Вплив фотохімічної модифікації на старіння компатибілізованих сумішей поліолефінів
З метою покращення міжфазної адгезії у сумішах на основі ПЕВТ/ПП та ПЕНТ/ПП різного процентного складу було введено компатибілізатори - співполімери етилену з пропіленом. Для цього вимірювались і оцінювались значення модуля Юнга, напруги та деформації розриву, напруги та деформації шийкоутворення....
Gespeichert in:
Datum: | 2000 |
---|---|
Hauptverfasser: | , , , |
Format: | Artikel |
Sprache: | Ukrainian |
Veröffentlicht: |
Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України
2000
|
Online Zugang: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/3320 |
Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
Zitieren: | Вплив фотохімічної модифікації на старіння компатибілізованих сумішей поліолефінів / О. В. Шибирин, О. П. Мітюхін, З. О. Стрельцова, П. В. Замотаєв // Катализ и нефтехимия. — 2000. — № 4. — С. 58-62. — Бібліогр.: 10 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraineid |
irk-123456789-3320 |
---|---|
record_format |
dspace |
spelling |
irk-123456789-33202009-07-07T12:02:06Z Вплив фотохімічної модифікації на старіння компатибілізованих сумішей поліолефінів Шибирин, О. В. Мітюхін, О. П. Стрельцова, З. О. Замотаєв, П. В. З метою покращення міжфазної адгезії у сумішах на основі ПЕВТ/ПП та ПЕНТ/ПП різного процентного складу було введено компатибілізатори - співполімери етилену з пропіленом. Для цього вимірювались і оцінювались значення модуля Юнга, напруги та деформації розриву, напруги та деформації шийкоутворення. Ефективність фотохімічної модифікації оцінювалася за вмістом гель-фракції та за формою кривих ДСК. Встановлено, що введення компатибілізаторів і наступна фотомодифікація під впливом УФ-опромінення в присутності ініціаторів ксантону або антрохінону та термостабілізатора приводять в основному до покращення механічних характеристик. Причина цього явища, можливо, полягає в пригнічуванні процесу сегрегації, а також реакцій окиснення та деструкції. С целью улучшения межфазной адгезии в смесях на основе ПЭВД/ПП та ПЭНД/ПП разного процентного состава были введены компатибилизаторы − сополимеры этилена с пропиленом. Для этого измерялись и оценивались значения модуля Юнга, напряжения и деформации разрыва, напряжения и деформации шейкообразования. Эффективность фотохимической модификации оценивалась по содержанию гель-фракции и по форме кривых ДСК. Установлено, что введение компатибилизаторов и последующая фотомодификация под влиянием УФ-облучения в присутствии инициаторов ксантона или антрохинона и термостабилизатора приводят в основном к улучшению механических характеристик. Причина этого явления, возможно, состоит в подавлении процесса сегрегации, а также реакций окисления и деструкции. For interfacial adhesion improvement in LDPE/PP and HDPE/PP blends with different composition the compatibilizers (which are the block copolymers of ethylene and propylene) were added. The elastic modulus, strenght and elongation at break, strenght and elongation at yield determined and estimated. The photochemical modification effectivity has been evaluated by gel content and by the shape of DSC curvers. It has been found out that the compatibilizers addition followed by photomodification by UV-irradiation with xantone or anthraquinone initiators and termostabilizator has been resulted in essential improvement of mechanical properties. The reason for this is, possibly, the fact of segregation process depression and oxidation and degradation processes as well. 2000 Article Вплив фотохімічної модифікації на старіння компатибілізованих сумішей поліолефінів / О. В. Шибирин, О. П. Мітюхін, З. О. Стрельцова, П. В. Замотаєв // Катализ и нефтехимия. — 2000. — № 4. — С. 58-62. — Бібліогр.: 10 назв. — укр. http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/3320 541.41;542.943.6;538.2 uk Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України |
institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
collection |
DSpace DC |
language |
Ukrainian |
description |
З метою покращення міжфазної адгезії у сумішах на основі ПЕВТ/ПП та ПЕНТ/ПП різного процентного складу було введено компатибілізатори - співполімери етилену з пропіленом. Для цього вимірювались і оцінювались значення модуля Юнга, напруги та деформації розриву, напруги та деформації шийкоутворення. Ефективність фотохімічної модифікації оцінювалася за вмістом гель-фракції та за формою кривих ДСК. Встановлено, що введення компатибілізаторів і наступна фотомодифікація під впливом УФ-опромінення в присутності ініціаторів ксантону або антрохінону та термостабілізатора приводять в основному до покращення механічних характеристик. Причина цього явища, можливо, полягає в пригнічуванні процесу сегрегації, а також реакцій окиснення та деструкції. |
format |
Article |
author |
Шибирин, О. В. Мітюхін, О. П. Стрельцова, З. О. Замотаєв, П. В. |
spellingShingle |
Шибирин, О. В. Мітюхін, О. П. Стрельцова, З. О. Замотаєв, П. В. Вплив фотохімічної модифікації на старіння компатибілізованих сумішей поліолефінів |
author_facet |
Шибирин, О. В. Мітюхін, О. П. Стрельцова, З. О. Замотаєв, П. В. |
author_sort |
Шибирин, О. В. |
title |
Вплив фотохімічної модифікації на старіння компатибілізованих сумішей поліолефінів |
title_short |
Вплив фотохімічної модифікації на старіння компатибілізованих сумішей поліолефінів |
title_full |
Вплив фотохімічної модифікації на старіння компатибілізованих сумішей поліолефінів |
title_fullStr |
Вплив фотохімічної модифікації на старіння компатибілізованих сумішей поліолефінів |
title_full_unstemmed |
Вплив фотохімічної модифікації на старіння компатибілізованих сумішей поліолефінів |
title_sort |
вплив фотохімічної модифікації на старіння компатибілізованих сумішей поліолефінів |
publisher |
Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України |
publishDate |
2000 |
url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/3320 |
citation_txt |
Вплив фотохімічної модифікації на старіння компатибілізованих сумішей поліолефінів / О. В. Шибирин, О. П. Мітюхін, З. О. Стрельцова, П. В. Замотаєв // Катализ и нефтехимия. — 2000. — № 4. — С. 58-62. — Бібліогр.: 10 назв. — укр. |
work_keys_str_mv |
AT šibirinov vplivfotohímíčnoímodifíkacíínastarínnâkompatibílízovanihsumíšejpolíolefínív AT mítûhínop vplivfotohímíčnoímodifíkacíínastarínnâkompatibílízovanihsumíšejpolíolefínív AT strelʹcovazo vplivfotohímíčnoímodifíkacíínastarínnâkompatibílízovanihsumíšejpolíolefínív AT zamotaêvpv vplivfotohímíčnoímodifíkacíínastarínnâkompatibílízovanihsumíšejpolíolefínív |
first_indexed |
2025-07-02T06:38:26Z |
last_indexed |
2025-07-02T06:38:26Z |
_version_ |
1836516174716731392 |
fulltext |
58 Катализ и нефтехимия, 2000, №4
УДК 541.41 ;542.943.6;538.2 © 2000
Вплив фотохімічної модифікації на старіння
компатибілізованих сумішей поліолефінів
О. В Шибирин, О. П. Мітюхін, З. О. Стрельцова, П. В Замотає в
Інститут біоорганічної хімії та нафтохіміїНАН України,
Україна, 02094, Київ, вул. Мурманська, 1; факс: (044) 573-25-52
З метою покращення міжфазної адгезії у сумішах на основі ПЕВТ/ПП та ПЕНТ/ПП різного процентного
складу було введено компатибілізатори - співполімери етилену з пропіленом. Для цього вимірювались і
оцінювались значення модуля Юнга, напруги та деформації розриву, напруги та деформації шийкоутво-
рення. Ефективність фотохімічної модифікації оцінювалася за вмістом гель-фракції та за формою кривих
ДСК. Встановлено, що введення компатибілізаторів і наступна фотомодифікація під впливом УФ-
опромінення в присутності ініціаторів ксантону або антрохінону та термостабілізатора приводять в основ¬
ному до покращення механічних характеристик. Причина цього явища, можливо, полягає в пригнічуванні
процесу сегрегації, а також реакцій окиснення та деструкції.
За узагальненими даними, у світовому масштабі на
виробництво полімерних матеріалів витрачають близь
ко 4 % загальної кількості видобутої нафти. Понад 90 %
цього обсягу становлять поліолефіни, а саме: поліетилен,
поліпропілен, полібутен. Одним з основних шляхів
створення нових полімерних матеріалів для потреб
сучасних технологій стало застосування сумішей
полімерів [1-3]. Вирішальну роль у забезпеченні ком
плексу бажаних фізико-механічних характеристик
відіграє оптимальна мікрогетерогенна структура утво¬
рених матеріалів, яка може бути досягнута шляхом
введення так званих компатибілізаторів [2, 4, 5]. Лока
лізуючись у граничному шарі, вони сприяють кращому
диспергуванню і поліпшують міжфазну адгезію.
Звичайним, найпоширенішим типом компатибіліза -
тора для суміші полімерів А і В є кополімер АВ. Мо¬
жливості сучасного молекулярного дизайну дозволя¬
ють використовувати різноманітні кополімери - стати¬
стичні, стереотактичні та блок-кополімери. Їх додають
в суміш до змішування або утворюють у процесі ре¬
акційного змішування [4, 6]. Компатибілізатор стабілізує
суміш шляхом розподілу блоків свого ланцюга в
різних фазах, здійснюючи таким чином фізичне "при
щеплення" фаз.
Для компатибілізації сумішей поліетилен (ПЕ) /поліпропілен
(1111) найчастіше застосовують кополімери етилену та
пропілену з різним співвідношенням комономерів і
різною послідовністю їх розташування в полімерному
ланцюзі. Ці добавки дійсно спроможні значно покра¬
щити пластичність сумішей, але водночас вони негати¬
вно впливають на їх міцність і знижують модуль елас¬
тичності [7, 8]. Одночасно показано, що для підвищен-
няя міцності сумішей ПЕ/ПП можна застосувати їх
зшивання шляхом утворення сітки хімічних зв'язків,
деякі з яких, можливо, перебувають у міжфазній зоні
між макромолекулами різних полімерів [9].
У нашому дослідженні було здійснено спробу по
єднати методи зшивання та компатибілізації сумішей
ПЕ/ПП з метою покращання їх механічних властивос
тей, особливо в умовах старіння при підвищеній тем
пературі. Перспективність застосування методу фото
хімічного зшивання сумішей поліолефінів (ПО) грун
тується на деяких його перевагах порівняно з іншими,
а саме: високій селективності, малій енергоємності,
простоті апаратурного оформлення, екологічній чисто
ті [5]. На відміну від пероксидних зшиваючих систем
фотоініціатори та коагенти зшивання можуть бути лег
ко введені до розплаву полімерів. Фотохімічний метод
дозволяє селективно впливати на області з підвищеним
вмістом фотоініціюючого агента, якими є граничні
ділянки розділу фаз у полімерних багатокомпонентних
системах. Вплив на останні дозволяє змінювати в ба¬
жаному напрямку властивості утворених гетерогенних
полімерних композицій. Існування можливості вибору
температурного режиму, що забезпечував би перебу¬
вання одного або обох компонентів суміші у твердому
стані чи в розтопі, надає додаткові можливості регулю¬
вання будови модифікованого матеріалу.
У даній роботі для приготування сумішей
поліолефінів використовували ПЕВТ Бгаїепе 2-19,
81о\тап, показник текучості розплаву (ИГР) = 2,0;
ПЕНТ Ьнеп УБ 33, ПТР = 0,25; ізотактичний ПП
Ташеп МБ 100, 81оупаП, ПТР = 3,7.
Як компатибілізатор використовували продукти
ШЬаІ ТР 60/Х, Бійка БРБМ, Ш и ї ТР 3-60/Х, Ш и ї
ТР 3-30/Х, Біішії ТР 20 БЬ/Х. До сумішей додавали
термостабілізатор БАи-13 та пероксидний ініціатор
прищеплення Ьіірегох у процесі змішування в кількості
0,5 %.
Змішування компонентів проводили в апараті типу
Бенбері при 160-180 С. Як фотоініціатор використо
вували ксантон (КС) та 9,10-антрахінон (АХ) (Єреван¬
ський завод хімреактивів), які вводили в розплав у
процесі змішування. Чистий КС вводили в кількості
Катализ и нефтехимия, 2000, №4 59
0,5 %. Концентрати КС та АХ являють собою суміші
компатибілізаторів та фотоініціатора - 6 % АХ і 0,5 %
Luperox та 4 % КС 15 мас. частин концентрату змішу
вали з 85 мас. частинами суміші ПЕ/ПП.
Зшивання сумішей проводили на повітрі. Пресу
вання плівок завтовшки 10
-4
і 10
-3
м здійснювали при
150 С в прес-формах між обкладками з поліефірної
плівки. Останні опромінювали світлом лампи ДРТ-
1000 з відстані 18 см. Для механічних випробувань
було виготовлено зразки у формі лопаток з розширен
нями на кінцях завтовшки 8
-
10^м, які опромінювалися
з обох боків протягом 5 хв. Ступінь окиснення зразків
контролювали за зміною інтенсивності смуг поглинан¬
ня при 1680 і 1720 см
-1
методом ІЧ-спектроскопії.
Вміст гель-фракції у зразках визначали шляхом ек¬
стракції їх у киплячому ксилолі протягом 8 год із змі¬
ною розчинника через 4 год. Величину нерозчиненої
частки рохраховували аналогічно, як у роботі [10].
Зразки відпалювали на повітрі при температурі 70 С
продовж 290 діб ( = 6960 год). Тести напру-
га-видовження здійснювали на установці Instron 4301
CCTS. Випробовування зразків при підвищеній темпе
ратурі проводили на установці FP-10, обладнаній тер
мокамерою. Швидкість витягування становила 510 і
5010
-3
м/хв.
Було досліджено набір композицій для чотирьох
базових сумішей: ПЕНТ 30 % /ПП 70 %, ПЕНТ 70%
/ПП 30 %, ПЕВТ 30 % / ПП 70 %, ПЕВТ 70% /ПП 30%.
Для механічних випробувань з кожної суміші було
зроблено дві серії зразків і одна з них зшивалась,
відповідно інша залишалась незшитою (таким чином
було одержано 50 різноманітних сумішей). Обидві
серії зразків відпалювали протягом 290 діб (за винят¬
ком контрольних зразків, які не відпалювались). Після
того як зразки було відпалено, визначались такі ме¬
ханічні характеристики, як деформація шийкоутворен-
ня, напруга шийкоутворення, деформація розриву, на¬
пруга розриву та модуль Юнга.
Температуру (tm) та теплоту топлення (АНщ) визна
чали на калориметрі Регкіп Elmer DSC-2. Зразки сумі¬
шей масою 5-6 мг нагрівали зі швидкістю 1,25 С/хв.
Для всіх зразків було проведено порівняльний ана¬
ліз впливу різних компатибілізаторів на механічні вла¬
стивості фотохімічно зшитих сумішей під час терміч¬
ного старіння. На рис.1 подано зміни подовження до
розриву як одного із характеристичних показників,
після зшивання та старіння для сумішей ПЕВТ/ПП
70/30 % з різними типами компатибілізаторів. Зважаю¬
чи на діаграми, (рис.1), можна зробити висновок, що
найкращий компатибілізуючий ефект має Dutral TP
60/X, до складу якого входить близько 60 % блочних
сегментів ПП. Аналогічну картину спостерігали щодо
сумішей іншого складу, які вивчалися. Тому в подаль¬
ших поданих результатах більшу увагу приділяли саме
композиціям із цим компатибілізатором.
ТР60/Х ТР 3-30/Х ТР 3-60/Х ТР 20-ЕІУХ ТР ЕРБМ
Тип компатибілізатора
Рис.1. Залежність величин деформації до розриву сумі
шей ПЕВТ/ПП 70/30 % з ініціатором КС від типу компа
тибілізатора для незшитих (1 колонка), незшитих і відпа
лених (2 колонка), зшитих і відпалених (3 колонка) зраз¬
ків
У таблиці подано результати визначення величини
гель-фракції для ряду композицій з компатибілізато-
ром Бійші ТР 60/Х. Встановлено, що найбільші виходи
гель-фракції було досягнуто у сумішах, збагачених ПЕ,
оскільки фаза ПП значно меншою мірою піддана зши
ванню. З фотоініціаторів найефективнішим виявився
КС. У разі використання прищепленого антрахінону як
ініціатора зшивання вміст гелю був найнижчий. Це
можна пояснити впливом кліткового ефекту, що зни
жує мобільність радикалів і відповідно вихід вузлів
зшивання [5].
Вихід гель-фракції g (%) зразків сумішей ПЕВТ/ПП і
ПЕНТ / ПП з компатибілізатором Втіїтаї ТР 60/Х та різ
ними ініціаторами, опроміненими 3 хв лампою ДРТ-1000
при температурі 25
0
С
Ініціатор ПЕВТ ПЕНТ ПП
ПЕВТ/ПП ПЕНТ/ПП
Ініціатор ПЕВТ ПЕНТ ПП
30/70 70/30 30/70 70/30
КС
АХ
АХ*
54,6
47,8
39,5
46,4
41,3
37,7
18,2
14,1
9,8
32,4 42,3 29,6 38,8
28,1 36,5 24,8 32,5
20,7 30,8 16,9 25,9
АХ* - антрахінон прищеплений
Спираючись на результати попередніх досліджень
[8], можна стверджувати, що вплив компатибілізаторів
на властивості сумішей ПЕВТ/ПП виразно виявляється
для композицій у співвідношенні 30/70 %. Це обумов¬
лено особливостями мікрогетерогенної структури су¬
мішей ПЕ/ПП. Саме в цій ділянці здійснюється "обер
тання фаз", тобто перехід від дисперсії ПП в безперер¬
вній фазі ПЕ до дисперсії ПЕ у фазі ПП. Залежно від
в'язкості компонентів та особливості приготування
сумішей у деякому концентраційному інтервалі, куди
входить ПЕВТ/ПП 30/70 %, фази обох полімерів не є
безперервними. Це зумовлює відносне погіршення
механічних властивостей (рис. 2).
Видовження до розриву,%
TP60/X TP 3-30/X TP 3-60/X TP 20-E1VX TP EPDM
60 Катализ и нефтехимия, 2000, №4
е.
3
е.
о
X
X
к
Л
о
—
ПП,%
Рис.2. Залежність величини деформації до розриву зраз
ків сумішей ПЕВТ/ПП (1) та ПЕНТ/ПП (2) з компатибілі-
затором Бииаї ТР 60/Х, ініціатором КС, термостабіліза-
тором БЛИ, опромінених по 5 хв з обох боків і відпале
них протягом 61 доби, від вмісту ПП в композиціях.
На рис. 3 (а, б) та 4 (а, б) подано результати механі
чних випробувань для сумішей ПЕВТ/ПП 30/70 % і
ПЕНТ/ПП 30/70 % з компатибілізатором Шггаї ТР
60/Х, ініціатором КС та термостабілізатором ЕЛИ.
Ураховуючи графіки, можна стверджувати, що для
незшитих композицій відбувається деяке зменшення
величин напруги та деформації. Для зшитих зразків
значення механічних характеристик в основному по¬
кращуються з часом старіння, в інших випадках вони
залишаються сталими.
Р, 600
о
•а
300
в.
.
о
я
.
б ) 200 300
Час відпалений, доба
Рис.3. Залежність величини деформації (а) та напруги (б)
до розриву зразків сумішей ПЕВТ/ПП (1, 2) та ПЕНТ/ПП
(3, 4) 30/70% з компатибілізатором Бипаї ТР 60/Х, ініціа
тором КС, термостабілізатором ЕЛИ незшитих (1, 3) та
зшитих (2, 4) від часу відпалення
Таку поведінку модифікованих композицій можна
пояснити стабілізацією структури сумішей під дією
фотохімічного зшивання та усуненням негативних
процесів, які призводять до руйнування матеріалу. До
цих негативних процесів перш за все належать сегре¬
гація мікрофаз одного з компонентів суміші.
і
•І-
ге
>5
а )
б) 200 300
Час вілпалення. доба
Рис.4. Залежність величини деформації (а) та напруги (б)
шийкоутворення зразків сумішей ПЕВТ/ПП (1, 2) та
ПЕНТ/ПП (з, 4) 30%/70% з компатибілізатором Бипаї ТР
60/Х, ініціатором КС, термостабілізатором ЕЛИ незши
тих (1, 3) та зшитих (2, 4) від часу відпалення
Сегрегація є результатом розморожування великих
рухливих ланок полімерних ланцюгів та укрупнення
фаз полімерів під впливом підвищеної температури
протягом тривалого часу. Непрямим доказом того, що
цей процес відбувається в сумішах, є підвищення на¬
пруги шийкоутворення під час відпалення, що, як ві¬
домо, перебуває у безпосередній залежності від перфе-
ктності та розміру надмолекулярних утворень [2].
Якщо до складу суміші входило 70 % ПП, то мо
дуль Юнга не змінюється з часом відпалення, оскільки
його значення залежить саме від вмісту фази ПП, яка
погано зшивається. Незначне збільшення напруги ший-
коутворення в цьому випадку відбувається внаслідок
підвищення кристалічності високомодульної фази ПП.
Зшиті суміші демонструють вищі значення дефор¬
мації та напруги шийкоутворення, ніж відповідні їм
немодифіковані. Утворена сітка попереджає локальні
перенапруження, забезпечуючи більш рівномірний
розподіл прикладеної напруги, і таким чином пере¬
шкоджає утворенню шийки. Але густина сітки у сумі¬
шах з вмістом фази ПП 70 % не є єдиним фактором
500
20
250
0
10
0
0 100 200 300
30
20
>
а
с
га
І
10
0 1 00
900
750
0
Я 35
25
15
5
0 100
Катализ и нефтехимия, 2000, №4 61
підвищення пластичності, зокрема, через порівняно
невелику щільність фотохімічного зшивання ПП. У
той же час при такому співвідношенні ПЕ не може
утворювати безперервної фази. Значним впливом на
пластичність можна лише пояснити покращання між-
фазної взаємодії між компонентами, яке виявляється в
більш повній передачі напруги в системі.
Свідчення міжполімерного зшивання можна отри¬
мати з даних ДСК. Після відпалювання відбуваються
зміни форми піків, що належать до окремих компонен¬
тів суміші. Температура топлення кристалітів ПЕ змі¬
щується у бік вищих значень. Після фотомодифікації
структури суміші стабілізуються внаслідок утворення
міжланцюгових зв'язків. При цьому віддалення не
спричинює значної сегрегації суміші, як це спостеріга¬
ється для незшитих зразків.
Фотоініційоване зшивання може також сприяти
процесам окиснення та деструкції, які, в свою чергу,
призводять до погіршення механічних властивостей.
Методом ІЧ-спектроскопії контролювали процес окис-
нення зразків. Встановлено, що у вибраному режимі
старіння не призводить до суттєвого накопичення кар¬
бонільних груп. Присутність термостабілізатора і ан¬
тиоксиданту успішно запобігає небажаним реакціям
окиснення та деструкції. Тому зміни механічних хара¬
ктеристик є перш за все результатом змін у фазовій
структурі композицій.
Коли основною фазою композиції є ПЕ, то зшиван¬
ня сприяє кращій передачі навантаження на мікрофази
ПП, модуль яких збільшився і здатні краще деформу¬
ватися. У такому випадку закономірно підвищується і
напруга шийкоутворення.
Було досліджено вплив природи фотоініціатора і
способу його введення в суміш на механічні характе¬
ристики. На рис. 5 подано графіки залежності дефор¬
мації до розриву для композиції складу ПЕВТ/ПП
30/70 % з компатибілізатором Бійгаї ТР 60/Х та ініціа¬
торами КС, введеними із концентрату КС, та АХ, при¬
щепленим за допомогою пероксидного ініціатора.
0
1
'
1
КС КС конц. АХ прищеп.
Рис.5. Залежність величин деформації до розриву моди
фікованих і відпалених протязгом 61 доби сумішей
ПЕВТ/ПП 30%/70% з компатибілізатором ЕНйгаІ ТР 60/Х
і термостабілізатором ЕЛИ від природи і способу введен
ня ініціатора
Як видно з діаграм, найкращі результати з точки
зору пластичності досягаються при використанні при
щепленого АХ. Це пояснюється локалізацією прищеп
леного АХ у міжфазних ділянках і селективним харак
тером утвореної сітки. Завдяки цьому зшивки підви¬
щують міжфазну взаємодію, але не утворюють суціль¬
ної сітки, яка негативно впливає на пластичність ком¬
позитів. Одержані закономірності можуть бути засто¬
совані для створення нових полімерних матеріалів як
продуктів крупнотонажного нафтохімічного синтезу, а
також для регулювання їх механічних властивостей і
здатності розкладатися у природному середовищі.
Література
1. Тагер А. А., Блинов В. С., Успехи химии, 1987, 5 6 ,
(6), 1004-1023.
2. Физико-химия многокомпонентных полимернъх
систем. Т.2. Полимерные смеси и сплавы / Под ред.
Ю. С. Липатова, Киев, Наук. думка, 1986.
3. Бернштейн В. А., Егоров В. М., Дифференциаль
ная сканирующая калориметрия в физхимии полиме
ров, Ленинград, Химия, 1990.
4. Bao Jun Qu, Ranby B., J.Appl. Polym. Sci, 1993, 4 9 .
1799-1801.
5. Замотаев П. В., Качан А. А., Фотохимическое
модифицирование полиолефинов, Киев, Наук. думка,
1990.
6. Замотаев П. В., Митюхин О. П., Высокомолеку-
ляр.соединения. А., 1993, 3 2 , 4, 87-92.
7. Gupto D., Valenza A., La Mantia F.P., J.Appl. Polym.
Sci, 1990, 3 9 , 865-873.
8. Zamotaev P., Chodak I., Mityukhin O., Chorvath I.,
Ibid, 1995. 5 6 , 935-946.
9. Chiu W.-Y.,Fang Sh.-J., Ibid, 1985, 30 ,1473-1489.
10. Замотаев П. В. Митюхин О. П., Укр. хим. журн,1992,
5 8 , (5),452-456.
Надійшла до редакції 27 січня 2000р.
щепленим за допомогою пероксидного ініціатора.
•а
в.
и
р
з
р
62 Катализ и нефтехимия, 2000, №4
Влияние фотохимической модификации на
старение компатибилизированных смесей
полиолефинов
Е. В Шибирин, О. П. Митюхин, З. О. Стрельцова, П. В Замотаев
Институт биоорганической химии и нефтехимии НАН Украины,
Украина, 02094, Киев, ул. Мурманская, 1; факс: (044) 573-25-52
С целью улучшения межфазной адгезии в смесях на основе ПЭВД/ПП та ПЭНД/ПП разного процент
ного состава были введены компатибилизаторы - сополимеры этилена с пропиленом. Для этого изме
рялись и оценивались значения модуля Юнга, напряжения и деформации разрыва, напряжения и де¬
формации шейкообразования. Эффективность фотохимической модификации оценивалась по содер¬
жанию гель-фракции и по форме кривых ДСК. Установлено, что введение компатибилизаторов и по
следующая фотомодификация под влиянием УФ-облучения в присутствии инициаторов ксантона или
антрохинона и термостабилизатора приводят в основном к улучшению механических характеристик.
Причина этого явления, возможно, состоит в подавлении процесса сегрегации, а также реакций окис¬
ления и деструкции..
Photochemical modification influence on
ageing of compatibilized poliolefins blends
O. V. Shibirin, Ü. P. Mityukhin, Z. Ü. Streltsova, P. V. Zamotaev
Institute of Bioorganic Chemistry and Petrochemistry, of Ukraine,
1, Murmanskaya Str., Kyiv, 02094,Ukraine, Fax: (044) 573-25-52
For interfacial adhesion improvement in LDPE/PP and HDPE/PP blends with different composition the
compatibilizers (which are the block copolymers of ethylene and propylene) were added. The elastic modulus,
strenght and elongation at break, strenght and elongation at yield determined and estimated. The photochemical
modification effectivity has been evaluated by gel content and by the shape of DSC curvers. It has been found
out that the compatibilizers addition followed by photomodification by UV-irradiation with xantone or
anthraquinone initiators and termostabilizator has been resulted in essential improvement of mechanical
properties. The reason for this is, possibly, the fact of segregation process depression and oxidation and
degradation processes as well.
|