию концентраций ХОП и ПХБ можно сделать вывод, что самыми загрязненными участками бас- сейна Днепра являются Киевское, Каневское и Кременчугское водохрани- лища. В образцах биоты из притоков Днепра концен- трации ХОП и ПХБ ниже, чем в Днепре. Такая ситу- ация, по-видимому, объяс- няется большой промыш- ленной нагрузкой на водо- емы в Киеве и его окрест- ностях. Кроме этого, обра- зцы биоты из притоков в большинстве случаев име- ли меньший возраст и ХОП и ПХБ еще не накопились Т а б л и ц а 1 Концентрация ХОП и ПХБ в образцах биоты Проба Концентрация ХОП и ПХБ , нг/г ДДЕ ДДД ДДТ ПХБ 1 528 736 228 2300 2 145 171 176 1520 3 64 59 57 961 4 134 421 349 5482 5 50 71 51 355 6 65 87 84 434 7 203 245 201 4812 8 296 289 204 3752 9 200 240 118 2336 10 445 461 358 1373 11 1595 2410 1160 13486 12 93 68 56 1443 13 0 0 0 0 14 196 213 178 1304 15 1260 1489 274 6109 16 238 73 0 960 Т а б л и ц а 2 Изомерно-специфический состав ПХБ в биоте Проба Концентрация изомеров ПХБ, нг/г Тетрахлор- Пентахлор- Гексахлор- Гептахлор- 1 135 948 1012 205 2 121 618 657 124 3 38 465 405 53 4 412 2601 2998 471 5 46 160 149 0 6 52 184 198 0 7 202 1683 2152 775 8 166 1387 1813 386 9* 234 1011 987 104 10 186 797 343 47 11** 914 5389 6072 1111 12 69 601 647 126 13 0 0 0 0 14 111 538 564 91 15* 348 2409 2898 454 16 38 465 404 53 * В пробе идентифицированы : трихлор- и ** окта- хлорбифенилы. Рис. 6. Изомерно-специфический состав ПХБ с Cln=4–7 для проб 11 (а) и 15 (б). 108 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т. 73, № 10 в их тканях. В работе [7] концентрации ХОП и ПХБ в тканях биоты из бассейна Днепра опре- делены в диапазоне 11.9—45.4 и 10.7—76.7 нг/г соответственно. Наибольшие концентрации этих соединений найдены в Каховском водохранили- ще. В работах [8, 9] обобщены данные о концен- трациях ХОП и ПХБ в биоте из различных пресных водоемов мира. Высокие концентрации ПХБ зафиксированы в промышленно развитых странах — Германии, Швейцарии, Финляндии, США (2100, 575, 6850, 124000 нг/г мокрого веса соответственно). Наименьшие концентрации со- держатся в биоте из водоемов Антарктики, Юж- ной Африки, Исландии (менее 1 нг/г мокрого ве- са). Аналогичная картина наблюдается по рас- пределению ХОП. Наибольшие концентрации ДДЕ обнаружены в США, Германии, Польше (2900, 230, 360 нг/г мокрого веса соответственно). Полу- ченные данные о концентрациях ХОП и ПХБ в биоте бассейна Днепра свидетельствуют о повы- шенной степени угрозы для человека и водных экосистем. Экологическое состояние Днепра тре- бует систематического мониторинга ХОП и ПХБ, а также мер, направленных на удаление этих сое- динений из пищевых цепей гидробионтов. РЕЗЮМЕ. Визначені концентрації хлорорганічних пестицидів (ДДЕ, ДДД і ДДТ) та поліхлорованих бі- фенілів у зразках біоти басейну Дніпра методом газової хроматографії/мас-спектрометрії. SUMMARY. Concentrations of organochlorine pesti- cides (DDE, DDD and DDT) and polychlorinated biphe- nyls in the samples of biota from Dnieper river basin deter- mined by means of gas chromatography/mass-spectrometry. 1. Goncharuk V.V., M ilyukin M .V . // NATO ASI Ser. 2: Environment. -64. -Dordrecht, The Netherlands: Kluwer Academ. Publ., 1999. -P. 35—56. 2. Милюкин М .В. // Укр. хим. журн. -2003. -69, № 7. -С. 43—51. 3. M ilyukin M .V . // NATO Science. Ser. IV. Earth and Environmental Sciences. -24. -Dordrecht, The Nether- lands: Kluwer Academ. Publ., 2003. -P. 103—120. 4. Милюкин М .В. // Укр. хим. журн. -2005. -71, № 10. -С. 93—104. 5. Зенкевич И.Г., Иоффе Б.В. Интерпретация масс- спектров органических соединений. -Л.: Химия, 1986. 6. Van den Berg M ., Birnbaum L., Bosveld A .T.C . // Environmental Health Perspectives. -1998. -106, № 12. -P. 775—792. 7. Lockhart W .L., M uir D.C.G., W ilkinson P. et al. // Water Quality Res. J. of Canada. -1998. -33, № 4. -P. 489—509. 8. Buckland S .J., Jones P.D., Ellis H.K., Salter R.T . // Report Ministry for the Environment. -Wellington, 1998. -P. 40—48. 9. Scobie S., Buckland S .J., Ellis H.K., Salter R.T . // Ibid. -Wellington, 1999. -P. 35—40. ЗАО “Трудовой коллектив Киевского предприятия по Поступила 04.05.2006 производству бактерийных препаратов “Биофарма”, Киев Институт коллоидной химии и химии воды им. А.В. Думанского НАН Украины, Киев УДК 543.544414.7:543.068.52:543.422:546.48 Є.Є. Костенко ВИЗНАЧЕННЯ Сd (II) ЗА ДОПОМОГОЮ МЕТИЛТИМОЛОВОГО СИНЬОГО МЕТОДОМ ТВЕРДОФАЗНОЇ СПЕКТРОФОТОМЕТРІЇ Досліджено взаємодію Сd (II) з метилтимоловим синім у фазі полімерного аніонообмінника. Встановлено оптимальні умови реакції і склад утворюваного на поверхні комплексу, запропоновано схему взаємодії на межі розділу фаз. Розроблено методику твердофазного спектрофотометричного визначення Сd (II) з межею виявлення 0.22 мкг/см3. Висока токсичність йонів кадмію (ІІ) та його сполук, ГДК яких становить 0.01—1.0 мг/кг для рі- зних харчових продуктів [1], зумовлює необхід- ність розробки високочутливих, селективних та експресних методів їх визначення в цих об’єктах. Основними недоліками стандартних методів визначення мікрокількостей кадмію (ІІ) в харчо- вих продуктах є невисока чутливість, а також низь- ка вибірковість (фотометричний) і складна пробо- підготовка (атомно-абсорбційний, полярографі- © Є.Є. Костенко , 2007 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2007. Т . 73, № 10 109