Проводящие катион-радикальные соли фульваленов с гексавольфрамат-анионом
Изучены ИК-спектры катион-радикальных солей (КРС) бис(этилендитиоло)тетратиофульвалена (ET), тетратиофульвалена (TTF) и тетраметилтетратиофульвалена (TMTTF) состава (ET)₂W₆O₁₉ , (TTF)₂W₆O₁₉ и (TMTTF)₂W₆O₁₉ . На монокристаллах КРС измерена проводимость в широком температурном интервале. Соединения я...
Gespeichert in:
| Datum: | 2012 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russian |
| Veröffentlicht: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2012
|
| Schriftenreihe: | Украинский химический журнал |
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/187649 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Проводящие катион-радикальные соли фульваленов с гексавольфрамат-анионом / А.В. Кравченко, В.А. Стародуб, В.В. Медведев, А.В. Хоткевич, О.Н. Кажева // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 2. — С. 72-74. — Бібліогр.: 6 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
irk-123456789-187649 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
irk-123456789-1876492023-01-17T01:27:30Z Проводящие катион-радикальные соли фульваленов с гексавольфрамат-анионом Кравченко, А.В. Стародуб, В.А. Медведев, В.В. Хоткевич, А.В. Кажева, О.Н. Неорганическая и физическая химия Изучены ИК-спектры катион-радикальных солей (КРС) бис(этилендитиоло)тетратиофульвалена (ET), тетратиофульвалена (TTF) и тетраметилтетратиофульвалена (TMTTF) состава (ET)₂W₆O₁₉ , (TTF)₂W₆O₁₉ и (TMTTF)₂W₆O₁₉ . На монокристаллах КРС измерена проводимость в широком температурном интервале. Соединения являются полупроводниками. Обсуждаются модели их проводимости и связь со структурой. Вивчено ІЧ-спектри катіон-радикальних солей (КРС) біс(етилендитіоло)тетратіофульвалену (ET), тетратіофульвалену (TTF) і тетраметилтетратіофульвалену (TMTTF) складу (ET)₂W₆O₁₉, (TTF)₂W₆O₁₉ та (TMTTF)₂W₆O₁₉. На монокристалах КРС виміряна провідність у широкому температурному інтервалі. Сполуки є напівпровідниками. Обговорюються моделі їх провідності та зв’язок зі структурою. IR-spectra of radical-cation salts (RKS) bis (ethylenedithiolo) tetrathiafulvalene (ET), tetrathiafulvalene (TTF) and tetramethyltetrathiafulvalene (TMTTF) of composition (ET)₂W₆O₁₉, (TTF)₂W₆O₁₉ and (TMTTF)₂W₆O₁₉. Conductivity on RKS single crystals was measured in high temperature interval. The compounds are semiconductors. It’s models of and conductivity and connection with structure are discussed. 2012 Article Проводящие катион-радикальные соли фульваленов с гексавольфрамат-анионом / А.В. Кравченко, В.А. Стародуб, В.В. Медведев, А.В. Хоткевич, О.Н. Кажева // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 2. — С. 72-74. — Бібліогр.: 6 назв. — рос. 0041–6045 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/187649 544.6542 ru Украинский химический журнал Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия |
| spellingShingle |
Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия Кравченко, А.В. Стародуб, В.А. Медведев, В.В. Хоткевич, А.В. Кажева, О.Н. Проводящие катион-радикальные соли фульваленов с гексавольфрамат-анионом Украинский химический журнал |
| description |
Изучены ИК-спектры катион-радикальных солей (КРС) бис(этилендитиоло)тетратиофульвалена (ET), тетратиофульвалена (TTF) и тетраметилтетратиофульвалена (TMTTF) состава (ET)₂W₆O₁₉ , (TTF)₂W₆O₁₉ и (TMTTF)₂W₆O₁₉ . На монокристаллах КРС измерена проводимость в широком температурном интервале. Соединения являются полупроводниками. Обсуждаются модели их проводимости и связь со структурой. |
| format |
Article |
| author |
Кравченко, А.В. Стародуб, В.А. Медведев, В.В. Хоткевич, А.В. Кажева, О.Н. |
| author_facet |
Кравченко, А.В. Стародуб, В.А. Медведев, В.В. Хоткевич, А.В. Кажева, О.Н. |
| author_sort |
Кравченко, А.В. |
| title |
Проводящие катион-радикальные соли фульваленов с гексавольфрамат-анионом |
| title_short |
Проводящие катион-радикальные соли фульваленов с гексавольфрамат-анионом |
| title_full |
Проводящие катион-радикальные соли фульваленов с гексавольфрамат-анионом |
| title_fullStr |
Проводящие катион-радикальные соли фульваленов с гексавольфрамат-анионом |
| title_full_unstemmed |
Проводящие катион-радикальные соли фульваленов с гексавольфрамат-анионом |
| title_sort |
проводящие катион-радикальные соли фульваленов с гексавольфрамат-анионом |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| publishDate |
2012 |
| topic_facet |
Неорганическая и физическая химия |
| url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/187649 |
| citation_txt |
Проводящие катион-радикальные соли фульваленов с гексавольфрамат-анионом / А.В. Кравченко, В.А. Стародуб, В.В. Медведев, А.В. Хоткевич, О.Н. Кажева // Украинский химический журнал. — 2012. — Т. 78, № 2. — С. 72-74. — Бібліогр.: 6 назв. — рос. |
| series |
Украинский химический журнал |
| work_keys_str_mv |
AT kravčenkoav provodâŝiekationradikalʹnyesolifulʹvalenovsgeksavolʹframatanionom AT starodubva provodâŝiekationradikalʹnyesolifulʹvalenovsgeksavolʹframatanionom AT medvedevvv provodâŝiekationradikalʹnyesolifulʹvalenovsgeksavolʹframatanionom AT hotkevičav provodâŝiekationradikalʹnyesolifulʹvalenovsgeksavolʹframatanionom AT kaževaon provodâŝiekationradikalʹnyesolifulʹvalenovsgeksavolʹframatanionom |
| first_indexed |
2025-07-16T09:16:59Z |
| last_indexed |
2025-07-16T09:16:59Z |
| _version_ |
1837794516129546240 |
| fulltext |
плавится с образованием смектической жидкокрис-
таллической фазы.
SUMMARY. A novel liquid crystal complex [FeIIL]-
(PF6)2 based on a symmetric tripodand with C20-alkyl
substituents, a derivative of tris(2-aminoethyl)amine was
investigated magnetochemically, by 57Fe Mossbauer spec-
troscopy, and powder X-ray diffraction. It was found, that
the complex exhibits an incomplete spin transition below
100 К, and upon heating melts with the formation of a
smectic liquid crystalline phase.
ЛІТЕРАТУРА
1. Top. Curr. Chem. / Ed. by P. Gutlich, G. Goodwin.
-Berlin: Springer, 2004. -Vol. 233–235.
2. Gaspar A.B., Ksenofontov V., Seredyuk M ., Gutlich P.
// Coord. Chem. Rev. -2005. -249, № 23. -P. 2661—2676.
3. Real J.A ., Gaspar A .B., M unoz M .C . // Dalton Trans.
-2005. -№ 12. -P. 2062—2079.
4. Real J.A ., Gaspar A .B., Niel V ., M unoz M .C . //
Coord. Chem. Rev. -2003. -236, № 1–2. -P. 121—141.
5. Gutlich P., Hauser A ., Spiering H . // Angew. Chem.,
Int. Ed. -1994. -33, № 20. -P. 2024—2054.
6. Gutlich P., Ksenofontov V., Gaspar A.B . // Coord.
Chem. Rev. -2005. -249, № 17–18. -P. 1811—1829.
7. Galet A ., Gaspar A .B., M unoz M .C. et al. // Adv.
Mater. -2005. -17, № 24. -P. 2949—2953.
8. Kahn O., M artinez J. // Science. -1998. -279. -P. 44—48.
9. Kahn O., Krober C., Jay C . // Adv. Mater. -1992.
-4, № 11. -P. 718—728.
10. Decurtins S ., Gutlich P., Kohler C.P. et al. // Chem.
Phys. Lett. -1984. -105, № 1. -P. 1—4.
11. Trzop E., Cointe M .B.L., Cailleau H. et al. // J. Appl.
Crystallogr. -2007. -40. -P. 158—164.
12. Letard J.F. // J. Mater. Chem. -2006. -16, № 26.
-P. 2550—2559.
13. Bonhommeau S., M olnar G., Galet A . et al. // Angew.
Chem., Int. Ed. -2005. -44, № 26. -P. 4069—4073.
14. Agusti G., Ohtani R ., Y oneda K. et al. // Ibid. -2009.
-48, № 47. -P. 8944—8947.
15. Ohba M ., Y oneda K., Agusi G. et al. // Ibid. -2009.
-48, № 26. -P. 4767—4771.
16. Southon P.D., L iu L ., Fellows E.A . et al. // J. Amer.
Chem. Soc. -2009. -130, № 31. -P. 10998—11009.
17. Gaspar A.B., Seredyuk M ., Gutlich P . // Coord. Chem.
Rev. -2009. -253, № 19–20. -P. 2399—2413.
18. Seredyuk M ., Gaspar A.B., Ksenofontov V. et al. // J.
Amer. Chem. Soc. -2008. -130, № 4. -P. 1431—1439.
19. Seredyuk M ., Gaspar A.B., Ksenofontov V. et al. // Adv.
Funct. Mater. -2008. -18. -P. 2089—2101.
20. Seredyuk M ., Gaspar A .B., Ksenofontov V . et al. //
Chem. Mater. -2006. -18, № 10. -P. 2513—2519.
21. Seredyuk M ., Gaspar A.B., Ksenofontov V. et al. // Hy-
perfine Interact. -2006. -166, № 1–4. -P. 385—390.
22. Seredyuk M ., Gaspar A .B., Ksenofontov V . et al. //
Inorg. Chem. -2008. -47, № 11. -P. 10232—10245.
23. Seredyuk M ., Gaspar A .B., Ksenofontov V . et al. //
Ibid. -2010. -49, № 21. -P. 10022—10031.
24. Snyder R .G. // J. Mol. Spectrosc. -1961. -7, № 1–6.
-P. 116—144.
25. Park S.-H., Lee C.E. // Chem. Mater. -2006. -18, № 4.
-P. 981—987.
26. M acPhail R.A., Strauss H.L., Snyder R.G., Elliger C.A.
// J. Phys. Chem. -1984. -88, № 3. -P. 334—341.
27. Nakamoto K . Infrared and Raman Spectra of Inorga-
nic and Coordination Compounds. Pt B. -New Jersey:
John Wiley & Sons, 2009.
28. M arques E.F., Burrows H.D., da M iguel Graca M . //
J. Chem. Soc., Faraday Trans. -1998. -94, № 12.
-P. 1729—1736.
29. Binnemans K. // Chem. Rev. -2005. -105, № 11. -P. 4148—4204.
Київський національний університет ім. Тараса Шевченка Надійшла 09.09.2011
Інститут молекулярної науки університету Валенсії, Іспанія
Університет ім. Йоханеса Гутенберга, Майнц, ФРН
УДК 544.6542
А.В.Кравченко, В.А.Стародуб, В.В.Медведев, А.В.Хоткевич, О.Н.Кажева
ПРОВОДЯЩИЕ КАТИОН-РАДИКАЛЬНЫЕ СОЛИ ФУЛЬВАЛЕНОВ
С ГЕКСАВОЛЬФРАМАТ-АНИОНОМ
Изучены ИК-спектры катион-радикальных солей (КРС) бис(этилендитиоло)тетратиофульвалена (ET),
тетратиофульвалена (TTF) и тетраметилтетратиофульвалена (TMTTF) состава (ET)2W6O19 , (TTF)2W6O19
и (TMTTF)2W6O19 . На монокристаллах КРС измерена проводимость в широком температурном интер-
вале. Соединения являются полупроводниками. Обсуждаются модели их проводимости и связь со структурой.
Неорганическая и физическая химия
© А.В.Кравченко, В.А.Стародуб, В.В.Медведев, А.В.Хоткевич, О.Н .Кажева , 2012
72 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 2
ВВЕДЕНИЕ. После открытия высокопрово-
дящих ион-радикальных солей и комплексов с
переносом заряда исследования новых низкораз-
мерных материалов привели к возникновению
новой области химии твердого тела — химии
синтетических металлов, сверхпроводников и
полупроводников.
Перспективными донорами для синтеза КРС
являются TTF и его производные. Они образуют
различные типы слоистых структур, содержащих
стопки катион-радикалов и анионные слои.
Характер анионов в значительной степени опре-
деляет структуру и свойства КРС. Анионы поли-
металлатов позволяют в широких пределах изме-
нять эти параметры [1—4]. В этих анионах в ре-
зультате переноса заряда степень окисления ме-
талла может снижаться, что приводит к смешан-
ной валентности и возникновению проводимости
в анионной подсистеме. Анионы полиоксометал-
латов объединяют в себе как необычные теорети-
ческие, так и прикладные аспекты [3, 4]. При этом
комплекс физических и спектральных характе-
ристик КРС в значительной степени определяет-
ся атомом металла в анионе.
Особый интерес представляют КРС фульва-
ленов с полиоксомолибдат- и полиоксовольфра-
мат-анионами, которые рассматриваются как но-
вые перспективные функциональные материа-
лы [3, 4]. Это обусловило выбор соответствующе-
го аниона.
Цель работы — изучение проводящих и
спектральных характеристик полученных ранее
монокристаллов КРС (ET)2W6O19 (I), (TTF)2W6O19
(II) и (TMTTF)2W6O19 (III).
Электросинтез КРС I—III и установление их
структур описано нами в работе [5].
ЭКСПЕРИМЕНТ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬ-
ТАТОВ. Измерения электропроводности моно-
кристаллов проведены по четырехконтактной
схеме на переменном токе в температурном ин-
тервале 300—100 K. Контакты из золотой прово-
локи приклеивались к кристаллу серебряной пас-
той. При комнатной температуре удельная элек-
тропроводность составляет: для соединения I —
σRT =0.76, для II — σRT =0.28, для III — σRT =
2.1⋅10–3 Ом–1⋅cм–1. Все исследованные соединения
имеют полупроводниковый характер проводи-
мости. Температурная зависимость сопротивле-
ния КРС I—III показана на рис. 1.
Температурная зависимость электрического
сопротивления КРС I с хорошим приближени-
ем адекватно не описывается в рамках обычных
моделей. Температурная зависимость электриче-
ского сопротивления КРС II описывается моде-
лью термически активированных прыжков пере-
менной длины:
ln(R /RRT) = –22.9414 – 390.85
√T
и свидетельствует о квазиодномерном характере
проводимости полупроводника.
Температурная зависимость электрического
сопротивления КРС III (рис. 1) описывается прос-
той двухуровневой моделью:
ln(R /R RT) = –9.9691 + 2928/T .
Отсюда получаем ширину запрещенной зо-
ны 0.5 эВ.
ИК-спектры поглощения КРС I—III на таб-
летках с KBr измерены в интервале волновых чи-
сел 400—4000 см–1.
Рис. 1. Температурная зависимость
сопротивления КРС I—III (1—3 соответственно).
Рис. 2. ИК-спектр поглощения КРС I.
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 2 73
В ИК-спектре КРС I (рис. 2) наблюдаются
уширенные за счет электрон-фононного взаимо-
действия линии колебательной структуры в об-
ласти 900—1400 см–1 и непрерывное поглощение,
обусловленное возбуждением электронов прово-
димости, начиная с 900 см–1.
Это позволяет оценить для соединения ши-
рину запрещенной зоны ≈ 0.11 эВ. Ее значение
для КРС III, оцененное по началу непрерывного
поглощения в ИК-спектре, несколько меньше зна-
чения, полученного из резистивных измерений,
что может быть связано с влиянием материала
контакта на измеряемую величину.
Несмотря на то, что полупроводниковые
КРС I—III являются изоструктурными [5], их
электрофизические свойства и модели проводи-
мости существенно различны. При одинаковом
типе слоистой упаковки кристаллов КРС фульва-
ленов с гексавольфрамат-анионом проводимость
немонотонно зависит от размеров катион-ради-
кала и определяется также потенциалом иониза-
ции и поляризуемостью донора [6].
РЕЗЮМЕ. Вивчено ІЧ-спектри катіон-радикаль-
них солей (КРС) біс(етилендитіоло)тетратіофульвалену
(ET), тетратіофульвалену (TTF) і тетраметилтетратіо-
фульвалену (TMTTF) складу (ET)2W6O19, (TTF)2W6O19
та (TMTTF)2W6O19. На монокристалах КРС виміряна
провідність у широкому температурному інтервалі. Спо-
луки є напівпровідниками. Обговорюються моделі їх
провідності та зв’язок зі структурою.
SUMMARY. IR-spectra of radical-cation salts (RKS)
bis (ethylenedithiolo) tetrathiafulvalene (ET), tetrathiaful-
valene (TTF) and tetramethyltetrathiafulvalene (TMTTF)
of composition (ET)2W6O19, (TTF)2W6O19 and (TMTTF)2-
W6O19. Conductivity on RKS single crystals was measu-
red in high temperature interval. The compounds are se-
miconductors. It’s models of and conductivity and connec-
tion with structure are discussed.
ЛИТЕРАТУРА
1. Coronado E., Clemente-Leon M ., Galan-M ascaros J.R .
et al. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. -2000. -P.
3955—3961.
2. Lapinski A ., S tarodub V ., Golub M . et al. // Synthetic
Metals. -2003. -138, № 3. -P. 483—489.
3. Coronado E., Gimenez-Saiz C., Gomez-Garsia C.J . //
Coord. Chem. Rev. -2005. -249. -P. 1776—1796.
4. Long D.-L., Cronin L . // Chem. Eur. J. -2006. -№ 12.
-P. 3698—3706.
5. Кажева О.Н ., Александров Г.Г., Дьяченко О.А . и др.
// Вестн. Харьков. национ. ун-та. Химия. -2010.
-Вып. 19(42). -С. 144—149.
6. Kazheva O.N., Alexandrov G.G., KravchenkoA.V. et al.
// Inorg. Chem. -2011. -50. -P. 444—450.
Харьковский национальный университет им. В.Н .Каразина Поступила 05.07.2011
УДК 544.183.25
Н.Н.Камнева, А.П.Бойченко, В.В.Иванов, В.В.Марков, Л.П.Логинова
КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА И КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ
АЛЕНДРОНОВОЙ КИСЛОТЫ В ВОДНО-ЭТАНОЛЬНОЙ СРЕДЕ
И УЛЬТРАМИКРОГЕТЕРОГЕННОЙ МИЦЕЛЛЯРНОЙ СРЕДЕ БРИДЖ 35
Получены константы диссоциации 4-амино-1-гидроксибутилидендифосфоновой (алендроновой) кис-
лоты, а также константы устойчивости комплексов Ca2+ и Mg2+ с алендронатом в воде, мицеллярном
растворе Бридж 35 и смешанном растворителе вода—этанол. Полуэмпирическими квантово-химичес-
кими методами доказана большая устойчивость цвиттер-ионной формы алендроновой кислоты, а также
установлены места координации Ca2+. В мицеллярной среде сила алендроновой кислоты по всем иссле-
дованным ступеням диссоциации увеличивается, а в смешанном растворителе наблюдается рост рKа3 по
сравнению с водным раствором. В среде вода—этанол возрастает устойчивость комплексов Ca2+ и Mg2+
с алендронатом. Выявленное влияние растворителей на протолитические и комплексообразующие свой-
ства указывает на отсутствие простой аналогии между водно-органическими средами и ультрамик-
рогетерогенными мицеллярными растворами неионногенных поверхностно-активных веществ.
Неорганическая и физическая химия
© Н .Н .Камнева, А.П .Бойченко, В.В.Иванов, В.В.Марков, Л .П .Логинова , 2012
74 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2012. Т. 78, № 2
|