Окиснювальний амоноліз трет.бутилового спирту на залізо-телур-молібден-оксидному каталізаторі, промотованому іонами кальцію
Досліджено промотуючу дію іонів Са2+ на властивості Fe-Te-Mo-O-каталізатора реакції окиснювального амонолізу трет.бутанолу до метакрилонітрилу. Максимальний вихід цільового продукту досягається на каталізаторі, який містить промотор у кількості, відповіднiй атомному співвідношенню Са/Мо = 0,05. Вста...
Gespeichert in:
Datum: | 2001 |
---|---|
Hauptverfasser: | , , |
Format: | Artikel |
Sprache: | Ukrainian |
Veröffentlicht: |
Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України
2001
|
Online Zugang: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/4015 |
Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
Zitieren: | Окиснювальний амоноліз трет.бутилового спирту на залізо-телур-молібден-оксидному каталізаторі, промотованому іонами кальцію / В.М. Жизневський, Є.В. Федевич, Г.С. Караман // Катализ и нефтехимия. — 2001. — № 8. — С. 36-40. — Бібліогр.: 10 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraineid |
irk-123456789-4015 |
---|---|
record_format |
dspace |
spelling |
irk-123456789-40152009-07-15T12:01:22Z Окиснювальний амоноліз трет.бутилового спирту на залізо-телур-молібден-оксидному каталізаторі, промотованому іонами кальцію Жизневський, В.М. Федевич, Є.В. Караман, Г.С. Досліджено промотуючу дію іонів Са2+ на властивості Fe-Te-Mo-O-каталізатора реакції окиснювального амонолізу трет.бутанолу до метакрилонітрилу. Максимальний вихід цільового продукту досягається на каталізаторі, який містить промотор у кількості, відповіднiй атомному співвідношенню Са/Мо = 0,05. Встановлено, що метакрилонітрил утворюється шляхом окиснювального амінування продукту неповного окиснення трет.бутанолу – метакролеїну. В оптимальних умовах (Т = 633 К; τ = 4,8 с) вихід меакрилонітрилу досягає 82 %. Исследовано промотирующее действие ионов Са2+ на свойства Fe-Te-Mo-O-катализатора окислительного аммонолиза трет.бутанола в метакрилонитрил. Максимальный выход целевого продукта достигается на катализаторе, содержащем промотор в количестве, соответствующему атомному соотношению Са/Мо = 0,05. Установлено, что метакрилонитрил образуется путем окислительного аминирования продукта неполного окисления трет.бутанола – метакролеина. В оптимальных условиях (Т = 633 К, τ = 4,8 с) выход метакрилонитрила достигает 82 %. Сatalytic properties of Fe-Te-Mo-O-catalyst promoted by ions of Ca2+ in the reaction of oxidation ammonoliz tertiary butyl alcohol have been investigated. Maximum output of metacrylonitrile has been achieved when using catalyst with atomic correlation Ca/Mo = 0,05. In optimal conditions (T = 633 K, τ = 4,8 s) the yield of metacrylonitrile is about 82 %. 2001 Article Окиснювальний амоноліз трет.бутилового спирту на залізо-телур-молібден-оксидному каталізаторі, промотованому іонами кальцію / В.М. Жизневський, Є.В. Федевич, Г.С. Караман // Катализ и нефтехимия. — 2001. — № 8. — С. 36-40. — Бібліогр.: 10 назв. — укр. http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/4015 541.128.13 uk Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України |
institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
collection |
DSpace DC |
language |
Ukrainian |
description |
Досліджено промотуючу дію іонів Са2+ на властивості Fe-Te-Mo-O-каталізатора реакції окиснювального амонолізу трет.бутанолу до метакрилонітрилу. Максимальний вихід цільового продукту досягається на каталізаторі, який містить промотор у кількості, відповіднiй атомному співвідношенню Са/Мо = 0,05. Встановлено, що метакрилонітрил утворюється шляхом окиснювального амінування продукту неповного окиснення трет.бутанолу – метакролеїну. В оптимальних умовах (Т = 633 К; τ = 4,8 с) вихід меакрилонітрилу досягає 82 %. |
format |
Article |
author |
Жизневський, В.М. Федевич, Є.В. Караман, Г.С. |
spellingShingle |
Жизневський, В.М. Федевич, Є.В. Караман, Г.С. Окиснювальний амоноліз трет.бутилового спирту на залізо-телур-молібден-оксидному каталізаторі, промотованому іонами кальцію |
author_facet |
Жизневський, В.М. Федевич, Є.В. Караман, Г.С. |
author_sort |
Жизневський, В.М. |
title |
Окиснювальний амоноліз трет.бутилового спирту на залізо-телур-молібден-оксидному каталізаторі, промотованому іонами кальцію |
title_short |
Окиснювальний амоноліз трет.бутилового спирту на залізо-телур-молібден-оксидному каталізаторі, промотованому іонами кальцію |
title_full |
Окиснювальний амоноліз трет.бутилового спирту на залізо-телур-молібден-оксидному каталізаторі, промотованому іонами кальцію |
title_fullStr |
Окиснювальний амоноліз трет.бутилового спирту на залізо-телур-молібден-оксидному каталізаторі, промотованому іонами кальцію |
title_full_unstemmed |
Окиснювальний амоноліз трет.бутилового спирту на залізо-телур-молібден-оксидному каталізаторі, промотованому іонами кальцію |
title_sort |
окиснювальний амоноліз трет.бутилового спирту на залізо-телур-молібден-оксидному каталізаторі, промотованому іонами кальцію |
publisher |
Інститут бiоорганiчної хiмiї та нафтохiмiї НАН України |
publishDate |
2001 |
url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/4015 |
citation_txt |
Окиснювальний амоноліз трет.бутилового спирту на залізо-телур-молібден-оксидному каталізаторі, промотованому іонами кальцію / В.М. Жизневський, Є.В. Федевич, Г.С. Караман // Катализ и нефтехимия. — 2001. — № 8. — С. 36-40. — Бібліогр.: 10 назв. — укр. |
work_keys_str_mv |
AT žiznevsʹkijvm okisnûvalʹnijamonolíztretbutilovogospirtunazalízotelurmolíbdenoksidnomukatalízatorípromotovanomuíonamikalʹcíû AT fedevičêv okisnûvalʹnijamonolíztretbutilovogospirtunazalízotelurmolíbdenoksidnomukatalízatorípromotovanomuíonamikalʹcíû AT karamangs okisnûvalʹnijamonolíztretbutilovogospirtunazalízotelurmolíbdenoksidnomukatalízatorípromotovanomuíonamikalʹcíû |
first_indexed |
2025-07-02T07:10:18Z |
last_indexed |
2025-07-02T07:10:18Z |
_version_ |
1836518178835922944 |
fulltext |
36 Катализ и нефтехимия, 2001, №8
УДК 541.128.13 © 2001
Окиснювальний амоноліз трет.бутилового спирту на
залізо-телур-молібден-оксидному каталізаторі,
промотованому іонами кальцію
В.М. Жизневськийа, Є.В. Федевичб, Г.С. Карамана
аДержавний університет "Львівська політехніка",
Україна, 79013 Львів, вул. С. Бандери, 12; факс: (380-322) 74-41-43;
бЛьвівський державний аграрний університет,
Україна, 29040 Дубляни Львівської обл.; факс: (0322) 79-32-31
Досліджено промотуючу дію іонів Са2+ на властивості Fe-Te-Mo-O-каталізатора реакції окиснювально-
го амонолізу трет.бутанолу до метакрилонітрилу. Максимальний вихід цільового продукту досягаєть-
ся на каталізаторі, який містить промотор у кількості, відповіднiй атомному співвідношенню Са/Мо =
= 0,05. Встановлено, що метакрилонітрил утворюється шляхом окиснювального амінування продукту
неповного окиснення трет.бутанолу – метакролеїну. В оптимальних умовах (Т = 633 К; τ = 4,8 с) вихід
меакрилонітрилу досягає 82 %.
Залізо-телур-молібден-оксидний каталізатор (Fe-Te-
Mo-O-каталізатор), запропонований для реалізації про-
цесу окиснення ізобутену в метакролеїн (МА) [1], про-
являє значно ширший спектр каталітичної дії: придат-
ний і для окиснення спиртів до альдегідів [2], окисню-
вального дегідрування н-бутенів та пентенів [3], окис-
нювальної дегідратації трет.бутанолу (ТБС) та ізобу-
тилового спирту в МА [4], окиснювального амонолізу
ізобутену та пропілену [5].
Метою даної роботи є виявлення можливості вико-
ристання Fe-Te-Mo-O-каталізатора в реакції окиснюва-
льного амонолізу ТБС до метакрилонітрилу (МАН),
який самостійно застосовується як мономер для виро-
бництва пластмас, хімічних волокон, синтетичних кау-
чуків. Він також може використовуватися як сировина
для одержання метакрилової кислоти та її ефірів. Вста-
новлено, що ефективність досліджуваного каталізатора
при окисненні ізобутену [6] і ТБС [4] можна суттєво
поліпшити промотуванням іонами лужних і лужнозе-
мельних елементів. Тому було доцільно вивчити мож-
ливість застосування цих промоторів і в реакції окис-
нювального амонолізу ТБС.
Експериментальна частина
Fe-Te-Mo-O-каталізатор з атомним співвідношен-
ням активних компонентів Fe:Te:Mo = 1:0,85:1, а також
контакти, модифіковані іонами кальцію, виготовляли
за методикою, описаною у роботі [7], і для досягнення
стаціонарного стану активували в проточному реакторі
за температури 633 К реакційною сумішшю (РС), %
(мол.): трет.бутанол – 2,0; NH3 – 3,0; О2 – 5; Не – 90,0.
Каталітичні властивості в реакції окиснювального
амонолізу досліджували імпульсним мікрометодом у
диференціальному реакторі з псевдозрідженим шаром
каталізатора [8]. У реактор вносили досліджуваний
каталізатор (розмір зерен 1–2 мм) в кількості 0,5; 1,0;
2,0 або 3,0 г, що при швидкості потоку 2,0 л/год забез-
печувало час контакту 0,8; 1,6; 3,2 і 4,8 с відповідно.
Краном-дозатором в реактор подавали імпульси РС
об’ємом 12,5 см3 вище зазначеного складу. На виході з
реактора форма імпульсу була близькою до прямокут-
ної, продукти поділялися на два рівні потоки. Один
потік спрямовувався на хроматографічну колонку до-
вжиною 2 м, заповнену хроматоном N-AW-DMCS з
нанесеними Аpieson-L і ПЕГ-6000 в кількості 15 і 5 %
маси носія. На цій колонці проходило розділення і-
С4Н8, МА та МАН. Колонка працювала за температури
373 К із застосуванням полум’яно-іонізаційного детек-
тора. Другий потік скеровувався спочатку на хромато-
графічну колонку довжиною 0,7 м, наповнену полісор-
бом-1, на якій СО2 відділявся від повітря і СО, а потім
на хроматографічну колонку (L = 2 м), заповнену мо-
лекулярними ситами NaX, де розділялись О2, N2 та CO.
Питому поверхню каталізаторів визначали хрома-
тографічним методом за тепловою десорбцією аргону
[9]. Загальну кислотність каталітичної поверхні уста-
новлювали за хемосорбцією аміаку, а силу кислотних
центрів – за його термодесорбцію згідно з методикою
[10]. У роботі [5] доведено, що найефективнішим про-
мотором для Fe-Te-Mo-O-каталізатора при окиснюва-
льному амонолізі ізобутену є іони Са2+. Оскільки під
час окиснювальній дегідратації ТБС стадія власне дегі-
дратації є досить швидкою і спирт повністю перетво-
рюється в ізобутен, який підлягає послідовним окис-
нювальним перетворенням, можна допустити, що в
реакції окиснювального амонолізу трет.бутанолу
промотуюча дія іонів Са2+ збережеться.
Вивчення впливу промотору на властивості Fe-Te-
Mo-O-каталізатора проводили за температури 603, 633
і 663 К. На рис.1 подано результати, одержані за тем-
ператури 633 К і часі контакту 3,2 с. Видно, що збіль-
шення вмісту промотуючої добавки до співвідношення
Са/Мо = 0,05 помітно підвищує активність каталізато-
Катализ и нефтехимия, 2001, №8 37
ра і селективність утворення МАН. Подальше зростан-
ня вмісту іонів кальцію до співвідношення Са/Мо = 0,1
на активність каталізатора суттєво не впливає, але се-
лективність утворення МАН і його вихід помітно зме-
ншуються. Таким чином, як видно з рис. 1, оптималь-
ний вміст промотуючих іонів кальцію відповідає атом-
ному співвідношенню Са/Мо = 0,05.
Рис. 1. Вплив вмісту промотуючої добавки іонів Са2+ на
конверсію і-С4Н8 (1), селективність утворення (2) і вихід
МАН (3) (Тр = 633 К; τ = 3,2 с)
Аналогічні результати впливу промотування на ка-
талiтичнi властивостi досліджуваного каталізатора
(при Тр = 633 К і τк = 4,8 с) наведено у табл. 1, у якій
також подано величини їх питомої поверхнi та кислот-
ні властивості. Максимальну загальну кислотність має
каталізатор із співвідношенням Са/Мо = 0,05, який, як
зазначалось, забезпечує максимальну селективність і
найбільший вихід МАН. Аміак, що адсорбується на
кислотних центрах цього каталізатора, характеризуєть-
ся мінімальною температурою максимуму піка термо-
десорбції і мінімальною енергією активації термодесо-
рбції. Це означає, що найефективніший каталізатор має
максимальну кількість центрів адсорбції аміаку, але
сила його адсорбції є мінімальною.
Рис. 2. Вплив часу контакту на конверсію і-С4Н8 за тем-
ператури 603 (1), 633 (2) і 663 К (3)
Таблиця 1. Фізико-хімічні властивості Fe-Te-Mo-O-
каталізаторів, промотованих іонами Са2+ (атомне спів-
відношення Fe:Te:Mo = 1:0,85:1). Хемосорбція NH3: 343
К, Vімп = 0,1 см3, термодесорбція 16 К/хв
Sпит,
м2/г
Кислотність
поверхні*
Каталітичні
властивості **
Са
/М
о
до
р
об
от
и
пі
сл
я
ро
бо
ти
V
a⋅1
03 , м
мо
ль
/м
2
V
д⋅1
03 ,м
мо
ль
/м
2
T m
,K
E д
, к
Дж
/м
ол
ь
N ц
⋅1
018
, ц
ен
тр
ів
/м
2
Х
і-С
4,
%
S М
АН
,%
В М
А
Н,
%
0 10,7 0,8 3,2 2,7 403 80 1,9 91,0 60,0 54,6
0,01 8,7 1,2 3,8 2,9 408 75 2,2 97,3 64,6 62,9
0,02 8,2 1,1 4,0 2,9 398 72 2,4 97,7 79,3 77,4
0,05 5,2 0,6 4,7 2,7 391 68 2,8 98,0 83,2 81,5
0,10 5,0 0,7 4,2 2,5 403 76 2,6 99,1 61,1 60,5
0,20 7,5 1,2 3,5 2,4 393 75 2,2 99,5 58,2 57,9
0,50 8,2 1,9 3,3 2,6 393 78 2,0 100,0 53,0 53,0
* Va – кількість адсорбованого аміаку на поверхні за
температури 343 К; Vд – кількість десорбованого з поверхні
аміаку; Tm – температура максимуму термодесорбційного
піка при програмі 16 °/хв; Ед – енергія активації термодесор-
бції аміаку.
** Каталітичні властивості, визначені за температури 633 К і
τк = 4,8; Хі-С4, SМАН, ВМАН – конверсія і-С4Н8, селективність
та вихід МАН відповідно.
Разом з тим, як видно з поданих у табл. 2 результа-
тів дослідження адсорбції та термодесорбції ТБС, на
одиниці поверхні каталізатора з атомним спiв-
вiдношенням Са/Мо = 0,05 адсорбується максималь-
ний об’єм ТБС так, що ступінь покриття поверхні ка-
талізатора близька до одиниці. Одержанi результати
свідчать, що на досліджуваних каталізаторах є два ви-
ди центрів адсорбції ТБС. Перший – центри слабкої
адсорбції у температурному інтервалі 375–395 К, з
яких термодесорбція аміаку проходить за низької (22–
40 кДж/моль) теплоти активації термодесорбції i з ви-
діленням ТБС і і-С4Н8 у продуктах десорбцiї. Очевид-
но, це центри зворотної адсорбції, які не причетні до
перебігу каталітичного процесу. На адсорбційних
центрах другого виду термодесорбція ТБС відбуваєть-
ся за значно вищої температури (620–690 К) з більшою
теплотою активації термодесорбції (50–80 кДж/моль) і
виділенням у продуктах десорбції і-С4Н8, МА, СО2 і
СО, тобто продуктів окиснення ізобутену. Можна до-
пустити, що саме на цих центрах ТБС перетворюється
в і-С4Н8, який окиснюється до МА. За наявності в РС
аміаку він адсорбується на кислотних центрах, частко-
во окиснюючись з виділенням води і утворенням адсо-
рбованого іміну (>NН), який, взаємодіючи з адсорбо-
ваним МА, утворює МАН. На каталізаторі з атомним
співвідношенням Са/Мо = 0,05 є максимальна і при-
близно однакова кількість центрів адсорбції аміаку та
реакційних центрів, на яких ТБС перетворюється в МА
(табл. 1, 2).
50
60
70
80
90
100
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5
Ca/Mo
X
iC
4,
S
M
A
H
, B
M
A
H
, % 1
2
3
20
40
60
80
100
0 1 2 3 4 5
τ , c
X
, %
1
3 2
38 Катализ и нефтехимия, 2001, №8
Таблиця 2. Адсорбція і термодесорбція ТБС на поверхні
Fe-Te-Mo-O-каталізаторів, промотованих іонами Са2+
(Тадс – 343 К; термодесорбцію проводили при програму-
ванні температури 16 0/хв)
Термодесорбція
Перший пік Другий пік
Са
/М
о
Об’єм
адсорбо-
ваного
ТБС,
V⋅103,
ммоль/м2
Nц⋅1018
адсорб-
ції ТБС,
центр/м2
Ступінь
покриття
поверхні
каталіза-
тора
ТБС, %
моноша-
ру
Тm, K
Ед,
кДж/
моль
Тm,K
Ед,
кДж/
моль
0 3,8 2,3 0,72 375 22 660 75
0,01 4,0 2,4 0,76 373 20 663 76
0,02 4,3 2,6 0,82 370 39 683 74
0,05 5,5 3,3 1,05 368 40 693 83
0,10 3,4 2,0 0,65 368 29 623 57
0,20 3,0 1,8 0,57 386 27 640 55
0,50 2,8 1,7 0,54 395 26 657 50
На даному каталізаторі дослідили вплив часу кон-
тактування за температури 603, 633 і 663 К на окис-
нювальний амоноліз суміші, % (мол.): ТБС – 2, NH3 –
3, O2 – 5, He – 90. Вплив часу контакту на конверсію і-
С4Н8 представлено на рис. 2. Час контакту, необхідний
для досягнення практично повної конверсії ізобутену, з
ростом температури реакції закономірно зменшується.
Рис. 3. Вплив часу контакту на селективність утворення
МАН (1–3) та МА (4–6) при 603 К (1, 4), 633 К (2, 5) і
663К (3, 6)
Селективність утворення МА в дослідженому ін-
тервалі температур є майже незмінною і зі зростанням
часу контакту зменшується. Разом з тим селективність
утворення МАН зменшується на 8–10 % із зростанням
температури реакції від 603 до 663 К і збільшується із
зростанням часу контакту в інтервалі 0,8–4,8 с від 25–
35 до 75–85 % (рис. 3). Це означає, що основним шля-
хом утворення МАН є взаємодія адсорбованого на по-
верхні каталізатора МА з адсорбованим на кислотних
центрах аміаком. Максимальний вихід МАН – 82 % –
досягнуто за температури 633 К і часі контакту 4,8 с
(рис. 4).
Рис. 4. Вплив часу контакту на вихід МАН за температу-
ри 603 (1), 633 (2) і 663 К (3)
Таблиця 3. Відновлення FeTe0,85MoCa0,05Ox-каталізатора
імпульсами ВС (5 % (об.) ТБС в гелії) (Т = 663 К, Vімп = 5,5
см3, Vn = 0,55 см3/с, Sкат = 2,6 м2)
Номер
імпу-
льсу
Хі-
С4Н8,
%
SМА,
%
SСО,
%
SСО2,
%
Wі-
С4Н8⋅106,
моль/(м2⋅с)
Ступінь
відновлення
каталізато-
ра, % мо-
ношару
1 97,2 50,5 40,8 8,6 1,29 70
2 88,7 67,5 23,6 8,9 1,20 150
3 88,7 76,5 16,5 7,1 1,18 214
4 87,2 88,2 5,80 6,0 1,21 289
5 87,6 91,7 2,00 6,3 1,19 362
............................................................................................................
15 74,3 91,0 2,4 6,6 0,87 619
............................................................................................................
25 33,9 85,4 4,3 10,3 0,52 745
............................................................................................................
45 9,0 85,0 5,2 8,8 0,15 925
Оскільки в досліджуваний процес як головна вхо-
дить стадія окиснення ізобутену, яка реалізується за
участю поверхневого кисню кристалічної гратки ката-
лізатора [3], доцільно було вивчити вплив вилучення
поверхневого кисню на швидкість топохімічного від-
новлення поверхні ізобутеном і селективність утво-
рення МА. На каталізатор з оптимальним вмістом
промотору послідовно подавали імпульси відновлюю-
чої суміші (ВС) – 5 % (мол.) ТБС у гелії, за температу-
ри 663 К. Наведені у табл. 3 результати дозволяють
зробити певні висновки:
– при вилученні в першому імпульсі ВС 70 % мо-
ношару кисню конверсія в наступному імпульсі змен-
шується на 10 %, а селективність утворення МА зрос-
тає на 17 %;
– у подальших чотирьох послідовних імпульсах
ВС з поверхні каталізатора вилучається близько трьох
моношарів кисню. Конверсія ізобутену при цьому за-
лишається практично незмінною, а селективність утво-
рення МА зростає від 67 до 92 %;
10
30
50
70
90
0 1 2 3 4 5
τ , c
S
M
A
, S
M
A
H
, %
1
2
3
4
56
0
20
40
60
80
0 1 2 3 4 5
τ , c
B
, % 12
3
Катализ и нефтехимия, 2001, №8 37
– під час подальшої подачі 40 імпульсів ВС сту-
пінь відновлення каталізатора зростає до дев’яти мо-
ношарів, при цьому його активність різко падає, а се-
лективність утворення МА суттєво не змінюється.
Це означає, що адсорбований на поверхні каталіза-
тора кисень спричинює деструктивне і повне окиснен-
ня ізобутену. Коли в перших імпульсах ВС цей слаб-
козв’язаний кисень використовується, то в подальшо-
му топохімічне відновлення здійснюється за рахунок
кисню поверхневих шарів кристалічної гратки з різ-
ким збільшенням селективності утворення МА. З ви-
даленням кисню з поверхневих шарів кристалічної
гратки його поверхнева концентрація поступово змен-
шується, що й спричинює зниження швидкості топо-
хімічного відновлення поверхні ізобутеном. Таким
чином, часткове відновлення поверхні досліджуваного
каталізатора реакційною сумішшю, не зменшуючи
суттєво його активності, підвищує селективність непо-
вного окиснення ТБС.
Процес окиснювального амонолізу ТБС поєднує
стадії окисно-відновного і кислотно-основного гетеро-
генного каталізу, і промотування Fe-Te-Mo-O-
каталізатора іонами Са2+ дозволяє оптимізувати як ки-
слотно-основні, так і окисно-відновні властивості ката-
літичної поверхні, що забезпечує досягнення більш ніж
80 % виходу МАН.
Література
1. Федевич Е.В., Крылова В.В., Жизневский В.М. и
др., Хим. пром-сть, 1980, (6), 335.
2. Кожарский В.А., Автореф. дис. … канд. хим. на-
ук, Львов, 1985.
3. Жизневский В.М., Федевич Е.В., Каталити-
ческие процессы получения акрилатных мономеров,
Львов, Свит, 1991.
4. Кхан Мд. Рахман, Автореф. дис. … канд. хим.
наук, Львов, 1977.
5. Роксана М.Н., Автореф. дис. … канд. хим. наук,
Львов, 1991.
6. Двончова Э., Автореф. дис. … канд. хим. наук,
Львов, 1988.
7. Жизневский В.М., Автореф. дис. … д-ра хим. на-
ук, Москва, 1982.
8. Щукин В.П., Веньяминов С.А., Кинетика и ка-
тализ, 1971, 29 (3) , 53.
9. Рубаник М.Я., Гороховатский Я.Б., Неполное ка-
талитическое окисление олефинов, Киев, Техника,
1964.
10. Харламов В.В., Богомолов В.М., Мирзабаев
Н.В. и др., Журн. физ. химии, 1976, 50 (2), 343 .
Надійшла до редакції 26 квітня 2001 р.
Окислительный аммонолиз трет.бутилового спирта
на железо-теллур-молибден-оксидном катализаторе,
промотированном ионами кальция
В.М. Жизневскийа, Е.В. Федевичб, Г.С. Карамана
аГосударственный университет "Львівська політехніка",
Украина, 79013 Львов, ул. С. Бандеры, 12; факс : (380-322) 74-41-43;
бЛьвовский государственный аграрный университет,
Украина, 29040 Дубляны Львовской обл.; факс: (0322) 79-32-31
Исследовано промотирующее действие ионов Са2+ на свойства Fe-Te-Mo-O-катализатора окислитель-
ного аммонолиза трет.бутанола в метакрилонитрил. Максимальный выход целевого продукта дости-
гается на катализаторе, содержащем промотор в количестве, соответствующему атомному соотноше-
нию Са/Мо = 0,05. Установлено, что метакрилонитрил образуется путем окислительного аминирова-
ния продукта неполного окисления трет.бутанола – метакролеина. В оптимальных условиях (Т = 633
К, τ = 4,8 с) выход метакрилонитрила достигает 82 %.
40 Катализ и нефтехимия, 2001, №8
Oxidative ammonolysis of tertiary butyl alcohol on
Fe-Te-Mo-O-catalyst promoted by Ca2+ ions
V.M. Zhyznevskiiа, E.V. Fedevychb, G.S. Karamanа
аState university " Lviv Polytechnic ", 12, S. Bandery Str.,
Lviv, 79013, Ukraine, Fax: (380-322) 74-41-43;
bLviv State Agricultural University,
Lviv-Dubljany, 29040, Ukraine, Fax: (0322) 79-32-31
Сatalytic properties of Fe-Te-Mo-O-catalyst promoted by ions of Ca2+ in the reaction of oxidation ammonoliz
tertiary butyl alcohol have been investigated. Maximum output of metacrylonitrile has been achieved when us-
ing catalyst with atomic correlation Ca/Mo = 0,05. In optimal conditions (T = 633 K, τ = 4,8 s) the yield of
metacrylonitrile is about 82 %.
НАЙСУЧАСНІШІ СЕРТИФІКАЦІЙНІ ПОСЛУГИ –
ГАРАНТ УСПІШНОГО БІЗНЕСУ!
Орган з сертифікації “СЕПРОНАФТОТЕРМ” ІБОНХ НАН України
Атестат акредитації в Системі УкрСЕПРО № UA4.001.109 від 02.08.99 р.
“СЕПРОНАФТОТЕРМ” працює на ринку сертифікаційних послуг протягом 5 років.
Орган проводить сертифікацію:
♦ нафтопродуктів (моторних олив, автомобільних бензинів, дизельного палива,
пластичних мастил, бітумів);
♦ хімічної продукції технічного призначення (автохімії);
♦ лакофарбових матеріалів і розчинників до них;
♦ миючих засобів (рідких, порошкоподібних, піномиючих і т. д.);
♦ шампунів, мил, відбілювачів;
♦ засобів для укладання волосся, барвників;
♦ парфюмерно-косметичної продукції і т. д.
“СЕПРОНАФТОТЕРМ” у своєму розпорядженні має власні лабораторії на базі Ін-
ституту біоорганічної хімії та нафтохімії НАН України. В органі з сертифікації
працюють провідні спеціалісти в галузі нафтопереробки та біоорганічної хімії.
Все це дозволяє керівництву “СЕПРОНАФТОТЕРМ” проводити гнучку цінову
політику під час роботи з замовниками. У разі заявки на сертифікацію широко-
го асортименту продукції ціни обговорюються додатково.
На сертифікацію можуть бути заявлені як окремі партії продукції, так і продук-
ція, що випускається серійно. Оптимальна схема сертифікації вибирається,
виходячи з інтересів замовника з урахуванням останніх змін в Системі
УкрСПРО.
Орган з сертифікації “СЕПРОНАФТОТЕРМ” запрошує підприємства, організа-
ції, фірми, що займаються виробництвом та імпортом продукції, до взаємовигі-
дного співробітництва.
Сучасне лабораторне устаткування, кваліфікований персонал, неупередженість у
виконанні робіт і їх об'єктивність роблять “СЕПРОНАФТОТЕРМ” Вашим надій-
ним партнером!
Телефон: 552 -70 -59
|