Особливості механізмів утворення шаруватих індатів AᴵᴵLanInnO3n+1 (Aᴵᴵ = Sr, Ba) із систем спільнозакристалізованих нітратів
Визначенo особливості багатостадійних механізмів утворення одно- та двошарових індатів AᴵᴵLaInO₄ (Aᴵᴵ = =Sr, Ba), BaLa₂In₂O₇ із систем спільнозакристалізованих нітратів, які включають стадії утворення та твердофазної взаємодії проміжних кристалічних продуктів. Показано зв’язок будови шаруватих сполу...
Gespeichert in:
| Datum: | 2011 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Ukrainian |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2011
|
| Schriftenreihe: | Украинский химический журнал |
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/187281 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Особливості механізмів утворення шаруватих індатів AᴵᴵLanInnO3n+1 (Aᴵᴵ = Sr, Ba) із систем спільнозакристалізованих нітратів / Ю.О. Тітов, М.С. Слободяник, Я.А. Краєвська // Украинский химический журнал. — 2011. — Т. 77, № 6. — С. 73-76. — Бібліогр.: 13 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
irk-123456789-187281 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
irk-123456789-1872812022-12-18T01:25:15Z Особливості механізмів утворення шаруватих індатів AᴵᴵLanInnO3n+1 (Aᴵᴵ = Sr, Ba) із систем спільнозакристалізованих нітратів Тітов, Ю.О. Слободяник, М.С. Краєвська, Я.А. Неорганическая и физическая химия Визначенo особливості багатостадійних механізмів утворення одно- та двошарових індатів AᴵᴵLaInO₄ (Aᴵᴵ = =Sr, Ba), BaLa₂In₂O₇ із систем спільнозакристалізованих нітратів, які включають стадії утворення та твердофазної взаємодії проміжних кристалічних продуктів. Показано зв’язок будови шаруватих сполук AᴵᴵLanBnᴵᴵᴵO3n+1 із механізмами їх утворення. Определены особенности многостадийных механизмов образования одно- и двухслойных индатов AᴵᴵLaInO₄ (Aᴵᴵ = Sr, Ba), BaLa₂In₂O₇ из систем совместнозакристаллизованных нитратов, включающих стадии образования и твердофазного взаимодействия промежуточных кристаллических продуктов. Показано наличие связи строения слоистых соединений с механизмами их образования. The peculiarities of multi-stage mechanism formation of mono- and two-layered indates AᴵᴵLaInO₄ (Aᴵᴵ = Sr, Ba), BaLa₂In₂O₇ from the systems of co-crystallized nitrates, including stages of formation and solid-phase interaction of intermediate crystalline product, have been determined. Existence of connection between structure of layered compounds and mechanisms of their formation is shown. 2011 Article Особливості механізмів утворення шаруватих індатів AᴵᴵLanInnO3n+1 (Aᴵᴵ = Sr, Ba) із систем спільнозакристалізованих нітратів / Ю.О. Тітов, М.С. Слободяник, Я.А. Краєвська // Украинский химический журнал. — 2011. — Т. 77, № 6. — С. 73-76. — Бібліогр.: 13 назв. — укр. 0041–6045 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/187281 546.42’431’5’682 uk Украинский химический журнал Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Ukrainian |
| topic |
Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия |
| spellingShingle |
Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия Тітов, Ю.О. Слободяник, М.С. Краєвська, Я.А. Особливості механізмів утворення шаруватих індатів AᴵᴵLanInnO3n+1 (Aᴵᴵ = Sr, Ba) із систем спільнозакристалізованих нітратів Украинский химический журнал |
| description |
Визначенo особливості багатостадійних механізмів утворення одно- та двошарових індатів AᴵᴵLaInO₄ (Aᴵᴵ = =Sr, Ba), BaLa₂In₂O₇ із систем спільнозакристалізованих нітратів, які включають стадії утворення та твердофазної взаємодії проміжних кристалічних продуктів. Показано зв’язок будови шаруватих сполук AᴵᴵLanBnᴵᴵᴵO3n+1 із механізмами їх утворення. |
| format |
Article |
| author |
Тітов, Ю.О. Слободяник, М.С. Краєвська, Я.А. |
| author_facet |
Тітов, Ю.О. Слободяник, М.С. Краєвська, Я.А. |
| author_sort |
Тітов, Ю.О. |
| title |
Особливості механізмів утворення шаруватих індатів AᴵᴵLanInnO3n+1 (Aᴵᴵ = Sr, Ba) із систем спільнозакристалізованих нітратів |
| title_short |
Особливості механізмів утворення шаруватих індатів AᴵᴵLanInnO3n+1 (Aᴵᴵ = Sr, Ba) із систем спільнозакристалізованих нітратів |
| title_full |
Особливості механізмів утворення шаруватих індатів AᴵᴵLanInnO3n+1 (Aᴵᴵ = Sr, Ba) із систем спільнозакристалізованих нітратів |
| title_fullStr |
Особливості механізмів утворення шаруватих індатів AᴵᴵLanInnO3n+1 (Aᴵᴵ = Sr, Ba) із систем спільнозакристалізованих нітратів |
| title_full_unstemmed |
Особливості механізмів утворення шаруватих індатів AᴵᴵLanInnO3n+1 (Aᴵᴵ = Sr, Ba) із систем спільнозакристалізованих нітратів |
| title_sort |
особливості механізмів утворення шаруватих індатів aᴵᴵlaninno3n+1 (aᴵᴵ = sr, ba) із систем спільнозакристалізованих нітратів |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| publishDate |
2011 |
| topic_facet |
Неорганическая и физическая химия |
| url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/187281 |
| citation_txt |
Особливості механізмів утворення шаруватих індатів AᴵᴵLanInnO3n+1 (Aᴵᴵ = Sr, Ba) із систем спільнозакристалізованих нітратів / Ю.О. Тітов, М.С. Слободяник, Я.А. Краєвська // Украинский химический журнал. — 2011. — Т. 77, № 6. — С. 73-76. — Бібліогр.: 13 назв. — укр. |
| series |
Украинский химический журнал |
| work_keys_str_mv |
AT títovûo osoblivostímehanízmívutvorennâšaruvatihíndatívaiilaninno3n1aiisrbaízsistemspílʹnozakristalízovanihnítratív AT slobodânikms osoblivostímehanízmívutvorennâšaruvatihíndatívaiilaninno3n1aiisrbaízsistemspílʹnozakristalízovanihnítratív AT kraêvsʹkaâa osoblivostímehanízmívutvorennâšaruvatihíndatívaiilaninno3n1aiisrbaízsistemspílʹnozakristalízovanihnítratív |
| first_indexed |
2025-07-16T08:46:43Z |
| last_indexed |
2025-07-16T08:46:43Z |
| _version_ |
1837792603167260672 |
| fulltext |
НЕОРГАНИЧЕСКАЯ И ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
УДК 546.42’431’5’682
Ю.О. Тітов, М.С. Слободяник, Я.А. Краєвська
ОСОБЛИВОСТІ МЕХАНІЗМІВ УТВОРЕННЯ ШАРУВАТИХ ІНДАТІВ AIILanInnO3n+1
(AII = Sr, Ba) ІЗ СИСТЕМ СПІЛЬНОЗАКРИСТАЛІЗОВАНИХ НІТРАТІВ
Визначенo особливості багатостадійних механізмів утворення одно- та двошарових індатів AIILaInO4 (AII =
=Sr, Ba), BaLa2In2O7 із систем спільнозакристалізованих нітратів, які включають стадії утворення та твердо-
фазної взаємодії проміжних кристалічних продуктів. Показано зв’язок будови шаруватих сполук AIILanBn
IIIO3n+1
із механізмами їх утворення.
Сполуки Руддлесдена–Поппера типу An+1-
BnO3n+1 із шаруватою перовськітоподібною стру-
ктурою (ШПС) володіють рядом цінних фізико-
хімічних властивостей, який включає фотокаталіз,
іонообмінні властивості, надпровідність та інші
[1—3]. Підвищений інтерес до шаруватих індатів
AIILanInnO3n+1 обумовлений наявністю у них іоно-
провідних властивостей [4, 5] та перспективою їх
застосування в якості твердих електролітів.
На сьогодні одержані наступні шаруваті інда-
ти AIILnnInnO3n+1 із ШПС: SrLnInO4 (Ln = La, Pr),
BaLaInO4, BaLn2In2O7 (Ln = La, Pr, Nd) [4, 6—8],
однак механізми утворення цих сполук досі не до-
сліджені, що суттєво ускладнює розробку техно-
логій одержання нових оксидних матеріалів на
основі шаруватих індатів AIILnnInnO3n+1.
Мета даної роботи — дослідження послідов-
ності фазових перетворень при синтезі шаруватих
індатів AIILaInO4 (AII = Sr, Ba) та BaLa2In2O7 із
систем спільнозакристалізованих нітратів (СЗН)
та співставлення особливостей механізмів утворен-
ня шаруватих сполук AIILnnBn
IIIO3n+1.
ЕКСПЕРИМЕНТ І ОБГОВОРЕННЯ РЕЗУЛЬТА-
ТІВ. Визначення послідовності фазових перетво-
рень при одержанні індатів AIILanInnO3n+1 (AII =
Sr, Ba) проводили шляхом спільної кристалізації
(упарювання при інтенсивному перемішуванні) су-
міші водних розчинів нітратів AII, La та In
(AII:La:In = 1:n:n) з наступною термообробкою одер-
жаної шихти СЗН на газовому пальнику для ви-
далення основної маси оксидів азоту. Отримані та-
ким чином продукти запресовувалися в диски і під-
давалися послідовному ізотермічному (крок 100 К,
τ = 2 год) прожарюванню з перетиранням та пе-
репресовкою зразків після кожної стадії термооб-
робки. За вихідні у роботі використані нітрати
Sr, Ba, La та In марок х.ч. Рентгенографічне до-
слідження зразків проводилося на дифрактометрі
ДРОН-3 (CuКα-випромінювання, Ni-фільтр, швид-
кість зйомки 1 град/хв).
Результати рентгенографічного дослідження
послідовно термооброблених в інтервалі темпера-
тур 870—1570 К зразків СЗН Ba, Sr, La і In наве-
дені в таблиці. Враховуючи дуже слабку (bр/cр<
1.006) орторомбічну деформацію ШПС AIILaInO4
[4, 6], індексування відбиттів індивідуальних спо-
лук AIILaInO4 (A
II = Sr, Ba) проведено нами у тет-
рагональній сингонії з ат = (bр + cр)/2 та cт = aр.
На підставі даних таблиці, а також врахову-
ючи співвідношення елементів у вихідній шихті та
особливості заповнення кристалографічних пози-
цій у структурах перовськіту та ШПС, визначено
послідовності утворення AIILaInO4 (A
II = Sr, Ba)
та BaLa2In2O7 із шихти СЗН , які наведені на схе-
мах 1—3.
Послідовність утворення SrLaInO4 із СЗН зі
співвідношенням Sr : La : In = 1:1:1 (cхема 1):
СЗН (Sr, La, In)
T < 1270 K
ПС + La2O3 + SrO;
ПС + La2O3 + SrO
1170 K < T < 1370 K
SrLa1–zInO4–1.5z + сліди La2O3;
SrLa1–zInO4–1.5z + сліди La2O3
1270 K < T < 1370 K
SrLaInO4.
Послідовність утворення ВаLaInO4 із СЗН
зі співвідношенням Ва : La : In = 1:1:1 (cхема 2):
СЗН (Ва, La, In)
T < 1270 K
ПС + La2O3 + BaO;
ПС + La2O3 + SrO
1170 K < T < 1370 K
© Ю .О. Тітов, М .С. Слободяник, Я .А. Краєвська , 2011
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2011. Т. 77, № 6 73
ВаLa1–zInO4–1.5z + сліди La2O3;
ВаLa1–zInO4–1.5z + сліди La2O3
1270 K < T < 1370 K
ВаLaInO4 .
Послідовність утворення BaLa2In2O7 із СЗН
зі співвідношенням Ba : La : In = 1:2:2 (cхема 3):
СЗН (Ba, La, In)
T < 1270 K
ПС + La2O3;
ПС + La2O3
1170 K < T < 1470 K
фаза на основі BaLa2In2O7 + ПС + сліди La2O3;
фаза на основі BaLa2In2O7 + ПС + сліди La2O3
1370 K < T = 1570 K
фаза на основі BaLa2In2O7 +сліди ПС.
Результати рентгенографічного дослідження зра-
Неорганическая и физическая химия
Фазовий склад кристалічних продуктів послідовної (крок 100 К , τ = 2 год) термообробки шихти СЗН з різним
співвідношенням компонентів та періоди кристалічної гратки утворених фаз
Т , К Фазовий склад* і періоди кристалічної гратки (нм)
Sr : La : In = 1:1:1
870 Перовськіт (ПС) на основі LaInO3 (а=1.148(2), b=0.823(2), c=1.182(3)) + La(OH)3** + SrСО3***
970 ПС на основі LaInO3 (а=1.149(1), b=0.822(1), c=1.182(1)) + La(OH)3** + SrСО3***
1070 ПС на основі LaInO3 (а= 1.147(2), b=0.824(2), c=1.181(2)) + La(OH)3** + SrСО3***
1170 ПС на основі LaInO3 (а=1.146(1), b=0.822(1), c=1.180(1)) + домішки La(OH)3**та SrСО3***
1270 Фаза на основі SrLa1–zInO4–1.5z (a=0.5850(5), c=1.2591(4)) + сліди La(OH)3**
1370 SrLaInO4 (а=0.5859(4), с=1.2597(4))
1470 SrLaInO4 (а=0.5855(7), с=1.2591(3))
Ba : La : In = 1:1:1
870 ПС на основі LaInO3 (а=1.149(2), b=0.827(1), c=1.179(1)) + La(OH)3** + ВаСО3****
970 ПС на основі LaInO3 (а=1.150(2), b=0.830(2), c=1.182(1)) + La(OH)3** + ВаСО3****
1070 ПС на основі LaInO3 (а=1.149(1), b=0.826(1), c=1.182(1)) + La(OH)3** + ВаСО3****
1170 ПС на основі LaInO3 (а=1.148(1), b=0.826(1), c=1.184(1)) + домішки La(OH)3** та ВаСО3****
1270 Фаза на основі BaLa1–zInO4–1.5z (a=0.5896(1), c=1.259(2)) + сліди La(OH)3**
1370 BaLaInO4 (а=0.5907(3), с=1.296(2))
1470 BaLaInO4 (а = 0.5906(2), с=1.2924(6))
Ba : La : In = 1:2:2
870 ПС на основі LaInO3 (а=1.148(1), b=0.826(1), c=1.182(1)) + La(OH)3**
970 ПС на основі LaInO3 (а=1.1499(6), b=0.8266(5), c=1.1836(5)) + La(OH)3**
1070 ПС на основі LaInO3 (а=1.154(2), b=0.822(1), c=1.183(1)) + La(OH)3**
1170 ПС на основі LaInO3 (а=1.1482(2), b = 0.8228(4), c = 1.1852(2)) + La(OH)3**
1270 Фаза на основі BaLa2In2O7 (a = 0.58974(2), c=2.0842(5)) + ПС на основі LaInO3 (а=1.150(2),
b=0.825(2), c=1.181(2)) + сліди La(OH)3**
1370 Фаза на основі BaLa2In2O7 (a=0.58923(9), c=2.085(2)) + домішка ПС на основі LaInO3 (а=1.150(2),
b=0.824(5), c=1.181(3)) + сліди La(OH)3**
1470 Фаза на основі BaLa2In2O7 (a=0.5896(2), c=2.085(4)) + сліди ПС на основі LaInO3 (а=1.149(2),
b=0.821(4), c=1.178(2))
1570 Фаза на основі BaLa2In2O7 (a=0.5901(2), c=2.087(2)) + сліди ПС на основі LaInO3 (а=1.146(2),
b=0.822(4), c=1.178(2))
1570 BaLa2In2O7 (a =0.5910(3), c=2.085(2))
(„ударна” термообробка)
* На першому місці вказана основна фаза, інші — в порядку зменшення їх вмісту ; ** гідратований на повітрі
La2O3; *** карбонізований на повітрі SrО; **** карбонізований на повітрі ВаО.
74 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2011. Т. 77, № 6
зків шихти СЗН із співвідношенням AII : La : In =
1:1:1 (AII = Sr, Ba), що пройшли послідовну ізо-
термічну (крок 100 К, τ = 2 год) термообробку в
інтервалі температур 870—1570 К (таблиця) пока-
зали, що первинний продукт термообробки шиx-
ти СЗН складається з основної фази зі структу-
рою дефектного перовськіту на основі ромбічно-
го LaInO3 та La2O3 i AIICO3. Враховуючи наперед
задане співвідношення елементів у шихті СЗН та
особливості заповнення кристалографічних пози-
цій у структурі перовськіту, склад цієї перовськіт-
ної фази відповідає формулі (LaxAy
II)InO3–δ. Від-
сутність на її дифрактограмах надструктурних від-
биттів вказує на статистичний розподіл атомів Lа,
Sr або Ва та вакансій у відповідних позиціях її
перовськітної структури, а також свідчить про від-
сутність впорядкування деформацій її кисневоок-
таедричного каркасу. Досить велика кількість дефе-
ктів по Шотткі викликає напруженість дефектної
перовськітної структури фази складу (LaxAy
II)-
InO3–δ і обумовлює її термічну нестійкість і висо-
ку реакційну здатність при Т>1170 К (таблиця).
Утворення первинної фази не із ШПС, а зі стру-
ктурою перовськіту при одержанні найпростіших
одношарових індатів AIILaInO4 (A
II = Sr, Ba) вик-
ликано, очевидно, труднощами безпосереднього
формування при Т<1270 К складної високоупоря-
дкованої ШПС із СЗН з початковим статистич-
ним розподілом атомів AII (Sr, Ba) та In.
Спосіб формування одношарової ШПС інда-
тів AIILaInO4 (AII = Sr, Ba) не залежить від типу
атомa AII і виявився аналогічним такому для скан-
дату SrLaScO4 [9]. Так, при термообробці первин-
них кристалічних продуктів відбувається вход-
ження оксидів AIIO і La2O3 у структуру дефектно-
го перовськіту (LaxAy
II)InO3–δ, що призводить до
впорядкування дефектів і розбивці структури пе-
ровськіту (LaxAy
II)InO3–δ на одношарові перов-
ськітоподібні блоки з утворенням фази AIILa1–z-
InO4–1.5z з слабкодефектною ШПС (за даними рент-
генофазового аналізу оціночна величина z<0.1) (таб-
лиця, схеми 1, 2). Утворення бездефектних AIILa-
InO4 (AII = Sr, Ba) відбувається в інтервалі темпе-
ратур 1270—1370 К при твердофазній взаємодії
AIILa1–zInO4–1.5z із слідовими кількостями непро-
реагованого Lа2O3 шляхом заповнення атомами
лантану та оксигену відповідно катіонних та ані-
онних вакансій у дефектній одношаровій ШПС
AIILa1–zInO4–1.5z (схеми 1, 2). Слід відзначити, що
хоча утворення AIILa1–zInO4–1.5z і SrLa1–zScO4–1.5z
[9] відбувається в одному температурному інтерва-
лі (1170 К<Т<1270 К), температури завершення
синтезу одношарових AIILaInO4 значно нижчі (на
~200 К), ніж такі для SrLaScO4. Це вказує на бі-
льшу реакційну здатність AIILa1–zInO4–1.5z (A
II =
Sr, Ba) у порівнянні з SrLa1–zScO4–1.5z .
Якісний склад первинних кристалічних про-
дуктів термообробки зразків шихти СЗН із співвід-
ношенням Ba : La : In = 1:2:2 (фаза зі структурою
ПС + La2O3) (таблиця) є аналогічним такому при
синтезі із СЗН двошарового BaLa2Sc2O7 [10].
Виходячи з результатів рентгенофазового ана-
лізу та зі співвідношення елементів у шихті СЗН ,
можна зробити висновок, що структура первинної
перовськітної кристалічної фази є аніондефіцитною,
а її склад відповідає загальній формулі (LаxВаy)-
InO3–δ . Відсутність у складі первинних продуктів
термообробки СЗН неперовськітних барій- та ін-
дійвмісних фаз вказує на те, що значення індексу
y=0.5, тоді склад первинної перовськітної фази бу-
де близький до (Ba0.5La0.5)InO2.75. Її термостабіль-
ність є невисокою і вже при Т>1170 К вона реагує
з La2O3 з утворенням фази на основі BaLa2In2O7 з
двошаровою ШПС (таблиця, схема 3). Проте пов-
ністю позбутися слідових кількостей перовськіт-
ної фази в кінцевому продукті при використанні по-
слідовного режиму термообробки шихти СЗН нам
не вдалося. Вирішення цієї проблеми знайдено шля-
хом використання “ударного” режиму термообро-
бки шихти СЗН (прокалка шихти СЗН одразу при
1570 К), при якому відбувається одночасне проті-
кання процесів утворення та трансформації первин-
ної перовськітної фази (LаxВаy)InO3–δ , що дозво-
ляє синтезувати однофазний BaLa2In2O7 вже піс-
ля двох годин термообробки при 1570 К (таблиця).
Співставлення результатів рентгенографіч-
ного дослідження послідовностей утворення із ших-
ти СЗН двошарових сполук Руддлесдена–Поппера
BaLa2In2O7, BaLa2Sc2O7 [10], SrEu2Sc2O7 та SrNd2-
Sc2O7 [11] з особливостями будови їх ШПС по-
казало подібність структурно-хімічних механізмів
формування їх ШПС.
Перші три сполуки характеризуються повні-
стю впорядкованим способом розподілу катіонів
типу А в двошаровій ШПС із локалізацією каті-
онів РЗЕ виключно у міжблочних поліедрах LnO9,
а ступінь заповнення катіонами неодиму позицій
у міжблочних поліедрах МеО9 двошарової ШПС
SrNd2Sc2O7 складає 0.9 [10]. В той же час безпосе-
реднє утворення ШПС вищенаведених двошаро-
вих сполук відбувається в результаті твердофазної
взаємодії Ln2O3 із аніондефіцитним перовськітом
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2011. Т. 77, № 6 75
(LnxAy
II)BIIIO3–δ (таблиця, [10, 11]). Це дає під-
стави для висновку, що формування двошарової
ШПС BaLa2In2O7, BaLa2Sc2O7, SrEu2Sc2O7 та
SrNd2Sc2O7 відбувається шляхом входження Ln2O3
між кожними двома шарами октаедрів ВО6 в стру-
ктурі перовськіту та його наступної локалізації
між новоутвореними перовськітоподібними бло-
ками у вигляді поліедрів LnO9.
Слід відзначити, що механізм утворення BaLa2-
In2O7, BaLa2Sc2O7 [10], SrEu2Sc2O7 та SrNd2Sc2O7
[11] відрізняється від механізму утворення двоша-
рових лантанвмісних сполук (BIII = Al, Fe, Sc), який
включає формування на початковому етапі більш
простої одношарової ШПС SrLaBIIIO4 та наступ-
не “дорощування” перовськітом LaBIIIO3 другого
шару октаедрів BIIIO6 в одношаровій ШПС SrLa-
BIIIO4 [9, 12, 13]. Вірогідною причиною цієї від-
мінності може бути різниця у будові ШПС сполук
AIILnnBn
IIIO3n+1, зокрема наближений до статисти-
чного розподіл катіонів A2+та Lа3+ по поліедрам
МеО9 і МеО12 у двошаровій ШПС SrLa2B2
IIIO7
(BIII = Al, Fe, Sc), який близький до повністю ста-
тистичного розподілу катіонів A2+ та Ln3+ в одно-
шаровій ШПС SrLnBIIIO4.
Таким чином, одержані в цій роботі резуль-
тати вперше дозволили встановити послідовність
фазових перетворень при синтезі одно- і двоша-
рових індатів AIILaInO4 (AII = Sr, Ba), BaLa2In2O7
із систем спільнозакристалізованих нітратів. Спів-
ставлення одержаних в цій роботі та раніше відо-
мих даних свідчить про вплив особливостей будо-
ви ШПС сполук типу AIILnnBn
IIIO3n+1 (AII = Sr,
Ba; BIII = Al, Fe, Sc, In) на механізм їх утворення.
РЕЗЮМЕ. Определены особенности многостадий-
ных механизмов образования одно- и двухслойных ин-
датов AIILaInO4 (AII = Sr, Ba), BaLa2In2O7 из систем
совместнозакристаллизованных нитратов, включающих
стадии образования и твердофазного взаимодействия про-
межуточных кристаллических продуктов. Показано на-
личие связи строения слоистых соединений с механиз-
мами их образования.
SUMMARY. The peculiarities of multi-stage mecha-
nism formation of mono- and two-layered indates AII-
LaInO4 (AII = Sr, Ba), BaLa2In2O7 from the systems of
co-crystallized nitrates, including stages of formation and
solid-phase interaction of intermediate crystalline product,
have been determined. Existence of connection between
structure of layered compounds and mechanisms of their
formation is shown.
1. Александров К.С., Безносиков Б.В. Перовскиты. Нас-
тоящее и будущее. -Новосибирск: Изд-во СО РАН ,
2004.
2. Schaak R.E., M allouk T .E . // Chem. Mater. -2002.
-14, № 4. -P. 1455—1471.
3. Rao C.N.R ., Raveau B . Transition metal oxides:
structure, properties and synthesis of ceramic oxides.
-New York, Chichester, Wemheim, Brisbane, Singa-
pore, Toronto: Villey-VCH, 1998.
4. Kato S ., Ogasawara M ., Sugai M ., Nakata S . // Solid
State Ionics. -2002. -149, № 1–2. -P. 53—57.
5. Z hen Y .S ., Goodenough J.B . // Materials Res. Bull.
-1990. -25, № 6. -P. 785—790.
6. Тітов Ю.О., Білявина Н .М ., Марків В.Я. та ін. //
Доп. НАН України. -2009. -№ 10. -C. 160—166.
7. Caldes M ., M ichel C., Rouillon T . et al. // J. Materials
Chem. -2002. -12, № 3. -P. 473—476.
8. Тітов Ю.О., Білявина Н .М ., Марків В.Я. та ін. //
Доп. НАН України. -2010. -№ 1. -C. 148—154.
9. Тітов Ю.О., Слободяник М .С., Краєвська Я.А ., Чумак
В.В. // Укр. хим. журн. -2008. -74, № 9. -С. 34—39.
10. Краєвська Я.А . Дис. ... канд. хім. наук. -Київ, 2010.
11. Тітов Ю.О., Слободяник М .С., Краєвська Я.А ., Чумак
В.В. // Укр. хим. журн. -2010. -76, № 5. -С. 11—16.
12. Зверева И .А . Дис. ... докт. хим. наук. -СПб., 2005.
13. Тугова Е.А ., Попова В.Ф., Зверева И .А ., Гусаров В.В.
// Журн. общ. химии. -2007. -77, № 6. -С. 887—889.
Київський національний університет Надійшла 06.09.2010
ім. Тараса Шевченка
Неорганическая и физическая химия
76 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2011. Т. 77, № 6
|