Сравнительный анализ токсичности основных групп aнтипиренов (обзор литературы)
Проведено аналіз літератури останніх років щодо основних вогнезахисних властивостей, токсичності та напрямкам застосування антипіренів. Розглянуті механізми дії, різні класифікації, надана характеристика основним классам речовин. Поставлено питання про необхідність доопрацювання існуючої системи гіг...
Gespeichert in:
| Datum: | 2008 |
|---|---|
| 1. Verfasser: | |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Russian |
| Veröffentlicht: |
Фізико-хімічний інститут ім. О.В. Богатського НАН України
2008
|
| Schriftenreihe: | Актуальні проблеми транспортної медицини |
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/22887 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Сравнительный анализ токсичности основных групп aнтипиренов (обзор литературы) / Д.И. Леонова // Актуальні проблеми транспортної медицини. — 2008. — № 3 (13). — С. 117-128. — Бібліогр.: 70 назв. — рос. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
irk-123456789-22887 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
irk-123456789-228872011-07-02T12:39:05Z Сравнительный анализ токсичности основных групп aнтипиренов (обзор литературы) Леонова, Д.И. Санитарно-гигиенические проблемы на транспорте Проведено аналіз літератури останніх років щодо основних вогнезахисних властивостей, токсичності та напрямкам застосування антипіренів. Розглянуті механізми дії, різні класифікації, надана характеристика основним классам речовин. Поставлено питання про необхідність доопрацювання існуючої системи гігієнічної регламентації з урахуванням поведінки антипіренів у складі полімерних композицій і покриття, їх впливу на токсичність продуктів горіння. The analysis of the literature of last years on the basic fireproof properties, toxicity and scopes of flame retardants is carried out. Mechanisms of the action, existing classifications are considered, the characteristic of the basic classes products is given. The question on necessity of completion of existing system of a hygienic regulation is put in view of behaviour in structure of polymers and coverings, their influence on toxicity of products of burning. 2008 Article Сравнительный анализ токсичности основных групп aнтипиренов (обзор литературы) / Д.И. Леонова // Актуальні проблеми транспортної медицини. — 2008. — № 3 (13). — С. 117-128. — Бібліогр.: 70 назв. — рос. 1818-9385 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/22887 615.9:614.84 ru Актуальні проблеми транспортної медицини Фізико-хімічний інститут ім. О.В. Богатського НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Санитарно-гигиенические проблемы на транспорте Санитарно-гигиенические проблемы на транспорте |
| spellingShingle |
Санитарно-гигиенические проблемы на транспорте Санитарно-гигиенические проблемы на транспорте Леонова, Д.И. Сравнительный анализ токсичности основных групп aнтипиренов (обзор литературы) Актуальні проблеми транспортної медицини |
| description |
Проведено аналіз літератури останніх років щодо основних вогнезахисних властивостей, токсичності та напрямкам застосування антипіренів. Розглянуті механізми дії, різні класифікації, надана характеристика основним классам речовин. Поставлено питання про необхідність доопрацювання існуючої системи гігієнічної регламентації з урахуванням поведінки антипіренів у складі полімерних композицій і покриття, їх впливу на токсичність продуктів горіння. |
| format |
Article |
| author |
Леонова, Д.И. |
| author_facet |
Леонова, Д.И. |
| author_sort |
Леонова, Д.И. |
| title |
Сравнительный анализ токсичности основных групп aнтипиренов (обзор литературы) |
| title_short |
Сравнительный анализ токсичности основных групп aнтипиренов (обзор литературы) |
| title_full |
Сравнительный анализ токсичности основных групп aнтипиренов (обзор литературы) |
| title_fullStr |
Сравнительный анализ токсичности основных групп aнтипиренов (обзор литературы) |
| title_full_unstemmed |
Сравнительный анализ токсичности основных групп aнтипиренов (обзор литературы) |
| title_sort |
сравнительный анализ токсичности основных групп aнтипиренов (обзор литературы) |
| publisher |
Фізико-хімічний інститут ім. О.В. Богатського НАН України |
| publishDate |
2008 |
| topic_facet |
Санитарно-гигиенические проблемы на транспорте |
| url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/22887 |
| citation_txt |
Сравнительный анализ токсичности основных групп aнтипиренов (обзор литературы) / Д.И. Леонова // Актуальні проблеми транспортної медицини. — 2008. — № 3 (13). — С. 117-128. — Бібліогр.: 70 назв. — рос. |
| series |
Актуальні проблеми транспортної медицини |
| work_keys_str_mv |
AT leonovadi sravnitelʹnyjanaliztoksičnostiosnovnyhgruppantipirenovobzorliteratury |
| first_indexed |
2025-07-03T01:57:45Z |
| last_indexed |
2025-07-03T01:57:45Z |
| _version_ |
1836589112882102272 |
| fulltext |
ACTUAL PROBLEMS OF TRANSPORT MEDICINE #3 (13), 2008
АКТУАЛЬНЫЕ ПРОБЛЕМЫ ТРАНСПОРТНОЙ МЕДИЦИНЫ № 3 (13), 2008 г.
117117117117117
Сложная экологическая обстановка в
Украине, связанная с практически неуп&
равляемыми процессами антропогенного
загрязнения окружающей среды, лежит в
основе экологической патологии, профес&
сионально обусловленных заболеваний и
других нарушений здоровья населения,
получивших обобщенное наименование
«болезни цивилизации» [1]. В их этиоло&
гии важная роль принадлежит полимер&
ным материалам, производство и внедре&
ние которых во все сферы жизнедеятель&
ности человека непрерывно возрастают [2,
3]. Прогресс в создании, промышленном
производстве, применении полимеров и
изделий из них, наряду с явными преиму&
ществами перед традиционными матери&
алами, имеет негативную сторону, обус&
ловленную выделением в среду обитания
и жизнедеятельности человека вредных
летучих примесей на всех этапах их про&
изводства и применения [4&6], а также
высокой горючестью и токсичностью про&
дуктов термического разложения боль&
шинства выпускаемых полимеров [7]. В
результате этого при их внедрении повы&
шается не только общая пожароопасность
зданий, сооружений, транспортных
средств, но и риск развития заболеваний
химической этиологии, отравлений среди
населения, в первую очередь, пожарных&
спасателей [8&11]. Поэтому, не случайно,
токсикология горения стала одним из ин&
тенсивно развивающихся направлений эк&
стремальной токсикологии и медицины
катастроф [12, 13].
Постоянно возрастающие требова&
ния к пожарной безопасности и связанное
с ними ужесточение гигиенических и про&
тивопожарных регламентов и норм во все
большей степени обусловливают создание
новых и модификацию существующих ре&
цептур полимеров, направленные на сни&
жение их горючести и токсичности продук&
тов горения [14, 15]. Необходимо также
совершенствовать и гармонизировать с
международными требованиями систему
испытаний пожароопасных свойств ве&
ществ, материалов и изделий для обеспе&
чения сохранения жизни и здоровья людей
при пожарах [16, 17].
В разработке полимерных материа&
лов пониженной горючести в настоящее
время можно выделить следующие основ&
ные направления [18]: 1. синтез негорю&
чих и малогорючих полимеров; 2. химичес&
кая модификация полимеров; 3. примене&
ние антипиренов; 4. введение наполните&
лей; 5. нанесение огнезащитных покрытий;
6. комбинация различных способов полу&
чения материалов пониженной горючести,
диктуемая соображениями целевого на&
значения материала, требованиями в от&
ношении его технических и технологичес&
ких показателей, стоимости и безопасно&
сти.
С позиций снижения горючести по&
лимерных материалов первое направле&
ние является наиболее действенным и
перспективным. Такие полимеры дороже
обычных материалов, а объемы их произ&
водства & значительно меньше. Эти мате&
риалы используются при высоких темпе&
ратурах, под большой нагрузкой, в первую
очередь, в аэрокосмической области, в
электротехнике, электронике, на транспор&
те. Примерами специальных материалов
являются полифениленсульфид, жидко&
кристаллические полимеры, полибутилен&
терефталат, а также термостойкие компо&
зиционные и модифицированные матери&
алы, полученные на основе других пласти&
ков [19, 20].
Модификация полимеров является
способом изменения структуры и свойств
макромолекул, позволяющим понизить
УДК 615.9:614.84
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ ТОКСИЧНОСТИ ОСНОВНЫХ ГРУПП
АНТИПИРЕНОВ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)
Леонова Д.И.
Украинский НИИ медицины транспорта, г. Одесса
АКТУАЛЬНЫЕ ПРОБЛЕМЫ ТРАНСПОРТНОЙ МЕДИЦИНЫ № 3 (13), 2008 г.
118118118118118
ACTUAL PROBLEMS OF TRANSPORT MEDICINE #3 (13), 2008
горючесть материалов. Любое изменение
химической структуры полимерного веще&
ства под влиянием химических и физичес&
ких агентов может заметно сказываться на
свойствах готового материала. По отноше&
нию к первоначальному, измененный про&
дукт является модифицированным. К это&
му направлению относится модификация
полимеров с целью повышения их термо&
стойкости, снижения скорости газифика&
ции и выхода горючих газов, увеличения
способности образования карбонизиро&
ванного остатка в условиях пиролиза и
горения [19].
Наиболее распространенным и эф&
фективным способом снижения горючес&
ти полимерных материалов является при&
менение антипиренов. Антипирены (от
греч. anti & «противодействие» и руr –
«огонь») – вещества, которые добавляют&
ся к материалам органического происхож&
дения, таких как древесина, пластмасса,
ткань, или наносятся на его поверхность
для придания ему огнестойких свойств и
снижения горючести [20]. Несмотря на
принятую в пожаробезопасности термино&
логию, единого мнения по вопросу отне&
сения веществ и материалов к классу ан&
типиренов не существует [2, 21, 22]. Тем
не менее, все включаемые в эту группу
вещества и составы представляют собой
замедлители горения (fire retardants) или
их смеси, как правило, взаимно усилива&
ющие действие друг друга [23, 25].
Все антипирены (ретарданты) под�
разделяются на 3 большие группы [26].
1. Добавки, входящие в первую груп&
пу, химически взаимодействуют с полиме&
ром. Они применяются, в основном, для
огнезащиты реактопластов. В эпоксидные
смолы обычно вводят фосфорорганичес&
кие соединения, а в полиэфирные и поли&
уретановые смолы в процессе их синтеза
– бромсодержащие добавки, например,
дибромнеопентилгликоль. Он содержит до
60% брома, характеризуется высокой тер&
мостабильностью и химической стойкос&
тью, является высокоэффективным анти&
пиреном. Достоинством этих добавок яв&
ляется сохранение физико&механических
свойств материалов и изделий. В АБС
пластики, полистирол, конструкционные
термопласты, ненасыщенные полиэфиры
и полиуретаны вводят в качестве антипи&
рена дибромстирол.
2. Интумесцентные добавки останав&
ливают горение полимера на начальных
этапах возгорания, т. е. на стадии, харак&
теризующейся наибольшим выделением
горючих газообразных продуктов и интен&
сивным дымообразованием [27&29]. Инту&
месцентный процесс заключается в ком&
бинации коксообразования и вспенивания
поверхности горящего полимера. Вспе&
ненный ячеистый коксовый слой, плот&
ность которого уменьшается с ростом тем&
пературы, предохраняет горящий матери&
ал от воздействия теплового потока или
пламени.
3. Добавки третьего типа механичес&
ки смешиваются с полимером. Они приме&
няются для термопластов, реактопластов
и эластомеров [30, 31].
Наряду с подразделением антипире&
нов на группы по механизму действия в
материале, существует еще несколько ти&
пов классификаций: по виду веществ, за&
медляющих горение, по назначению, и др.
[3, 18]. На наш взгляд, самая полная из них
& классификация по действующему эле&
менту или группировке в антипирене либо
модифицирующем агенте [18], согласно
которой они подразделяются на: 1. гало&
генсодержащие соединения; 2. фосфор&,
азот&, сурьму&, висмутсодержащие анти&
пирены; 3. замедлители горения, содержа&
щие бор, кремний, гидроксиды алюминия
и магния.
Разнообразие и соотношение пред&
лагаемых на Мировом рынке антипиренов
может быть проиллюстрировано данными,
представленными на рис. 1.
По объему рынок антипиренов со&
ставляет около 30% всех производимых
добавок к полимерам, уступая лишь пиг&
ментам и красителям. Ежегодный рост
производства гидроксидов алюминия оце&
нивается в 3%, фосфорсодержащих анти&
ACTUAL PROBLEMS OF TRANSPORT MEDICINE #3 (13), 2008
АКТУАЛЬНЫЕ ПРОБЛЕМЫ ТРАНСПОРТНОЙ МЕДИЦИНЫ № 3 (13), 2008 г.
119119119119119
пиренов – в 7% и бромсодержащих анти&
пиренов – в 8%.
1. Галогенсодержащие антипире6
ны. Практически все галогенсодержащие
соединения являются ингибиторами горе&
ния. Эффективность галогенсодержащих
антипиренов возрастает в ряду F < Cl < Br
< I [26]. Чаще всего в качестве антипире&
нов применяются хлор& и бромсодержа&
щие соединения, так как они обеспечива&
ют наилучшее соотношение цена/каче&
ство. Бромсодержащие антипирены на&
много более эффективны, чем хлорсодер&
жащие, так как продукты их горения менее
летучи. Кроме того, хлорсодержащие ан&
типирены выделяют хлор в широком ин&
тервале температур, поэтому содержание
его в газовой фазе низкое, а бромсодер&
жащие антипирены разлагаются в узком
интервале температур, обеспечивая, та&
ким образом, оптимальную концентрацию
брома в газовой фазе. Соединения фтора
и иода не применяются в качестве анти&
пиренов, так как соединения фтора мало&
эффективны, а соединения иода облада&
ют низкой термостабильностью при пере&
работке [26].
Действие галогенсодержащих анти&
пиренов, в основном, происходит в пред&
пламенной и поверхностной зонах, в мень&
шей степени, в зоне
пиролиза. Причем, в
результате термичес&
ких превращений мате&
риала и замедлителей
горения могут образо&
вываться наряду с га&
логеноводородами и
галогенами, галогени&
рованные углеводород&
ные частицы, которые,
в свою очередь, инги&
бируют процессы горе&
ния материалов, горю&
чие галогенсодержа&
щие соединения, име&
ющие небольшие тем&
пературы вспышки и
самовоспламенения.
Например, при взаимодействии гексагало&
генбензола с продуктами распада поли&
олефинов кроме галогеноводородов обра&
зуются галогеналкилы, галогеналкилены,
галогенбензолы [32].
Следует обратить внимание на такой
немаловажный фактор, как вторичная пе&
реработка антипирированных материалов.
По последним данным, пластмассы, со&
держащие в качестве антипиренов соеди&
нения брома, легко подвергаются вторич&
ной переработке благодаря высокой тер&
мостабильности. Однако, это не снижает
экологическую опасность антипиренсо&
держащих отходов, которые накапливают&
ся в окружающей среде. Так, в 1992 г. на
полигоне в Шелехове (Россия) было со&
жжено под контролем пожарных более
1000 т ПВХ и других пластиков [33]. Пос&
ледующим мониторингом было установле&
но, что у личного состава пожарных частей
наблюдалось хроническое отравление ди&
оксинами, которые образовались при сго&
рании полимеров, включавших в качестве
огнезащитных добавок полибромирован&
ные дифенилэфиры (ПБДФЭ).
1.1. Бромсодерждащие антипи6
рены могут быть ароматическими и али&
фатическими. Алифатические соединения
брома более активны, но менее стабиль&
На основе
гидроксида Al
38%
Фосфор-
органические
16%
Галоген-
содержащие
24%
Другие
4%
На основе
гидроксида Mg
4%
Азот-
содержащие
6%
Сурьму-
содержащие
8%
Рис. 1. Соотношение основных антипиренов, предлагаемых на Мировом
рынке [26]
АКТУАЛЬНЫЕ ПРОБЛЕМЫ ТРАНСПОРТНОЙ МЕДИЦИНЫ № 3 (13), 2008 г.
120120120120120
ACTUAL PROBLEMS OF TRANSPORT MEDICINE #3 (13), 2008
ны при переработке. В результате разло&
жения алифатических замедлителей горе&
ния происходит выделение бромида водо&
рода, что ведет к образованию в матери&
але активных центров и сопряженных
двойных связей. Разложение ароматичес&
ких галогенсодержащих замедлителей го&
рения протекает по более сложным схе&
мам с участием продуктов разложения
полимерного материала.
Институт «УкргосНИИпластмасс»
разработал [71] и выпускает несколько
марок эпоксидных бромированных смол:
УП&631У, УП&631Э, УП&631Н(С), УП&631(Ф),
ЭДБ&12(Ф). Это & твердые негорючие эпок&
сидные смолы с содержанием органичес&
кого брома 45&50%. Смолы отличаются
высокой огнестойкостью, совмещаются со
смолами и отвердителями любых типов,
хорошо растворяются в органических ра&
створителях (толуол, бензол, ацетон и др.).
Модифицированные смолы УП&6&203&1 и
УП&6&203&2 представляют собой низковяз&
кие жидкости, не кристаллизирующиеся
при хранении. Принципиально важным
является тот факт, что с использованием
смол УП&6&203&1, УП&6&203&2 можно полу&
чить эпоксиполимеры различной структу&
ры, от эластичных до жестких, а также от
полимеров пониженной горючести до са&
мозатухающих.
Вопрос о безопасности бромсодер&
жащих огнезащитных добавок также тре&
бует специального рассмотрения, так как
с позиций токсичности для людей и эко&
логической опасности соединения этой
группы не выдерживают критики [28]. На&
коплено достаточно много данных, что
ПБДФЭ, многочисленные представители
которых (более 75 наименований) в пос&
ледние три десятилетия получили широкое
применения в качестве антипиренов, ста&
ли глобальными загрязнителями окружаю&
щей среды [29]. ПБДФЭ относятся в боль&
шинстве своем к стойким органическим
загрязнителям, способны накапливаться в
организма человека в опасных концентра&
циях, проявляют гепато&, нефро&, гонадо&
токсичные свойства [30&32]. Тетра& и гек&
са&ПБДФЭ являются доминирующими
формами, которые поступают в организм
человека с загрязненной пищей [33].
Уровни ПБДФЭ в тканях людей осо&
бенно высоки в Северной Америке, по
сравнению с азиатскими и европейскими
странами (в 20 раз) и наиболее значитель&
но увеличились за последние 30 лет [34].
Построена математическая модель загряз&
нения региона г. Торонто (Канада) [35].
Проведенные вычисления показывают, что
57&85 % эмиссии ПБДФЭ исходит из го&
рода Торонто и зависит от направления
ветра. Пища и домовая пыль – основные
источники поступления антипиренов в
организм у взрослых, а молоко матери – у
младенцев. Концентрации ПБДФЭ особен&
но высоки в грудном молоке, что опреде&
ляет наиболее высокую опасность для де&
тей в возрасте до года [34, 35]. В США
основными источниками поступления в
организм человека является не пища , а
домашняя пыль. В организм взрослых
американцев ПБДФ поступают в дозах 7,7
нг/кг массы тела в день, а детей в возра&
сте до 5 лет – 49,3 нг/кг/день.
Изучено поступление ПБДФЭ в орга&
низм контингентов населения Китая, упот&
реблявших в пищу загрязненную рыбу [36].
Дети в возрасте до одного года с молоком
матери получали в среднем 48,2 нг/день
(23,4&99,1). Для других возрастных групп
этот показатель составил 1,7&12,9 нг/день
(0,59&56,3). Ингаляционным путем посту&
пало 2,7&9,2 нг/день. Среди 11 исследо&
ванных соединений у детей доминировал
BDE&47 (38%), а в других возрастных груп&
пах BDE&209 (44&61%). Авторы считают, что
в Китае нагрузка населения ПБДФЭ нахо&
дится на низком уровне по отношению к
другим странам и связана, главным обра&
зом, с употреблением загрязненной рыбы.
Исследования показали, что выведе&
ние из организма высших форм ПБДФЭ
превосходит низшие [37]. Между тем, из&
вестно, что пента&ПБДФЭ более токсичны,
чем окта& и дека&формы (ЛД50 последних
для крыс составляет 0,5&5,0 г/кг) [38]. В
опытах на крысах и мышах выявлено на&
ACTUAL PROBLEMS OF TRANSPORT MEDICINE #3 (13), 2008
АКТУАЛЬНЫЕ ПРОБЛЕМЫ ТРАНСПОРТНОЙ МЕДИЦИНЫ № 3 (13), 2008 г.
121121121121121
рушение синтеза тиреоидных гормонов,
нейротоксические эффекты у плодов и
новорожденных, гепатотоксические эф&
фекты [39&41]. Иммунотоксичность препа&
рата BDE&47 выявлена у мышей после
повторного введения в дозах 18 мг/кг/день
[42], а разовые дозы BDE&47 (10.5 мг/кг)
или BDE&99 (12 мг/кг) на 10&й день пост&
натального периода (наиболее высокие
темпы роста и развития головного мозга)
приводили к нарушению моторной актив&
ности и поведенческих реакций даже во
взрослом периоде жизнедеятельности
[43].
В экспериментальных токсикологи&
ческих исследования показано, что поли&
бромированные дибензофураны являются
модуляторами экспрессии генов, связан&
ных с ядерным Х&стероидным рецептором,
ответственным за биосинтез половых гор&
монов [44]. Активность ферментов 3&β &
гидроксистероидной и 17&β&гидроксисте&
роидной дегидрогеназ, а также 3&гидро&
кси&3&метилглютарил&коэнзим α&редукта&
зы, основных активаторов стероидогене&
за, повышалась в 1,6&20 раз, что лежит в
основе эндокринных нарушений у экспо&
нированных этими соединениями мышей
[45]. Если к этому добавить высокую миг&
рационную способность рассмотренной
группы антипиренов, их химическое род&
ство с диоксинами, высокая степень опас&
ности для человека и природных полибро&
мэфиров становится более понятной.
Некоторые препараты, например,
полибромированные бифенилы (ПББФ),
больше не производятся. ПББФ были уда&
лены с рынка в начале 1970&ых годов из&
за отравлений в Мичигане, когда из&за
небрежного обхождения с препаратом с
торговым наименованием «Firemaster 1 FF»
в 1973&1974 гг. он попал в корм. Массив&
ное загрязнение молока привело к отрав&
лению 85% населения, употреблявшего
молоко в регионе, а также фермерских
семей [46&48]. У пострадавших отмечалась
анорексия, слезотечение, гиперкератоз,
поражение почек, общее истощение. Ост&
рое отравление у лабораторных животных
мало выражено, но уже в подострых опы&
тах отмечались: индукция микросомальных
ферментов, гистопатологические измене&
ния в печени, эмбриотоксичность и иммун&
ные реакции. Другой представитель ПББФ
& трис(2,3&дибромпропил)&фосфат, с тор&
говым названием “Tris&BP,” первоначально
используемый для антипирирования одеж&
ды, проявлял мутагенные свойства и не&
фротоксичность. Поэтому он также был
удален от торговли [49&51].
Необходимо подчеркнуть, что токси&
кологические исследования бромсодержа&
щих антипиренов проводятся весьма ин&
тенсивно во многих странах мира, так как
это открывает новые детали токсически&
ческого действия на организм человека и
закономерности экотоксичности таких гло&
бальных стойких органических загрязните&
лей окружающей среды, как диоксины,
которые близки к рассматриваемой груп&
пе антипиренов по своим биологическим
свойствам, токсикокинетике и патогенезу
отравлений [52].
1.2. Хлорсодержащие антипире6
ны содержат большое количество хлора и
действуют преимущественно в газовой
фазе. Чаще всего используются в комби&
нации с оксидами сурьмы в качестве си&
нергиста [53]. Они относительно дешевы,
обладают высокой светостабильностью, но
требуется большое количество антипире&
нов данного типа для достижения желае&
мого класса пожаробезопасности. Антипи&
рены этой группы, в целом, менее термо&
стабильны, по сравнению с бромсодержа&
щими, и более склонны вызывать корро&
зию оборудования. Применяются в основ&
ном 3 типа хлорсодержащих антипиренов:
хлорированные парафины, хлорированные
алкилфосфаты, хлорированные циклоали&
фатические углеводороды [54].
Хлорированные парафины представ&
ляют цепочки из 10&30 атомов углерода с
содержанием хлора 40&70% по массе [55].
В обычных условиях обладают невысокой
токсичностью и слабовыраженным мест&
но&раздражающим действием. Однако,
при образовании короткоцепочечных
АКТУАЛЬНЫЕ ПРОБЛЕМЫ ТРАНСПОРТНОЙ МЕДИЦИНЫ № 3 (13), 2008 г.
122122122122122
ACTUAL PROBLEMS OF TRANSPORT MEDICINE #3 (13), 2008
фрагментов при высокотемпературной
деструкции токсичность может существен&
но возрастать. Поэтому эксперты ВОЗ
рекомендуют продолжить исследования в
данном направлении, наряду с изучением
токсикокинетики и метаболических путей
в организме млекопитающих [56].
2. Фосфор6, азот6, сурьмо6, вис6
мутсодержащие антипирены представ&
ляют замедлители горения, содержащие
элементы 5&й группы периодической сис&
темы. Действие этих веществ, проявляет&
ся в твердой фазе, в которой они играют
роль ингибиторов термоокисления и ката&
лизаторов коксообразования. Как ингиби&
торы горения в предпламенной зоне рас&
сматриваемые вещества проявляют себя
слабо. Фосфор& и азотсодержащие веще&
ства можно отнести к основным замедли&
телям горения, а сурьму&, мышьяк&, вис&
мут&, и ванадийсодержащие вещества & к
синергистам [3, 54].
Фосфорсодержащие соединения ак&
тивны в газовой или конденсированной
фазе, а иногда и в обеих. Полагают [55],
что соединения фосфора действуют в га&
зовой фазе через образование радикалов
РО*, поглощающих активные радикалы Н*
и ОН*, которые способствуют распростра&
нению пламени. Действие в конденсиро&
ванной фазе заключается в том, что при
разложении антипирена образуются остат&
ки фосфорной кислоты, которые действу&
ют как дегидратирующий агент, способ&
ствуя образованию карбонизированных
структур. При этом также может образо&
вываться аэрозоль, способствующий де&
зактивации радикалов за счёт эффекта
стенки.
Таким образом, основными фактора&
ми снижения горючести и повышения ог&
нестойкости полимерных материалов за
счет соединений, содержащих элементы
5&й группы, являются: уменьшение содер&
жания водорода в полимере, образование
на поверхности материала оксидных за&
щитных пленок, поверхностного коксово&
го слоя и карбонизированных структур.
Фосфорсодержащие антипирены
относятся к категории перспективных. При
этом исследователи и практики идут по
пути использования для снижения грюче&
сти не только низкомолекулярных, но и
высокомолекулярных соединений. Г.М.
Ронкин [57] проводил исследования влия&
ния природы антипирена на водостойкость
образцов полиметилметакрилата, моди&
фицированных высокомолекулярными и
низкомолекулярными антипиренами. Мо&
дифицированием полиметилметакрилата
высокомолекулярным полимерным анти&
пиреном (синтезированном на основе вза&
имодействия эпихлоргидрина ФСП&1 и
метакрилоилхлорида ФСП&2 с трифенил&
фосфином) достигается повышение водо&
стойкости промышленного полимера за
счет повышения плотности упаковки над&
молекулярной структуры макромолекул, а
также локализации дефектных участков,
которая отсутствует в случае применения
низкомолекулярных антипиренов (трибу&
тилфосфата – ТБФ, трикрезилфосфата &
ТКФ, трифенилфосфата & ТФФ). Кроме
того, необходимо подчеркнуть, что после&
дние обладают токсическими свойствами
[58&60]. Эксперты ВОЗ подчеркивают не&
обходимость дальнейших исследований
по токсикологии перечисленных огнеза&
щитных соединений, в первую очередь, их
токсикокинетики, наличия сенсибилизиру&
ющих, мутагенных свойств, генотоксично&
сти на моделях in vitro и in vivo.
Исследовано влияние фосфорсодер&
жащих замедлителей горения на дымооб&
разование образцов пластифицированно&
го ПВХ [61]. При проведении эксперимен&
тов токсичный стеарат бария и кадмия
заменен нетоксичной и дешевой палыгор&
скитовой глиной. Фосфорсодержащие со&
единения, полученные простым методом
без использования высокотоксичных гало&
генидов фосфора, были введены в образ&
цы пластифицированного ПВХ для сниже&
ния горючести. Исследование дымообра&
зования показало, что замедлители горе&
ния снижают коэффициент дымообразова&
ния, но в недостаточной степени. Замена
традиционного стабилизатора малоопас&
ным природным материалом привела к
ACTUAL PROBLEMS OF TRANSPORT MEDICINE #3 (13), 2008
АКТУАЛЬНЫЕ ПРОБЛЕМЫ ТРАНСПОРТНОЙ МЕДИЦИНЫ № 3 (13), 2008 г.
123123123123123
более значительному снижению коэффи&
циента дымообразования и токсичности
продуктов горения.
3. Замедлители горения, содер6
жащие бор, алюминий, кремний, ме6
таллоактивные группировки, широко
используются вместе с основными замед&
лителями горения (галоген и фосфорсо&
держащими) для повышения огнестойко&
сти полимерных материалов. Замедлите&
ли горения этой группы способствуют сни&
жению горючести материалов за счет
плавления введенных замедлителей горе&
ния с последующим их разрушением и
выделением негорючих газов или паров,
из&за чего с поверхности химических час&
тиц не происходит прогрева материала до
высоких температур [25, 55].
Использование соединений бора
[62] (в частности B
2
O
3
, H
3
BO
3
) в полиэти&
лене высокой плотности (ПЭВП) позволя&
ют получить композиты, обладающие по&
вышенной огнестойкостью. Композиты на
основе ПЭВП и антипиренов готовили дис&
пергированием последних в расплаве по&
лимера на стадии компаундирования. Со&
держание B
2
O
3
, H
3
BO
3
в композитах варь&
ировалось в интервале 0,1 – 10,0 масс. %.
При этом физико&химические свойства
сохраняются на прежнем уровне.
В результате исследования процес&
сов термического разложения ПВХ с до&
бавлениями в качестве антипиренов гид&
роксидов металлов (гидроксида аллюми&
ния, гидротированная окись железа, гид&
роксид магния), авторами [63] сделаны
следующие выводы: газофазный меха&
низм огнезащиты в температурном интер&
вале выше температур дегидрохлорирова&
ния полимера может реализоваться через
процессы образования летучих хлоридов
металлов; присутствие гидроксида желе&
за в смеси антипиренов – наполнителей
приводит к резкому изменению характера
термического разложения ПВХ, наблюда&
ется предотвращение самовоспламенения
и подавление дымообразования при тер&
модеструкции; процессы термодеструк&
ции в конденсированной фазе при нали&
чии гидроксидов металлов (особенно гид&
ротированной окиси железа) и TiO
2
приво&
дят к образованию прочных структуриро&
ванных коксовых остатков, выполняющих
роль физических барьеров; введение дву&
окиси титана в смесевой наполнитель,
приводит к снижению горючести и повы&
шению кислородного индекса наполнен&
ной ПВХ композиции за счет спекания и
структурирования коксовых и зольных ос&
татков и выделения в газовую фазу TiCl
4
.
Плавясь и разлагаясь, замедлители
горения диффундируют из зоны пиролиза
в поверхностную зону, в которой происхо&
дят дальнейшие термические превраще&
ния, сопровождающиеся в некоторых слу&
чаях вспениванием поверхностного слоя и
образованием практически всегда актив&
ных частиц, взаимодействующих с продук&
тами разложения материала. Вспенивание
поверхностного слоя приводит, в конце
концов к прекращению горения материа&
ла, а активные частицы содействуют про&
цессам полимеризации и коксообразова&
ния [27&29].
Существенным недостатком научных
разработок в данной области является
отсутствие классификации замедлителей
горения по их токсическим свойствам, а
также систематических исследований по
изучению влияния добавления (или обра&
ботки) материалов этой группы соедине&
ний на состав и токсические свойства про&
дуктов горения антипирированных компо&
зиций и их сравнения с необработанными
образцами.
Несмотря на видимые преимущества
использования замедлителей горения, не
следует забывать и о потенциальной ток&
сической опасности продуктов термичес&
кого разложения самих антипиренов, ко&
торая обусловлена их химической приро&
дой.
В последние годы в святи с развити&
ем нанотехнологий, в том числе в области
химического синтеза [64], возрастает чис&
ло публикаций об успешном их внедрении
в химию антипиренов. В первую очередь,
это касается гидроксидов металлов, кото&
АКТУАЛЬНЫЕ ПРОБЛЕМЫ ТРАНСПОРТНОЙ МЕДИЦИНЫ № 3 (13), 2008 г.
124124124124124
ACTUAL PROBLEMS OF TRANSPORT MEDICINE #3 (13), 2008
рые в наибольших количествах использу&
ются в качестве замедлителей горения:
гидроксиды алюминия и магния занимают
первое место среди ретардантов по объё&
му применения (более 40% всего объёма
антипиренов) [65&67]. Создан также нано&
композит на основе нейлона 6, модицици&
рованный межслойно двойным гидрокси&
дом MgAl и додецилсульфатом в качестве
аниона [68]. Показана его высокая термо&
стойкость, а также возможность использо&
вания для широкого круга полимерных ма&
териалов в качестве антипирена. Обычно
применяемый в качестве огнезащитного
наполнителя комплекс 4ZnO·B
2
O
3
·H
2
O син&
тезирован из наночастиц 70 нм толщиной
и несколько микрон длиной в присутствии
суфрактанта полэтиленгликоля [69]. С по&
мощью современных методов анализа,
включавших термогравиметрию, атомно&
эмиссионную спектроскопию, сканирую&
щую и трансмиссионную электронную
микроскопию, определены параметры ча&
стиц, показано их позитивный вклад в рост
термостойкости полимеров, который су&
щественно превосходит таковую у обычно&
го наполнителя того же состава.
Важно подчеркнуть, что вопросы ток&
сичности вновь синтезируемых соедине&
ний, как и их влияние на токсичность про&
дуктов горения обработанных полимеров,
не находят отражения в цитируемых пуб&
ликациях. Между тем, речь идет не только
о сорбции на частицах дыма токсичных
паров и газов, но и наличии токсических и
канцерогенных свойств у самих наночас&
тиц оксидов металлов (в частности, ZnO,
Al
2
O
3
) [70].
Выводы
1. Проведенный анализ данных литера&
туры показывает, что проблема сниже&
ния воспламеняемости и горючести
полимеров является актуальной. И
хотя ее решение осуществляется ком&
плексно, ведущая роль в повышении
термостойкости и пожаробезопаснос&
ти неметаллических материалов при&
надлежит антипиренам.
2. Использование в качестве замедлите&
лей горения и повышения термостой&
кости полимеров высокотоксичных
органических и неорганических соеди&
нений может существенно сказывать&
ся на токсичности продуктов горения,
а следовательно, для здоровья и жиз&
ни человека.
3. Важным и актуальным направлением
исследований по токсикологии горе&
ния является установление степени
опасности применяемых антипиренов,
их влияние на состав и концентрации
продуктов горения полимеров, что
предполагает пересмотр некоторых
подходов к гигиенической регламента&
ции соединений, предназначенных к
использованию в качестве замедлите&
лей горения.
Литература
1. Кундиев Ю.И., Трахтенберг И.М. Хими&
ческая безопасность в Украине. Еже&
годные чтения, посвященные памяти
Е.И. Гончарука (полный текст доклада).
– К.: Изд. Дом «Авиценна», 2007. – 72
с.
2. Платэ Н.А., Сливинский Е.В. Основы
химии и технологии мономеров: Учеб.
Пособие. – М.: Наука, 2002. – 696 с.
3. Plastics Flammability Handbook.
Principles, Regulations, Testing, and
Approval. – 3rd ed. / Ed. by Jurgend
Troitzsch. – Munich: Carl Hanser Verlag,
2004. – 718 p.
4. Трахтенберг И.М. (ред.). Токсикологи&
ческая оценка летучих веществ, выде&
ляющихся из полимерных материалов.
– К.: Здоров’я, 1968. – 196 с.
5. Справочник по гигиене применения
полимеров / Под ред. К.И. Станкеви&
ча. – К.: Здоров’я, 1984. – 192 с.
6. Шефтель В.О., Дышиневич Н.Е., Сова
Р.Е. Токсикология полимерных матери&
алов. – К.: Здоров’я, 1988. – 216 с.
7. Чекаль В.Н., Трухан Г.П., Семенюк Н.Д.
О классификации опасности продук&
тов термодеструкции неметалличес&
ких материалов // Гигиена и санита&
рия, 1985. & № 6.–С. 24&26.
ACTUAL PROBLEMS OF TRANSPORT MEDICINE #3 (13), 2008
АКТУАЛЬНЫЕ ПРОБЛЕМЫ ТРАНСПОРТНОЙ МЕДИЦИНЫ № 3 (13), 2008 г.
125125125125125
8. Марьин М.И., Студеникин Е.И., Бобри&
нов Е.В. Проблема профессиональной
заболеваемости пожарных // Пожар&
ная безопасность &95. Матер. XIII Все&
российской научно&практ. конф. – М.,
1995. – С. 88&90.
9. Рукавишников В.С., Колычева И.В.
Медицинав труда пожарных: итоги и
перспективы исследований // Мед.
труда и пром. Экол., 2007. & № 6. – С.
1&5.
10. Grassman J., Chernyak Yu.I.,
Shelepchikov A.A. Dioxin correlated
alterations of gene expression in russian
firefighters // Окружающая среда и здо&
ровье человека: Материалы II Санкт&
Петербургского международного эко&
логического форума, в 2&х частях; СПб,
1&4 июля 2008 /Под ред. Ак. РАМН Г.А.
Софронова. – СПб: ВМедА, 2008. – Ч.
1. – С. 46.
11. Проблема токсичности продуктов го&
рения полимеров в обеспечении безо&
пасности людей при пожарах / Л.М.
Шафран, И.А. Харченко, Д.П Тимоши&
на, Д.И. Леонова и др. // Ж. Довкілля
и здоров’я, 2005. & № 2. – С. 6&12.
12. Бадюгин И.С., Каратай Ш.С., Констан&
ти нова Т.К. Экстремальная токсиколо&
гия / Под ред.. ак. РАМН Е.А. Лужни&
кова. – М.: Изд. группа «ГЭОТАР&Ме&
диа», 2006. – 416 с.
13. Шафран Л.М. Токсикология горения:
основне задачи и перспективы разви&
тия // Ж. Актуальне проблемы транс&
портной медицины, 2006. & № 4 (6). –
С. 23&32.
14. Берлин А.А. Горение полимеров и по&
лимерные материалы пониженной го&
рючести // Статьи Соросовского Об&
разовательного журнала в текстовом
формате. Химия.& М.,1996.–8 с.
15. Пахаренко В.А., Яковлєва Р.А., Паха&
ренко А.В. Переработка полимерных
композиционных материалов: & К.:
Изд. комп. «Воля», 2006. – 552 с.
16. Шафран Л.М., Харченко И.А. Гармони&
зация методов оценки токсичности
продуктов горения полимеров с меж&
дународными требованиями // Совре&
менные проблемы токсикологии, 2003.
& №3. –С.10&15.
17. Згуря В.І. Удосконалення системи виз&
начення пожежонебезпечних власти&
востей речовин, матеріалів та буді&
вельних конструкцій: Автореф. дис.
канд. техн. наук. – К., 2007. – 23 с.
18. Кодолов В.И. Замедлители горения
полимерных материалов. М.: Химия,
1980. – 274 с.
19. Халтуринский И.А., Бермен А.А. Совре&
менные представления о горении по&
лимеров и механизмам действия ин&
гибиторов // Мат. IV Международной
конф. «Полимерные материалы пони&
женной горючести». – Волгоград: РПК
«Политехник», 2000. – С. 123&142.
20. Велиев М.Г., Чалабиева А.З. Изучение
термостойкости и модифицирующего
свойства некоторых функционально&
замещенных соединений ацетилено&
вого ряда //Пластические массы,
2004. & № 3. – С. 19&20.
21. Терминологический словарь по пожар&
ной безопасности / Сост. М.С. Васи&
льев, Н.В. Бородина. – 2&е изд. – М.:
ФГУВНИИПО, 2003. – 226 с.
22. Fire retardancy of polymeric materials /
Ed. By A.F. Grand, C.A. Wilkie. – New York:
Narsel Dekker, Inc., 2000. – 302 p.
23. Sanghyun Hong *, Jaeho Yang, Sunghee
Ahn, Yongik Mun, Gyucheol Lee. Flame
retardant performance of various UL94
classified materials exposed to external
ignition sources // Fire and Materials,
2004. & Vol. 28, Iss. 1 , P. 25 & 3123. 24.
Novel phosphorus&modified polysulfone
as a combined flame retardant and
toughness modifier for epoxy resins /
R.M. Perez, J.K.W. Sandler, V. Altstdt, et
al. // Polymer, 2007. – Vol. 48. & Iss. 3. –
P. 778&790.
24. Flame retardant synergism of rubber and
Mg(OH)
2
in EVA composites / Gui H.,
Zhang X., Dong W. et al. // Polymer, 2007.
– Vo. 48. – Iss. 9. – P. 2537&2541.
АКТУАЛЬНЫЕ ПРОБЛЕМЫ ТРАНСПОРТНОЙ МЕДИЦИНЫ № 3 (13), 2008 г.
126126126126126
ACTUAL PROBLEMS OF TRANSPORT MEDICINE #3 (13), 2008
25. Добавки в пластпереработке: антипи&
рены. & www.newchemistry.ru
26. A novel intumescent flame retardant:
Synthesis and application in ABS
copolymer / Ma H., Tong L., Xu Z. et al.
// Polymer Degradation and Stability,
2007. – Vol. 92. – Iss. 4. – P. 720&726.
27. Li G., Liang G., He T., Yang Q., Song X.
Effects of EG and MoSi
2
on thermal
degradation of intumescent coating //
Polymer Degradation and Stability, 2007.
– Vol. 92. – Iss. 4. – P/ 569&579.
28. Study on preparation and fire&retardant
mechanism analysis of intumescent
flame&retardant coatings / Gu J., Zhang
G., Dong S., et al. // Surface and
Coatings Technology2007. & Vol. 201. –
Iss. 18. – P. 7835&7841.
29. Наполнители для полимерных компо&
зиционных материалов: Справочное
пособие; Пер. с англ./Под ред. П.Г.Ба&
баевского. – М., Химия. 1981. – 736 с.
30. Thermal stability and flame retardancy of
LDPE/EVA blends filled with synthetic
hydromagnesite/aluminium hydroxide/
montmorillonite and magnesium
hydroxide/aluminium hydroxide/
montmorillonite mixtures. Haurie L.,
Fernandez A.I., Velasco J.I., et al. //
Polymer Degradation and Stability, 2007.
– Vol. 92. – Iss. 6. – P. 1082&1087.
31. Баженов С.В. Механизм и синергети&
ческий эффект огнезащиты хлорсо&
держащих полимеров комплексными
антипиренами на основе смеси окси&
дов и гидроксидов металлов// Пласти&
ческие массы. – 2005 & № 3 – С. 38&
44.
32. Grassman J., Chernyak Yu.I.,
Shelepchikov A.A. Dioxin correlated
alterations of gene expression in russian
firefighters // Окружающая среда и здо&
ровье человека: Материалы II Санкт&
Петербургского международного эко&
логического форума, в 2&х частях; СПб,
1&4 июля 2008 /Под ред. Ак. РАМН Г.А.
Софронова. – СПб: ВМедА, 2008. – Ч.
1. – С. 46.
33. Costa LG, Giordano G. Developmental
neurotoxicity of polybrominated diphenyl
ether (PBDE) flame retardants //
Neurotoxicology, 2007. – Vol. 28. – Iss.
6. – P. 1047&1067.
34. Is house dust the missing exposure
pathway for PBDEs? An analysis of the
urban fate and human exposure to
PBDEs /Jones&Otazo HA, Clarke JP,
Diamond ML et al. // Environ. Sci.
Technol., 2005. – Vol. 39. – P. 5121&5130.
35. Meng X.Z., Zeng E.Y., Yu L.P., Guo Y., Mai
B.X. Assessment of human exposure to
polybrominated diphenyl ethers in China
via fish consumption and inhalation //
Environ. Sci. Technol., 2007. – Vol. 41. –
Iss. 14. – P. 4882&4887.
36. A 28&day oral dose toxicity study
enhanced to detect endocrine effects of
a purified technical pentabromodiphenyl
ether (pentaBDE) mixture in Wistar rats /
Van der Ven LT, van de Kuil T, Verhoef A,
et al. // Toxicology, 2008. – Vol. 245. –
Iss. 1&2. – P. 109&122.
37. A 28&day oral dose toxicity study in Wistar
rats enhanced to detect endocrine
effects of decabromodiphenyl ether
(decaBDE) / Van der Ven LT, van de Kuil
T, Leonards PE, et al. // Toxicol Lett.,
2008. – Vol. 179. – Iss. 1. – P. 6&14.
38. Neonatal exposure to brominated flame
retardant BDE&47 reduces long&term
potentiation and postsynaptic protein
levels in mouse hippocampus /
Dingemans MM, Ramakers GM, Gardoni
F, et al. // Environ. Health Perspect.,
2007. – Vol. 115. Iss. 6. – P. 865&870.
39. Eriksson P, Viberg H, Jakobsson E, Orn
U, Fredriksson A. A brominated flame
retardant, 2,2',4,4',5&
pentabromodiphenyl ether: uptake,
retention, and induction of
neurobehavioral alterations in mice during
a critical phase of neonatal brain
development // Toxicol Sci., 2002. – Vol.
67. – Iss. 1. – P. 98&103.
40. Richardson VM, Staskal DF, Ross DG,
Diliberto JJ, DeVito MJ, Birnbaum LS.
ACTUAL PROBLEMS OF TRANSPORT MEDICINE #3 (13), 2008
АКТУАЛЬНЫЕ ПРОБЛЕМЫ ТРАНСПОРТНОЙ МЕДИЦИНЫ № 3 (13), 2008 г.
127127127127127
Possible mechanisms of thyroid hormone
disruption in mice by BDE 47, a major
polybrominated diphenyl ether congener
// Toxicol Appl Pharmacol., 2008. – Vol.
226. & Iss. 3. – P. 244&250.
41. Knudsen G.A., Jacobs L.M., Kuester
R.K., Sipes I.G. Absorption, distribution,
metabolism and excretion of
intravenously and orally administered
tetrabromobisphenol A [2,3&
dibromopropyl ether] in male Fischer&344
rats // Toxicology, 2007. & Vol. 237. – Iss.
1&3. & P. 158&167.
42. Developmental delays and locomotor
activity in the C57BL6/J mouse following
neonatal exposure to the fully&brominated
PBDE, decabromodiphenyl ether /
Deborah C. Rice, Elizabeth A. Reeve,
Aleece Herlihy et al. // Neurotoxicology
and Teratology, 2007. – Vol. 29. – Iss. 4.
& P. 511&520.
43. The flame retardants, polybrominated
diphenyl ethers, are pregnane X receptor
activators /Pacyniak EK, Cheng X,
Cunningham ML, et al. // Toxicol Sci.,
2007. & Vol. 97. – Iss. 1. – P. 94&102.
44. Reistad T, Mariussen E, Ring A, Fonnum
F. In vitro toxicity of tetrabromobisphenol&
A on cerebellar granule cells: cell death,
free radical formation, calcium influx and
extracellular glutamate // Toxicol Sci.,
2007. – Vol. 96. – Iss. 2. – P. :268&278.
45. Dunckel A.E. An updating on the
polybrominated biphenyl disaster in
Michigan // J. Am. Vet. Med. Assoc.,
1975. – Vol. 167. – No. 9. – P. 838&841.
46. Kay K. Polybrominated biphenyls (PBB)
environmental contamination in
Michigan, 1973&1976 // Environ. Res.,
1977. – Vol. 13. – No. 1. – P. 74&93.
47. Fries GF. The PBB episode in Michigan:
an overall appraisal // Crit. Rev. Toxicol.,
1985. – Vol. 16. – No. 2. – P. 105&156.
48. Dybing E, Sшderlund E. Nephrotoxicity of
the flame retardant tris(2,3&
dibromopropyl)phosphate // Arch.
Toxicol. Suppl., 1980. – No. 4. – P. 219&
222.
49. Sцderlund E, Dybing E, Nelson SD.
Nephrotoxicity and hepatotoxicity of
tris(2,3&dibromopropyl)phosphate in the
rat // Toxicol. Appl. Pharmacol., 1980. –
Vol. 56. – No. 2. – P. 171&181.
50. Fukuoka M, Takahashi T, Naito K, Takada
K. Comparative studies on nephrotoxic
effects of tris (2,3&dibromopropyl)
phosphate and bis (2,3&dibromopropyl)
phosphate on rat urinary metabolites //
J. Appl. Toxicol., 1988.
51. Flame Retardants: A General
Introduction. – IPCS. Envir. Health Crit.
192. – Geneva: WHO, 1997. – 135 p.
52. Mihai А., Jakab Е., Sakata Y. Effect of
flame retardants and Sb
2
O
3
synergist on
the thermal decomposition of high&
impact polystyrene and on its
debromination by ammonia treatment //
J. Analyt. and Applied Pyrolysis, 2007. &
Vol. 79. – Iss. 1&2. – P. 346&352.
53. Fire retardancy of polymeric materials /
Ed. by A.F. Grand, C.A. Wilkie. – New York:
Narsel Dekker, Inc., 2000. – 302 p.
54. Fire retardant materials / Ed. by A.R.
Horrocks, D. Price. & New York: CRC
Press, 2000. – 276 p.
55. Chlorinated Paraffins. & Environmental
Health Criteria 181. – Geneva: WHO,
1996. & 182 p.
56. Ронкин Г.М. Модифицированные поли&
бутены и новые композиционные ма&
териалы пониженной горючести //
Пластические массы. – 2005 & № 7 –
С. 4&8.
57. Tricresyl phosphate. & Environmental
Health Criteria 110. – Geneva: WHO,
1990. & 80 p.
58. Triphenyl phosphate. & Environmental
Health Criteria 111. – Geneva: WHO,
1991. & 80 p.
59. Tri&n&butyl phosphate. & Environmental
Health Criteria 112. – Geneva: WHO,
1991. & 80 p.
60. Плотникова Г.В., Корнилов А.В., Халли&
улин А.К. и др. Влияние палыгорски&
товой глины и фосфорсодержащих
соединений на дымообразующую спо&
АКТУАЛЬНЫЕ ПРОБЛЕМЫ ТРАНСПОРТНОЙ МЕДИЦИНЫ № 3 (13), 2008 г.
128128128128128
ACTUAL PROBLEMS OF TRANSPORT MEDICINE #3 (13), 2008
собность поливинилхлоридных плас&
тизолей// Пластические массы. – 2004
& № 4 – С. 69&71
61. Борукаев Т.А., Саблирова Ю.М. Ис&
пользование соединений бора как за&
медлителей горения полимерных ма&
териалов//Пластические массы. –
2005 & № 7 – С. 30&31
62. Баженов С.В. Механизм и синергети&
ческий эффект огнезащиты хлорсо&
держащих полимеров комплексными
антипиренами на основе смеси окси&
дов и гидроксидов металлов// Пласти&
ческие массы. – 2005 & № 3 – С. 38&44
63. Нанотехнология в ближайшем десяти&
летии. Прогноз направления исследо&
ваний / Под ред. М.К. Роко, Р.С. Уиль&
ямса и П. Аливисатоса. – М.: Мир,
2002. – 292 с.
64. Wang D.G., Guo F., Chen J.F., Shao L.,
Hui Liu H., Zhang Z.T. A two&step way to
synthesize nano inner&modified
aluminum trihydroxide // Colloids and
Surfaces A: Physicochemical and
Engineering Aspects, Volume 293, Issues
1&3, 1 February 2007, Pages 201&209
65. Effect of dispersion of nano&magnesium
hydroxide on the flammability of flame
retardant ternary composites / Gui H.,
Zhang X., LiuY. et al. // Composites
Science and Technology, 2007. – Vol. 67,
Iss. 6. – P. 974&980.
66. Self&extinguishing polymer/organoclay
nanocomposites / Si M., Zaitsev V.,
Goldman M, // Polymer Degradation and
Stability, 2007. – Vol. 92. – Iss. 1.& P. 86&
93.
67. Du L., Qu B., Zhang M. Thermal
properties and combustion
characterization of nylon 6/MgAl&LDH
nanocomposites via organic modification
and melt intercalation // Polymer
Degradation and Stability, 2007. – Vol. 92.
– Iss. 3. & P. 497&502.
68. PEG&300 assisted hydrothermal
synthesis of 4ZnO·B
2
O
3
·H
2
O nanorods /
Xixi Shi X., Ming Li M., Hao Yang H. et al.
// Materials Research Bulletin, 2007. –
Vol. 42. – Iss. 9. – P. 1649&1656.
69. Измеров Н.Ф., Ткач А.В., Иванова Л.А.
Нанотехнологии и наночастицы – со&
стояние проблемы и задачи медици&
ны труда // Мед. труда и пром. экол.,
2007. & № 8. – С. 1&4.
70. Гольцева И.В., Ткачук Б.М., Алдошин
В.А., Батог А.Е. Разработки в области
негорючих эпоксидных мономеров и
олигомеров // Пластические массы. №
6, 2004. С. 47&49.
Резюме
ПОРІВНЯЛЬНИЙ АНАЛІЗ ТОКСИЧНОСТІ
ОСНОВНИХ ГРУПП АНТИПІРЕНІВ (ОГЛЯД
ЛІТЕРАТУРИ)
Леонова Д.І.
Проведено аналіз літератури останніх
років щодо основних вогнезахисних влас&
тивостей, токсичності та напрямкам засто&
сування антипіренів. Розглянуті механізми
дії, різні класифікації, надана характерис&
тика основним классам речовин. Постав&
лено питання про необхідність доопрацю&
вання існуючої системи гігієнічної регла&
ментації з урахуванням поведінки анти&
піренів у складі полімерних композицій і
покриття, їх впливу на токсичність про&
дуктів горіння.
Summary
THE COMPARATIVE ANALYSIS OF TOXICITY
OF THE BASIC GROUPS OF FLAME
RETARDANTS (REVIEW)
Leonova D.I.
The analysis of the literature of last years
on the basic fireproof properties, toxicity and
scopes of flame retardants is carried out.
Mechanisms of the action, existing
classifications are considered, the
characteristic of the basic classes products
is given. The question on necessity of
completion of existing system of a hygienic
regulation is put in view of behaviour in
structure of polymers and coverings, their
influence on toxicity of products of burning.
Впервые поступила в редакцию 15.06.2008 г.
Рекомендована к печати на заседании ученого
совета НИИ медицины транспорта
(протокол № 4 от 27.06.2008 г.).
|