Исследование структуры и спектральных свойств молекулы НОBr методами ab initio

Проведена оптимизация геометрии для основного и первого возбужденного триплетного состояниймолекулы НОBr, рассчитаны колебательно-вращательные константы, а также интенсивности инфракрасного спектра поглощения методом многоконфигурационного самосогласованного поля в разных базисных наборах. Обсуждено...

Повний опис

Збережено в:

Бібліографічні деталі
Дата:	2011
Автор:	Хоменко, Е.М.
Формат:	Стаття
Мова:	Russian
Опубліковано:	Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України 2011
Назва видання:	Украинский химический журнал
Теми:	Неорганическая и физическая химия
Онлайн доступ:	http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/187471
Теги:	Додати тег Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
Назва журналу:	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Цитувати:	Исследование структуры и спектральных свойств молекулы НОBr методами ab initio / Е.М. Хоменко // Украинский химический журнал. — 2011. — Т. 77, № 11. — С. 38-42. — Бібліогр.: 14 назв. — рос.

Репозитарії

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine

id	irk-123456789-187471
record_format	dspace
spelling	irk-123456789-1874712022-12-30T01:26:10Z Исследование структуры и спектральных свойств молекулы НОBr методами ab initio Хоменко, Е.М. Неорганическая и физическая химия Проведена оптимизация геометрии для основного и первого возбужденного триплетного состояниймолекулы НОBr, рассчитаны колебательно-вращательные константы, а также интенсивности инфракрасного спектра поглощения методом многоконфигурационного самосогласованного поля в разных базисных наборах. Обсуждено влияние бирадикальной структуры триплетного состояния молекулы НОВr на реакцию рекомбинации Br(²P) + OH. Проведено оптимізацію геометрії для основного і першого збудженого триплетного станів молекули НОBr, розраховано коливально-обертальні константи, а також інтенсивності інфрачервоного спектрупоглинання методом багатоконфігураційного самоузгодженого поля в різних базисних наборах. Обговореновплив бірадикальної структури триплетного стану молекули НОBr на реакцію рекомбінації Br(²P) + OH. The optimization of geometry for theground and the first excited triplet states of HOBr molecule is spent. The vibrational and rotational constants and alsoinfra-red absorption spectrum intensities have been calculated by multi-configuration self-consistent field method in the different basis sets. The influence biradical structureof triplet state of the molecule НОВr on reaction ofrecombination Br(²P) + H is discussed. 2011 Article Исследование структуры и спектральных свойств молекулы НОBr методами ab initio / Е.М. Хоменко // Украинский химический журнал. — 2011. — Т. 77, № 11. — С. 38-42. — Бібліогр.: 14 назв. — рос. 0041–6045 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/187471 541.141 ru Украинский химический журнал Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
institution	Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection	DSpace DC
language	Russian
topic	Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия
spellingShingle	Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия Хоменко, Е.М. Исследование структуры и спектральных свойств молекулы НОBr методами ab initio Украинский химический журнал
description	Проведена оптимизация геометрии для основного и первого возбужденного триплетного состояниймолекулы НОBr, рассчитаны колебательно-вращательные константы, а также интенсивности инфракрасного спектра поглощения методом многоконфигурационного самосогласованного поля в разных базисных наборах. Обсуждено влияние бирадикальной структуры триплетного состояния молекулы НОВr на реакцию рекомбинации Br(²P) + OH.
format	Article
author	Хоменко, Е.М.
author_facet	Хоменко, Е.М.
author_sort	Хоменко, Е.М.
title	Исследование структуры и спектральных свойств молекулы НОBr методами ab initio
title_short	Исследование структуры и спектральных свойств молекулы НОBr методами ab initio
title_full	Исследование структуры и спектральных свойств молекулы НОBr методами ab initio
title_fullStr	Исследование структуры и спектральных свойств молекулы НОBr методами ab initio
title_full_unstemmed	Исследование структуры и спектральных свойств молекулы НОBr методами ab initio
title_sort	исследование структуры и спектральных свойств молекулы ноbr методами ab initio
publisher	Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
publishDate	2011
topic_facet	Неорганическая и физическая химия
url	http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/187471
citation_txt	Исследование структуры и спектральных свойств молекулы НОBr методами ab initio / Е.М. Хоменко // Украинский химический журнал. — 2011. — Т. 77, № 11. — С. 38-42. — Бібліогр.: 14 назв. — рос.
series	Украинский химический журнал
work_keys_str_mv	AT homenkoem issledovaniestrukturyispektralʹnyhsvojstvmolekulynobrmetodamiabinitio
first_indexed	2025-07-16T09:02:42Z
last_indexed	2025-07-16T09:02:42Z
_version_	1837793608479014912
fulltext	невої концентрації прищеплених лігандів, що обумо- влює погану відтворюваність сорбційних властивостей різних партій ХМК , а також сорбційно-фотометричних характеристик у випадку утворення забарвлених поверх- невих комплексів. SUMMARY. It was shown, that Pd(II) in the Henry region can form complexes with grafted aminopropyl and mercaptopropyl groups ]-LnM with more complicated com- position (n >2) regardless of the dominant literature consi- deration about the formation of its complexes only with n 1 or 2, on the surface of chemically modified silica gels (CMS). Probability of the formation of such complexes, up to the coordinative saturated, enhances with the increase of superficial concentration of grafted ligands, what cau- ses bad repeatability of the sorption properties of different sets of CMS, as well as of the sorption-photometric char- acteristics in case of the formation of coloured superfici- al complexes. 1. Рунов В.К., Стрепетова Т .В., Пуховская В.М . и др. // Журн. аналит. химии. -1993. -48, № 11. -С. 43. 2. Рунов В.К., Стрепетова Т .В., Трофимчук А .К. и др. // Там же. -1994. -49, № 7. -С. 680. 3. Лосев В.Н ., Рунов В.К., Стрепетова Т .В. и др. // Там же. -1994. -48, № 12. -С. 1915. 4. Змиевская И .Р. Дисс. ... канд. хим. наук. -М ., 1988. 5. Химия привитых поверхностных соединений / Под ред. Г.В. Лисичкина. -М .: ФИЗМАТЛИТ, 2003. 6. Яцимирский К.Б., Филиппов А .П ., Карпенко Г.А . // Докл. АН СССР. -1980. -251, № 3. -С. 652. 7. Филлипов А .П., Затовский В.М ., Карпенко Г.А . // Тео- рет. и эксперим. химия. -1981. -17, № 3. -C. 363. 8. Лосев В.Н ., Бахтина М .П . Трофимчук А .К. // Изв. высш. учебн. заведений. Химия и хим. технология. -2006. -49, № 2. -C. 33. 9. Trokhimchuk A.K., Tsyganovich E.A ., Losev V .N., Buyko E.V . // Polish J. Chem. -2008. -82. -P. 461. 10. Лосев В.Н . Автореф. ... докт. хим. наук. -Томск, 2007. 11. Тарасевич Ю.И., Трофимчук А .К., Легенчук А .В., Ивано- ва З.Г. // Коллоид. журн. -2004. -66, № 1. -С. 88. 12. Трофимчук А .К., Жукова Л.Н ., Тряшин А .С. и др. // Докл. АН УССР. Cер. Б . -1989. -№ 11. -С. 51. 13. Инцеди Я. Применение комплексов в аналитичес- кой химии. -М .: Мир, 1979. 14. Гинзбург С.И., Езерская И.А ., Прокофьева И.В. и др. Аналитическая химия платиновых металлов. -М .: Наука, 1972. 15. Нейланд О.Я. Органическая химия. -М.: Высш. шк., 1990. 16. Айлер Р. Химия кремнеземов. -М.: Мир, 1982. -Ч.1, 2. 17. Умланд Ф., Янсен А ., Тиринг Д., Вюнш Г. Комплексные соединения в аналитической химии. -М .: Мир, 1975. 18. Лосев В.Н., Кудрина Ю.В., Мазняк Н.В., Трофимчук А.К. // Журн. аналит. химии. -2003. -58, № 2. -С. 146. 19. Жукова Л.Н, Рунов В.К., Талуть И.Е., Трофимчук А.К. // Там же. -1993. -48, № 9. -С. 1514. Киевский национальный университет им. Тараса Шевченко Поступила 02.06.2011 Институт биоколлоидной химии им. Ф.Д. Овчаренко НАН Украины, Киев Научно-исследовательский центр "Кристалл", Россия УДК 541.141 Е.М. Хоменко ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ И СПЕКТРАЛЬНЫХ СВОЙСТВ МОЛЕКУЛЫ НОBr МЕТОДАМИ AB INITIO Проведена оптимизация геометрии для основного и первого возбужденного триплетного состояний молекулы НОBr, рассчитаны колебательно-вращательные константы, а также интенсивности инфра- красного спектра поглощения методом многоконфигурационного самосогласованного поля в разных базисных наборах. Обсуждено влияние бирадикальной структуры триплетного состояния молекулы НОВr на реакцию рекомбинации Br(2P) + OH. ВВЕДЕНИЕ. Участие галогенсодержащих сое- динений в фотокаталитическом цикле разложе- ния озона в стратосфере стало объектом многочи- сленных исследований их спектроскопических ха- рактеристик, фотохимии и реакционной способ- ности этих молекул. Для понимания явлений, свя- занных с разрушением озонового слоя в стратосфе- ре, необходимой становится детальная информа- Неорганическая и физическая химия © Е.М . Хоменко , 2011 38 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2011. Т. 77, № 11 ция о константах скоростей большего ряда реак- ций, важное место среди которых занимают имен- но реакции с участием хлор- и бромсодержащих оксидов и кислот. Однако во многих случаях экс- периментальное определение спектроскопических параметров для электронно-возбужденных состо- яний этих молекул, а также исследование механи- змов реакций в газовой фазе, протекающих через стадии образования короткоживущих интермеди- атов, значительно усложнено из-за низкой энергии диссоциации и предиссоциативного характера мо- лекул. В связи с этим важным инструментом иссле- дования становятся именно квантово-химические ра- счеты электронной структуры, колебательных час- тот и ряда электрических, магнитных и вращатель- ных свойств галогенсодержащих соединений с уче- том релятивистских эффектов. Спектроскопические исследования гипобром- ной кислоты, полученной в результате быстрой экзотермической реакции радикалов ОН с моле- кулярным бромом •ОН + Br2 → HOBr + Br• (1) показывают, что константа скорости реакции (1) при 298 К составляет k1=(4.2 ± 0.7)⋅10–11 см3/моле- кула⋅с [1]. Причем реакция (1) в температурной об- ласти 262—303 К протекает с незначительной энер- гией активации, что составляет приблизительно 1 ккал/моль. При исследовании ультрафиолето- вого спектра поглощения газообразной НОВr обна- ружено, что более чем 97 % радикалов •ОН , гене- рирующихся фотолизом Н2О2, при комнатной тем- пературе расходуется по реакции (1) и менее чем 3 % — по реакции •ОН + Н2О2 → HO2 • + Н2О . (2) Реакцию с участием радикалов HO2 • + BrO•, приводящую к образованию гипобромной кисло- ты, следует учитывать при моделировании про- цессов, происходящих в атмосфере и принимаю- щих участие в разрушении стратосферного озона: HO2 • + BrO• → НОВr + О2 , (3) НОВr + hv → Br• + •ОН , Br• + О3 → BrO• + О2 , •ОН + О3 → HO2 • + О2 , ______________________________ 2О3 → 3О2. Необходимо отметить, что реакция HO2 • + BrO• протекает главным образом по направле- нию (3), вклад реакции HO2 • + BrO• → НВr + О3 (4) является незначительным, поскольку соотношение констант скоростей k3 : k4 не превышает 0.004 при 298 К [2]. Энергия активации реакции (3) состав- ляет около –1 ккал/моль, но константы скорости, полученные при 298 К разными авторами, неско- лько отличаются и находятся в пределах (1.4— 3.4)⋅10–11 см3/молекула⋅с [3]. Анализ литературных источников показал, что в литературе недостаточно данных по спект- роскопии, электронным, магнитным и вращатель- ным свойствам НОВr. Также известно, что спектр поглощения газообразной НОBr в области 200— 420 нм впервые был исследован в работе [4], и найдены две бесструктурные полосы с максимумом около 280 нм (сечение σ = (3.1 ± 0.4)⋅10–19 см2) и около 350 нм (σ = 6.1 ± 1.0)⋅10–20 см2). Позже была обнаружена третья полоса поглощения НОBr око- ло 440 нм (σ = 9⋅10–21 см2), отнесенная предвари- тельно к триплетному состоянию молекулы [5]. Дан- ное предположение было подтверждено нашими предыдущими квантово-химическими расчетами методами ab initio спектра поглощения молекулы НОBr с учетом спин-орбитального взаимодейст- вия (СОВ) в рамках теории отклика [6]. Согласно данным работы [7], спектр НОBr при 295 К харак- теризуется тремя широкими полосами с максиму- мами при 284, 351 и 457 нм и сечениями σ (25.0 ± 1.2)⋅10–20, (12.4 ± 0.6)⋅10–20 и (2.3 ± 0.2)⋅10–20 см2 со- ответственно. Предыдущими квантово-химичес- кими расчетами было показано, что поглощение НОBr в длинноволновой области должно сущест- венно влиять на скорость фотолиза кислоты [8]. В данной работе проведена оптимизация гео- метрии для основного и первого возбужденного три- плетного состояний молекулы НОBr, рассчитаны колебательно-вращательные константы, а также ин- тенсивности инфракрасного спектра поглощения методом многоконфигурационного самосогласо- ванного поля (МК ССП) в базисном наборе Сад- лея и проведено сравнение с результатами расчетов в других базисах. Полученные нами спектроско- пические параметры хорошо согласуются с экспе- риментальными данными. МЕТОД РАСЧЕТА. Оптимизация геометрии для основного синглетного состояния Х1А ′ молеку- лы НОBr проведена методом МК ССП с использо- ванием расширенного базисного набора Садлея [9], который включал набор орбиталей (15s12p9d)/[9s ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2011. Т. 77, № 11 39 7p4d] для атома брома. Расчеты спектральных свойств молекулы НОBr выполнены в таком же приближе- нии с учетом квадратичных функций отклика. Об- щее число атомных орбиталей (АО), включенных в расчет, составляет 83. Для сравнения результатов про- ведены расчеты молекулы гипобромной кислоты с использованием меньших базисов VDZ Алриха [10] и 3-21 G [11]. Причем базис VDZ Алриха вклю- чает набор орбиталей (14s10p5d)/[5s4p2d] для ато- ма брома с меньшими наборами для атомов водо- рода и кислорода. Общее количество АО состав- ляет 38. Базисный набор 3-21G также является не расширенным (12s9p3d]/[5s4p1d] набор орбита- лей для атома брома) и включает в целом 33 АО. Все расчеты по методу МК ССП выполнены с ис- пользованием программы Дальтон [12]. Выбор осей и геометрия для молекулы HOBr в основном сос- тоянии (а) и первом возбужденном триплетном состоянии с оптимизированной геометрией (б) пред- ставлены на рисунке. Вначале был проведен расчет основного со- стояния молекулы HOBr по методу Хартри–Фока (ХФ) для замкнутой оболочки, на основе которо- го строилась теория возмущения Меллера–Плессе- та второго порядка (МП2). Заселенности натура- льных орбиталей, полученные по методу МП2, в дальнейшем использовались для выбора полного активного пространства (ПАП) в методе МК ССП . В методе ХФ электронная конфигурация мо- лекулы НОВr при равновесной геометрии основ- ного состояния может быть представлена как 11А ′=(ост)30(12а′)2(13′а)2(14а′)2(5а′′)2(15а′)2⋅ (16а′)2(6а′′)2 . (5) Причем орбитали остова плюс нижняя заня- тая валентная орбиталь, 12а′ молекулярная орби- таль (МО) с низкой энергией (1.39 а.о.), описываю- щая главным образом 2s-АО кислорода, были не- активными во всех МК ССП расчетах. Другие за- нятые МО (4,2) и три свободные МО (2,1) вклю- чены в ПАП для МК ССП расчета (12 электронов на 9 орбиталях), что соответствует 3560 конфигу- рациям 1А ′-симметрии для основного состояния. Ис- ключение нижних по энергии занятых валентных орбиталей практически не влияет на результаты расчетов спектральных характеристик. Поэтому оп- тимизация геометрии выполнена в вышеописан- ном ПАП . АНАЛИЗ РЕЗУЛЬТАТОВ РАСЧЕТА . В табл. 1 представлены результаты расчета основного и пер- вого возбужденного триплетного состояний моле- кулы HOBr при полной оптимизации геометрии по методу МК ССП с использованием разных бази- сных наборов и в сравнении с экспериментальны- ми данными [13, 14]. Из анализа табл. 1 можно сделать вывод, что используемые нами базисные наборы 3-21G [11] и VDZ Алриха [10] лишь незначительно переоцени- вают длины связей в молекуле НОВr, однако ре- зультаты расчета геометрии молекулы в более рас- ширенном базисном наборе Садлея [9] достаточ- но хорошо согласуются с известными эксперимен- тальными данными [13, 14]. Молекула НОBr пред- ставляет собой почти симметричный вытянутый волчок с дипольным моментом молекулы, рав- ным 1.384 D [14]. Частоты колебаний в ИК-спектре и ИК-ин- тенсивности молекулы НОВr наилучшим образом воспроизведены результатами расчетов по методу МК ССП в базисе Садлея (табл. 1). Проведенный нами МК ССП расчет с исполь- зованием базисного набора Садлея дает значения полной энергии молекулы НОВr в основном синг- летном состоянии –2647.88932 а.е., что является са- мым низким значением среди других используе- мых нами базисов и занимает промежуточный ре- зультат между расчетами методами ХФ и МП2. Из- вестно, что полная энергия по методу МП2, в ко- торой учтены корреляционные поправки от всех орбиталей данного базиса, как правило, лежит на- много ниже, чем все другие значения методов уче- та корреляции, которые не базируются на теории возмущения. Несмотря на то, что замкнутая обо- лочка, полученная в методе ХФ, является достато- чно близкой к истинной волновой функции, учет корреляции по методу МК ССП дает значитель- Неорганическая и физическая химия Выбор осей и геометрия молекулы НОВr (а); биради- кальная структура нижнего триплетного состояния при равновесной геометрии (б). 40 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2011. Т. 77, № 11 ное понижение полной энергии молекулы, а так- же существенно влияет на результаты оптимиза- ции геометрии и ИК-частоты колебаний. Необходимо отметить, что абсолютный ми- нимум для нижнего возбужденного триплетного 13 A ′′ состояния получен оптимизацией геометрии по методу МК ССП и соответствует колебанию свя- зи О–Вr до тех пор, пока значение угла ∠HOBr станет равным нулю. При этом происходит раз- рыв связи О–Вr, что приводит к образованию би- радикальной структуры Br- - -OH (рисунок, б). Та- кой процесс образования бирадикала был рассчи- тан в базисном наборе 3-21 G с одновременной оп- тимизацией геометрии по методу МК ССП , одна- ко более точные результаты получены в более рас- ширенном базисном наборе Садлея. Рассчитан- ная нами в базисном наборе Садлея частота де- формационного колебания ν2 для нижнего трип- летного состояния НОВr составляет 138.2 см–1 (табл. 1) и является значительной для слабого меж- молекулярного комплекса, в то время как ν3, по- лученная равной 52.3 см–1, есть типичной часто- той для межмолекулярных сил Ван-дер-Ваальса. Частота деформационного колебания для биради- кала предсказана нами достаточно интенсивной в его ИК-спектре (табл. 1). Полученная нами ради- кально-подобная структура триплетного состоя- ния НОВr может быть важной для реакций ре- комбинации Br(2Р) + ОН и процесса (3), посколь- ку по статистическому фактору столкновение двух радикалов в триплетных состояниях является более вероятным процессом, чем подобное столк- новение для двух синглетных радикалов (3:1). Сла- босвязанная радикальная триплетная пара, обра- зованная в результате медленных столкновений в холодной стратосфере, является метастабильной структурой. Ее можно охарактеризовать как ква- зи-вырожденное состояние с достаточно больши- ми значениями матричных элементов СОВ между синглетным 11A ′′ и триплетным 13A ′ состояниями. Это дает основание предполагать, что синглет-три- плетный 13A←11A ′ переход может оказывать суще- ственное влияние на общее увеличение константы скорости реакции рекомбинации. Также в работе проведен расчет по методу МК ССП в базисном наборе 3-21 G вращательных констант для основного состояния молекулы НОВr, результаты которого приведены в табл. 2 в срав- нении с экспериментальными данными [14]. Анализ полученных результатов для эффек- тивных вращательных констант (табл. 2) показы- вает, что рассчитанная константа А для основно- го колебательного состояния молекулы НОВr от- личается на 1.8 см–1 от экспериментального зна- чения, а для вращательных констант В и С эта раз- ница составляет только 0.35 см–1. Т а б л и ц а 1 Результаты расчетов геометрических параметров, колебательных частот и ИК-интенсивностей для основного синглетного Х1A’ и первого нижнего возбужденного триплетного 13A’’ состояний молекулы HOBr Базисный набор rO–H rO–Br ∠HOBr ν1,O–H ν2,колеб ν3,Br– O –Enолн Основное состояние, 11 A ’ 3–21G 1.0076 1.941 101.92 3334.6 (8.3) 1226.1 (41.4) 534.5 (3.4) 2635.11549 Алрих VDZ 1.000 1.953 103.56 3434.4 (52.8) 1185.5 (33.4) 506.3 (2.2) 2647.47392 Садлей 0.964 1.849 102.82 3918.0 (59.1) 1181.5 (31.5) 603.0 (2.3) 2647.88932 Эксперимент а 0.961 1.834 102.3 3614.9 1162.6 620.2 Первое возбужденное триплетное состояние, 13 A ’’ 3–21G 1.0173 8.9802 0 3171.27 (32.62) — — 2635.03880 Алрих VDZ 0.9763 3.9880 0 3761.8 (42.09) 145.86 (195.00) 59.39 (0.15) 2647.42068 Садлей 0.9852 4.0059 0 3358.2 138.2 52.3 2647.80453 П р и м е ч а н и я. r – Межмолекулярное расстояние, Ao ; ∠HOBr — валентный угол, град.; ν1,O–H , ν3,Br–O — частоты валентного колебания, см–1; ν2 — частота деформационного колебания, см–1; ИК-интенсивности приведены в скобках, км/моль; Еполн — полная энергия молекулы, а.е.; а — экспериментальные данные с вращательного спектра молекулы НОВr [13, 14]. ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2011. Т. 77, № 11 41 Таким образом, проведенный нами кванто- во-химический расчет по методу МК ССП дает зна- чения геометрических параметров, колебатель- ных частот, вращательных констант и ИК-интен- сивностей, которые хорошо согласуются с экспе- риментальными данными. Полученные результа- ты дают основание утверждать, что с помощью это- го метода можно рассчитать реакционную спо- собность молекул, принимающих участие в фотока- талитическом цикле разложения озона. РЕЗЮМЕ. Проведено оптимізацію геометрії для основного і першого збудженого триплетного станів мо- лекули НОBr, розраховано коливально-обертальні кон- станти, а також інтенсивності інфрачервоного спектру поглинання методом багатоконфігураційного самоуз- годженого поля в різних базисних наборах. Обговорено вплив бірадикальної структури триплетного стану моле- кули НОBr на реакцію рекомбінації Br(2P) + OH. SUMMARY. The optimization of geometry for the ground and the first excited triplet states of HOBr molecu- le is spent. The vibrational and rotational constants and al- so infra-red absorption spectrum intensities have been cal- culated by multi-configuration self-consistent field method in the different basis sets. The influence biradical structure of triplet state of the molecule НОВr on reaction of recombination Br(2P) + H is discussed. 1. Poulet G., Laverget G., Le Bras G. // Chem. Phys. Lett. -1983. -94. -P. 129—132. 2. Bedjanian Y ., R iffault V ., Poulet G. // J. Phys. Chem. A. -2001. -105. -P. 3167—3175. 3. Cronkhite J.M ., Stickej R.E., Nicovich J.M ., W ine P.H . // Ibid. -1998. -102. -P. 6651—6659. 4. Orlando J.J., Burkholder J.B . // J. Phys. Chem. -1995. -99. -P. 1143—1150. 5. Barnes R .J., Look M ., Coteman J., S inha A . // Ibid. -1996. -100. -P. 453—457. 6. M inaev B.F. // J. Phys. Chem. A. -1999. -103. -P. 7294—7309. 7. Ingham T., Bauer D., Landgraf J., Crowley J.N. // Ibid. -1998. -102. -P. 3293—3298. 8. M inaev B.F., Agren H. // J. Mol. Struct. (Theochem). -1999. -492. -P. 53—66. 9. Sadlej A .J. // Theor. Chim. Acta. -1991. -79. -P. 123—125. 10. Schafer J., Horn H., Ahlrichs R . // J. Chem. Phys. -1992. -97. -P. 2571—2577. 11. Gordon S ., Binkley J.S ., Pople J.A . et al. // J. Amer. Chem. Soc. -1982. -104. -P. 2797—2808. 12. Helgaker T ., Jensen H.J.Aa, Joergensen P., Olsen J., Ruud K., Agren H., Andersen T ., Bak K.L ., Bakken V., Christiansen O., Dahle P., Dalskov E.K., Enevoldsen T., Fernandez B., Heiberg H., Hettema H., Jonsson D., Kirpekar S., Kobayashi R ., Koch H., M ikkelsen K.V., Norman P., Packer M .J., Saue T ., Taylor P.R., Vahtras O. Dalton release 2,0. 2005. An Electronic Structure Program. 13. Cohen E.A., M cRae G.A ., Y an T .L . et al. // J. Mol . Spectrosc. -1995. -173. -P. 55—61. 14. Koga Y ., Takeo H., Kondo S. et al. // J. Mol. Spectrosc. -1989. -138. -P. 467—481. Черкасский государственный технологический Поступила 29.03.2011 университет Неорганическая и физическая химия Т а б л и ц а 2 Результаты расчетов вращательных констант (см–1) для основного состояния молекулы НОВr методом МК ССП в базисе 3-21 G Вращательные константы Расчет методом МК ССП Эксперименталь- ные данные [14] А 18.564 20.4559 В 0.315 0.352 С 0.310 0.346 42 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2011. Т. 77, № 11

Исследование структуры и спектральных свойств молекулы НОBr методами ab initio

Репозитарії

Схожі ресурси