Особливості утворення чотиришарових перовскітоподібних сполук La₅Ti₃BᴵᴵᴵO₁₅ (Bᴵᴵᴵ = Ga, Fe, Sc, In)
Визначені умови і послідовності фазових перетворень при синтезі сполук La₅Ti₃BᴵᴵᴵO₁₅ (Bᴵᴵᴵ = Ga, Fe, Sc, In). Показано, що формування чотиришарової структури La₅Ti₃BᴵᴵᴵO₁₅ може відбуватися як шляхом трансформації дефектної перовскітної структури фази LaTi₀.₆B₀.₂ᴵᴵᴵ•₀.₂O₃ у шарувату структуру сполук...
Gespeichert in:
| Datum: | 2011 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Ukrainian |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2011
|
| Schriftenreihe: | Украинский химический журнал |
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/187420 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Особливості утворення чотиришарових перовскітоподібних сполук La₅Ti₃BᴵᴵᴵO₁₅ (Bᴵᴵᴵ = Ga, Fe, Sc, In) / Ю.О. Тітов, М.С. Слободяник, В.В. Полубінський, М.В. Рожков // Украинский химический журнал. — 2011. — Т. 77, № 10. — С. 86-89. — Бібліогр.: 5 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
irk-123456789-187420 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
irk-123456789-1874202022-12-25T01:25:41Z Особливості утворення чотиришарових перовскітоподібних сполук La₅Ti₃BᴵᴵᴵO₁₅ (Bᴵᴵᴵ = Ga, Fe, Sc, In) Тітов, Ю.О. Слободяник, М.С. Полубінський, В.В. Рожков, М.В. Неорганическая и физическая химия Визначені умови і послідовності фазових перетворень при синтезі сполук La₅Ti₃BᴵᴵᴵO₁₅ (Bᴵᴵᴵ = Ga, Fe, Sc, In). Показано, що формування чотиришарової структури La₅Ti₃BᴵᴵᴵO₁₅ може відбуватися як шляхом трансформації дефектної перовскітної структури фази LaTi₀.₆B₀.₂ᴵᴵᴵ•₀.₂O₃ у шарувату структуру сполук La₅Ti₃BᴵᴵᴵO₁₅, так і шляхом "дорощування" в перовскітоподібному блоці тришарового La₄Ti₃O₁₂ четвертого шару октаедрів перовскітом LaBᴵᴵᴵO₃. Определены условия и последовательности фазовых превращений при синтезе соединений La₅Ti₃BᴵᴵᴵO₁₅ (Bᴵᴵᴵ = Ga, Fe, Sc, In). Показано, что формирование четырехслойной структуры La₅Ti₃BᴵᴵᴵO₁₅ может происходить как посредством трансформации дефектной перовскитной структуры фазы LaTi₀.₆B₀.₂ᴵᴵᴵ•₀.₂O₃ в слоистую структуру соединений La₅Ti₃BᴵᴵᴵO₁₅, так и путем „доращивания” в перовскитоподобном блоке трехслойного La₄Ti₃O₁₂ четвертого слоя октаэдров перовскитом LaBᴵᴵᴵO₃. The conditions and sequences of phase transformations at synthesis of compounds La₅Ti₃BᴵᴵᴵO₁₅ (Bᴵᴵᴵ = Ga, Fe, Sc, In) have been determined. It is shown, that formation of four-slabs structure La₅Ti₃BᴵᴵᴵO₁₅ can occur as by transformation of defective perovskite structures of phase LaTi₀.₆B₀.₂ᴵᴵᴵ•₀.₂O₃ in layered structure of compounds La₅Ti₃BᴵᴵᴵO₁₅ and by "grow" in perovskite-like block of three-layer La₄Ti₃O₁₂ the fourth layer of octahedron by perovskite LaBᴵᴵᴵO₃ 2011 Article Особливості утворення чотиришарових перовскітоподібних сполук La₅Ti₃BᴵᴵᴵO₁₅ (Bᴵᴵᴵ = Ga, Fe, Sc, In) / Ю.О. Тітов, М.С. Слободяник, В.В. Полубінський, М.В. Рожков // Украинский химический журнал. — 2011. — Т. 77, № 10. — С. 86-89. — Бібліогр.: 5 назв. — укр. 0041–6045 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/187420 546.654’824’681’723’631’682 uk Украинский химический журнал Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Ukrainian |
| topic |
Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия |
| spellingShingle |
Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия Тітов, Ю.О. Слободяник, М.С. Полубінський, В.В. Рожков, М.В. Особливості утворення чотиришарових перовскітоподібних сполук La₅Ti₃BᴵᴵᴵO₁₅ (Bᴵᴵᴵ = Ga, Fe, Sc, In) Украинский химический журнал |
| description |
Визначені умови і послідовності фазових перетворень при синтезі сполук La₅Ti₃BᴵᴵᴵO₁₅ (Bᴵᴵᴵ = Ga, Fe, Sc, In). Показано, що формування чотиришарової структури La₅Ti₃BᴵᴵᴵO₁₅ може відбуватися як шляхом трансформації дефектної перовскітної структури фази LaTi₀.₆B₀.₂ᴵᴵᴵ•₀.₂O₃ у шарувату структуру сполук La₅Ti₃BᴵᴵᴵO₁₅, так і шляхом "дорощування" в перовскітоподібному блоці тришарового La₄Ti₃O₁₂ четвертого шару октаедрів перовскітом LaBᴵᴵᴵO₃. |
| format |
Article |
| author |
Тітов, Ю.О. Слободяник, М.С. Полубінський, В.В. Рожков, М.В. |
| author_facet |
Тітов, Ю.О. Слободяник, М.С. Полубінський, В.В. Рожков, М.В. |
| author_sort |
Тітов, Ю.О. |
| title |
Особливості утворення чотиришарових перовскітоподібних сполук La₅Ti₃BᴵᴵᴵO₁₅ (Bᴵᴵᴵ = Ga, Fe, Sc, In) |
| title_short |
Особливості утворення чотиришарових перовскітоподібних сполук La₅Ti₃BᴵᴵᴵO₁₅ (Bᴵᴵᴵ = Ga, Fe, Sc, In) |
| title_full |
Особливості утворення чотиришарових перовскітоподібних сполук La₅Ti₃BᴵᴵᴵO₁₅ (Bᴵᴵᴵ = Ga, Fe, Sc, In) |
| title_fullStr |
Особливості утворення чотиришарових перовскітоподібних сполук La₅Ti₃BᴵᴵᴵO₁₅ (Bᴵᴵᴵ = Ga, Fe, Sc, In) |
| title_full_unstemmed |
Особливості утворення чотиришарових перовскітоподібних сполук La₅Ti₃BᴵᴵᴵO₁₅ (Bᴵᴵᴵ = Ga, Fe, Sc, In) |
| title_sort |
особливості утворення чотиришарових перовскітоподібних сполук la₅ti₃bᴵᴵᴵo₁₅ (bᴵᴵᴵ = ga, fe, sc, in) |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| publishDate |
2011 |
| topic_facet |
Неорганическая и физическая химия |
| url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/187420 |
| citation_txt |
Особливості утворення чотиришарових перовскітоподібних сполук La₅Ti₃BᴵᴵᴵO₁₅ (Bᴵᴵᴵ = Ga, Fe, Sc, In) / Ю.О. Тітов, М.С. Слободяник, В.В. Полубінський, М.В. Рожков // Украинский химический журнал. — 2011. — Т. 77, № 10. — С. 86-89. — Бібліогр.: 5 назв. — укр. |
| series |
Украинский химический журнал |
| work_keys_str_mv |
AT títovûo osoblivostíutvorennâčotirišarovihperovskítopodíbnihspolukla5ti3biiio15biiigafescin AT slobodânikms osoblivostíutvorennâčotirišarovihperovskítopodíbnihspolukla5ti3biiio15biiigafescin AT polubínsʹkijvv osoblivostíutvorennâčotirišarovihperovskítopodíbnihspolukla5ti3biiio15biiigafescin AT rožkovmv osoblivostíutvorennâčotirišarovihperovskítopodíbnihspolukla5ti3biiio15biiigafescin |
| first_indexed |
2025-07-16T08:58:41Z |
| last_indexed |
2025-07-16T08:58:41Z |
| _version_ |
1837793364816166912 |
| fulltext |
УДК 546.654’824’681’723’631’682
Ю.О. Тітов, М.С. Слободяник, В.В. Полубінський, М.В. Рожков
ОСОБЛИВОСТІ УТВОРЕННЯ ЧОТИРИШАРОВИХ ПЕРОВСКІТОПОДІБНИХ
СПОЛУК La5Ti3BIIIO15 (BIII = Ga, Fe, Sc, In)
Визначені умови і послідовності фазових перетворень при синтезі сполук La5Ti3BIIIO15 (BII = Ga, Fe,
Sc, In). Показано, що формування чотиришарової структури La5Ti3BIIIO15 може відбуватися як шляхом
трансформації дефектної перовскітної структури фази LaTi0.6B0.2
III•0.2O3 у шарувату структуру сполук
La5Ti3BIIIO15, так і шляхом "дорощування" в перовскітоподібному блоці тришарового La4Ti3O12 четвер-
того шару октаедрів перовскітом LaBIIIO3.
ВСТУП. Інтерес до сполук типу AnBn–1O3n з
шаруватою перовскітоподібною структурою (ШПС)
обумовлений тим, що більшість представників цьо-
го класу оксидних сполук володіють цінним ком-
плексом електрофізичних та оптичних властивос-
тей, що дозволяє вважати їх одними з найбільш
перспективних поліфункціональних матеріалів
сучасної техніки [1].
Розробка технологій одержання оксидних
матеріалів розпочинається з дослідження умов їх
синтезу, зокрема встановлення стадійності та пос-
лідовності фазових перетворень при термообробці
шихти вихідних компонентів. Саме тому дослід-
ження механізмів їх формування мають не тільки
наукове, а й практичне значення.
На відміну від відносно детально вивчених
процесів як твердофазного, так і бездифузійного
синтезу представників інших сімейств оксидних
сполук із ШПС [1—5], основні закономірності фор-
мування ШПС сполук типу AnBn–1O3n досі не
встановлені.
Мета даної роботи — дослідження умов і по-
слідовності фазових перетворень при синтезі чо-
тиришарових (La5Ti3FeO15, La5Ti3ScO15, La5Ti3-
InO15) сполук типу AnBn–1O3n із систем сумісноо-
саджених гідроксидів, а також чотиришарового
титаногалату La5Ti3GaO15 із тришарового тита-
нату La4Ti3O12 та перовскіту LaGaO3.
ЕКСПЕРИМЕНТ І ОБГОВОРЕННЯ РЕЗУЛЬТА-
ТІВ. Як вихідні в роботі використані водні розчини
La(NO3)3, TiCl4, Fe(NO3)3, Sc(NO3)3 та In(NO3)3 ма-
рок х.ч.. Осади сумісноосаджених гідроксидів (СОГ)
одержували шляхом введення суміші розчинів
солей у надлишок водного розчину аміаку з рН
8—8.5. Прекурсори La4Ti3O12 і LaGaO3 синтезо-
вані відповідно термообробкою шихти СОГ та
механічної суміші La2O3 і Ga2O3. Термограві-
метричні дослідження повітряносухих зразків
СОГ проводились на дериватографі типу Q-1500
(еталон — Al2O3, швидкість нагріву 10 град/хв).
Рентгенографічні дослідження полікристалічних
зразків здійснено на дифрактометрі ДРОН-3 (CuKα-
випромінювання з Ni-фільтром). Значення рН
розчинів вимірювали на приладі рН-150М .
Термогравіметричне дослідження зразків по-
вітряносухої шихти СОГ із співвідношеннями
Lа:Ti:BIII = 5:3:1 (BIII = Fe, Sc, In) (рисунок) пока-
зало наявність на їх дериватограмах двох чітких
термічних ефектів. Ендоефект при 428 (BIII = Fe),
398 (BIII = Sc) та 393 К (BIII = In) супроводжується
втратою маси і обумовлений видаленням води,
яке відбувається в одну стадію. Ступінчатого ви-
ділення води з подальшим відщепленням гідро-
ксильних груп, як це спостерігається у індиві-
дуальних гідроксидів РЗЕ, не зафіксовано. Екзое-
фект при 1053 (BIII = Fe), 1108 (BIII = Sc) та 1093 К
(BIII = In) згідно з даними рентгенофазового ана-
лізу відноситься до кристалізації первинного
кристалічного продукту і є характерним для ви-
бухового механізму кристалізації. Нижче цих тем-
ператур продукт динамічного режиму термооб-
робки шихти СОГ є рентгеноаморфним. Слабкий
екзотермічний ефект при 698 К на дериватограмі
La-, Ti-, Sc-вмісної шихти (рисунок) зумовлений,
очевидно, екзотермічним розкладом домішки ні-
трату амонію, адсорбованого спільноосадженими
гідроксидами, оскільки термооброблені при 570—
770 К зразки є рентгеноаморфними.
Дані термогравіметрії і рентгенографічного
дослідження продуктів динамічного режиму тер-
мообробки СОГ свідчать про те, що утворення пер-
винного кристалічного продукту при нагріванні
СОГ лантану, титану та BIII (Fe, Sc, In) відбува-
ється без стадії виділення вільних оксидів, а процес
Неорганическая и физическая химия
© Ю .О. Тітов, М .С. Слободяник, В.В. Полубінський, М .В. Рожков , 2011
86 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2011. Т. 77, № 10
дегідратації СОГ має індивідуальний характер і від-
різняється від зневоднення суміші гідроксидів.
Рентгенографічне дослідження продуктів пос-
лідовної термообробки зразків шихти СОГ із спів-
відвідношенням La:Ti:BIII = 5:3:1 (BIII = Fe, Sc, In)
показало, що первинним кристалічним продуктом
прожарювання є фаза із структурою типу кубіч-
ного перовскіту (табл. 1). Виходячи із співвідно-
шення елементів у вихідній шихті та однофазності
первинного кристалічного продукту, склад цієї фа-
зи відповідає формулі LaTi0.6B0.2
III�0.2O3 і свід-
чить про наявність дефектів у В-позиціях структу-
ри кубічного перовскіту. Температурні інтервали
утворення первинних Sc- та In-вмісних кристалі-
чних фаз (табл. 1) дещо нижчі температур екзое-
фектів їх кристалізації, що пояснюється суттєво
більшим часом витримки зразка СОГ при ізотер-
мічному режимі термообробки.
Сильне уширення дифракційних піків зраз-
ків первинного продукту кристалізації шихти СОГ
вказує на їх дрібнодисперсність, а також не вик-
лючає наявності в них суттєвих напруг. Відсут-
ність на дифрактограмах LaTi0.6B0.2
III�0.2O3 надстру-
ктурних відбиттів вказує на статистичний роз-
поділ атомів титану, BIII і вакансій у В-позиції де-
фектної перовскітної структури і на відсутність
закономірних деформацій кисневооктаедричного
каркасу.
Наявність досить значної кількості дефектів
по Шотткі обумовлює напруженість і термічну не-
стійкість дефектної перовскітної структури фази
LaTi0.6B0.2
III�0.2O3 (B
III = Fe, Sc, In). Подальше під-
вищення температури термообробки первинної
кристалічної фази приводить до її трансформації у
ШПС сполук типу AnBn–1O3n з утворенням відпо-
відно чотиришарових La5Ti3FeO15, La5Ti3ScO15 та
La5Ti3InO15 (табл. 1). Зазначена трансформація
включає перевпорядкування дефектів і розбивку
структури дефектного перовскіту на чотиришарові
перовскітоподібні блоки та розпочинається при
Т > 1470 К (BIII = Fe, Sc) i T > 1270 К (BIII = In).
З ростом температури кількісний вміст La5Ti3-
BIIIO15 поступово зростає, однак у випадку BIII =
= Fe, Sc для повного завершення синтезу при по-
слідовному режимі термообробки необхідні тем-
ператури більші 1670 К. В той же час режим пос-
лідовної термообробки дозволяє одержувати од-
нофазний зразок La5Ti3InO15 вже при Т = 1470 К.
Виходячи з даних якісного і кількісного рент-
генофазового аналізу (табл. 1), процеси утворен-
ня La5Ti3BIIIO15 (B
III = Fe, Sc, In) з шихти СОГ
можна відобразити наведеними нижче схемами.
Дериватограми повітряносухої шихти СОГ зі співвідношеннями La:Ti:Fe = 5:3:1 (а);
La:Ti:Sc = 5:3:1 (б); La:Ti:In = 5:3:1 (в).
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2011. Т. 77, № 10 87
Послідовність утворення La5Ti3FeO15 з СОГ
зі співвідношенням La:Ti:Fe = 5:3:1 (схема 1):
СОГ (La, Ti, Fe)
970 K < T < 1070 K
ПС (LaTi0.6Fe0.2�0.2O3) + Н2О↑ ,
5ПС (LaTi0.6Fe0.2�0.2O3)
1470 K < T ≤ 1670 K
La5Ti3FeO15 + домішка ПС .
Послідовність утворення La5Ti3ScO15 з СОГ
зі співвідношенням La:Ti:Sc = 5:3:1 (схема 2):
СОГ (La, Ti, Sc)
970 K < T < 1070 K
ПС (LaTi0.6Sc0.2�0.2O3) + Н2О↑ ,
5ПС (LaTi0.6Sc0.2�0.2O3)
1470 K < T ≤ 1670 K
La5Ti3ScO15 + домішка ПС .
Послідовність утворення La5Ti3InO15 із СОГ
зі співвідношенням La:Ti:In = 5:3:1 (схема 3):
СОГ (La, Ti, In)
970 K < T < 1070 K
ПС (LaTi0.6In0.2�0.2O3) + Н2О↑,
5ПС (LaTi0.6In0.2�0.2O3)
1270 K < T ≤ 1470 K
La5Ti3InO15 .
На підставі одержаних даних про особливо-
сті синтезу La5Ti3B
IIIO15 (BIII = Fe, Sc) із шихти
СОГ нами був зроблений висновок, що оптималь-
ним режимом їх синтезу є “ударна” термообробка
шихти СОГ, при якій висушена при 370 К шихта
СОГ вноситься безпосередньо у піч, нагріту до Т >
1470 К. Такий режим термообробки заважає утво-
ренню значних кількостей проміжних фаз LaTi0.6-
B0.2
III�0.2O3 і збільшує швидкість трансформації
їх дефектної перовскітної структури у ШПС спо-
лук типу AnBn–1O3n. Дійсно, “ударна” термооброб-
ка La, Ti, F e(Sc)-вмісної шихти СОГ при 1670 К
протягом 2 год дозволила одержати однофазні
сполуки La5Ti3BIIIO15 (BIII = Fe, Sc) із чотири-
шаровою ШПС.
Крім визначення послідовностей фазових пе-
ретворень при синтезі сполук типу LanTi3Bn–4
IIIO3n
із систем хімічно зв’язаних СОГ, безсумнівний ін-
Т а б л и ц я 1
Фазовий склад кристалічних продуктів послідовної (τ = 2 год) термообробки СОГ із співвідношенням
La:Ti:BIII = 5:3:1 (BIII = F e, Sc, In) та періоди кристалічної гратки утворених фаз
Т , К
Фазовий склад* і періоди кристалічної гратки (нм)
La:Ti:Fe = 5:3:1 La:Ti:Sc = 5:3:1 La:Ti:In = 5:3:1
970 Рентгеноаморфний Рентгеноаморфний Рентгеноаморфний
1070 ПС (а = 0.3914 (4)) ПС (а = 0.3945 (2)) ПС (а = 0.3971 (1))
1170 ПС (а = 0.3922 (4)) ПС (а = 0.3947 (4)) ПС (а = 0.3984 (2))
1270 ПС (а = 0.39199 (30)) ПС (а = 0.3927 (4)) ПС (а = 0.3978(2))
1370 ПС (а = 0.39304 (69)) ПС (а = 0.3956 (2)) ПС (а = 0.3973 (2)) + домішка
La5Ti3InO15
1470 ПС (а = 0.3921 (2)) ПС (а = 0.3947 (2)) La5Ti3InO15 (a = 0.5632 (2),
c =1.1066 (7))
1520 La5Ti3FeO15 (a = 0.5559 (6),
c = 1.093 (2)) + домішка ПС (а =
=0.39300 (9))
ПС (а = 0.3950 (2)) + La5Ti3ScO15
(a = 0.5598( 4), c =1.1013( 7))
La5Ti3InO15 (a = 0.5633( 3),
c =1.1054 (4))
1570 La5Ti3FeO15 (a = 0.5553 (5),
c =1.092 (2)) + домішка ПС (а =
=0.3929 (2))
ПС (а = 0.3960(1)) + La5Ti3ScO15
(a = 0.5599(3), c =1.1012(8))
La5Ti3InO15 (a = 0.5632(2),
c = 1.1043(5))
1670 La5Ti3FeO15 (a = 0.5555(3), c =
1.094(1)) + сліди ПС (а = 0.3926(6))
La5Ti3ScO15 (a = 0.5600(3), c =
1.1012(9)) + домішка ПС (а =
0.3956(4))
—
* У табл. 1 і 2 на першому місці вказана основна фаза, інші — в порядку зменшення їх вмісту.
Неорганическая и физическая химия
88 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2011. Т. 77, № 10
терес становило також дослідження особливостей
механізмів синтезу сполук цього типу при засто-
суванні твердофазної дифузійної технології їх син-
тезу. Оскільки з кристалохімічної точки зору ут-
ворення чотиришарових сполук La5Ti3BIIIO15
можна уявити як „дорощування” в перовскіто-
подібному блоці тришарового La4Ti3O12 четвер-
того шару октаедрів перовскітом LaBIIIO3, ми
спробували перевіріти можливість синтезу чоти-
ришарового La5Ti3GaO15, виходячи із тришаро-
вого La4Ti3O12 та перовскіту LaGaO3. Наведені в
табл. 2 результати підтвердили наші припущен-
ня щодо можливості реалізації при 1470 К < Т <
1570 К саме такого механізму утворення чотири-
шарової перовскітоподібної структури титанога-
лату лантана: La4Ti3O12 + LaGaO3 → La5Ti3GaO15.
Таким чином, результати проведених дослі-
джень дозволили встановити послідовності фазових
перетворень та визначити умови синтезу чотири-
шарових сполук типу AnBn–1O3n складу La5Ti3-
BIIIO15 (B
III = Ga, Fe, Sc, In). Одержані дані пока-
зують, що формування чотиришарової ШПС спо-
лук La5Ti3BIIIO15 може відбуватися як шляхом
трансформації дефектної перовскітної структури
фази LaTi0.6B0.2
III�0.2O3 у ШПС сполук La5Ti3-
BIIIO15, так і шляхом „дорощування” в перовскі-
топодібному блоці тришарового La4Ti3O12 чет-
вертого шару октаедрів перовскітом LaBIIIO3.
РЕЗЮМЕ. Определены условия и последователь-
ности фазовых превращений при синтезе соединений
La5Ti3BIIIO15 (BIII = Ga, Fe, Sc, In). Показано, что фор-
мирование четырехслойной структуры La5Ti3BIIIO15 мо-
жет происходить как посредством трансформации дефек-
тной перовскитной структуры фазы LaTi0.6B0.2
III�0.2O3
в слоистую структуру соединений La5Ti3BIIIO15, так и пу-
тем „доращивания” в перовскитоподобном блоке трех-
слойного La4Ti3O12 четвертого слоя октаэдров перов-
скитом LaBIIIO3.
SUMMARY. The conditions and sequences of phase
transformations at synthesis of compounds La5Ti3BIIIO15
(BIII = Ga, Fe, Sc, In) have been determined. It is shown,
that formation of four-slabs structure La5Ti3BIIIO15 can
occur as by transformation of defective perovskite structu-
res of phase LaTi0.6B0.2
III�0.2O3 in layered structure of com-
pounds La5Ti3BIIIO15 and by "grow" in perovskite-like
block of three-layer La4Ti3O12 the fourth layer of octahed-
ron by perovskite LaBIIIO3.
1. Lichtenberg F., Herrnberge A., W iedenmann K . // Prog-
ress in Solid State Chemistry. -2008. -36, № 4. -P.
253—387.
2. Щербакова Л.Г., Мамсурова Л.Г., Суханова Г.Е. //
Успехи химии. -1979. -48, № 3. -С. 423—447.
3. Стефанович С.Ю., Захаров Н .А ., Веневцев Ю.Н . Сег-
нетоэлектрики А2В2О7 со слоистой перовскитопо-
добной структурой. -М .: Изд-во НИИ технико-
экономических исследований, 1978.
4. Александров К.С., Безносиков Б .В. Перовскиты. На-
стоящее и будущее. -Новосибирск: Изд-во СО
РАН , 2004.
5. Schaak R .E., M allouk T .E . // Chem. Mater. -2002.
-14, № 4. -P. 1455—1471.
Київський національний університет ім. Тараса Шевченка Надійшла 14.02.2011
Т а б л и ц я 2
Фазовий склад кристалічних продуктів послідовної
(τ = 2 год) термообробки шихти прекурсорів із співвід-
ношенням La4Ti3O12 : LaGaO3 = 1:1 та періоди криста-
лічної гратки утворених фаз
Т , К Фазовий склад і періоди кристалічної
гратки (нм)
1270 La4Ti3O12 (a = 0.5556 (2), c = 2.620 (1)) +
+ LaGaO3 (а = 0.3893 (2))
1370 La4Ti3O12 (a = 0.5555 (2), c = 2.620 (1)) +
+ LaGaO3 (а = 0.38935 (8))
1470 La4Ti3O12 (a = 0.5551 (2), c = 2.618 (1)) +
+ LaGaO3 (а = 0.38907 (8))
1520 La5Ti3GaO15 (a = 0.5550 (2), c = 1.1022 (8)) +
+ La4Ti3O12 (a = 0.5552 (3), c = 2.618 (1)) +
+ LaGaO3 (а = 0.3893 (1))
1570 La5Ti3GaO15 (a = 0.5550 (2), c = 1.1029 (6))
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2011. Т. 77, № 10 89
|