Синтез амінонафталінтри(ди)карбонітрилів циклоконденсацією арил(алкіл)метиленмалонодинітрилів із єнамінами циклоалканонів
Розроблено новий підхід до синтезу 2-аміно-4-арил-4а,5,6,7-тетрагідронафталін-1,3,3 (4Н)-трикарбонітрилів та 2-аміно-4-арил(алкіл)-8-арилметилен-5,6,7,8-тетрагідронафталін-1,3-дикарбонітрилів, який ґрунтується на взаємодії арил(алкіл)метиленмалонодинітрилів з 4-циклогексенілморфоліном та 4-(6-арилме...
Gespeichert in:
| Datum: | 2012 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Ukrainian |
| Veröffentlicht: |
Інститут органічної хімії НАН України
2012
|
| Schriftenreihe: | Журнал органічної та фармацевтичної хімії |
| Online Zugang: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/42062 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Синтез амінонафталінтри(ди)карбонітрилів циклоконденсацією арил(алкіл)метиленмалонодинітрилів із єнамінами циклоалканонів / В.Д. Дяченко, Є.М. Карпов, А.В. Черних // Журнал органічної та фармацевтичної хімії. — 2012. — Т. 10, вип. 4(40). — С. 33-38. — Бібліогр.: 15 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
irk-123456789-42062 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
irk-123456789-420622013-03-08T03:07:03Z Синтез амінонафталінтри(ди)карбонітрилів циклоконденсацією арил(алкіл)метиленмалонодинітрилів із єнамінами циклоалканонів Дяченко, В.Д. Карпов, Є.М. Черних, А.В. Розроблено новий підхід до синтезу 2-аміно-4-арил-4а,5,6,7-тетрагідронафталін-1,3,3 (4Н)-трикарбонітрилів та 2-аміно-4-арил(алкіл)-8-арилметилен-5,6,7,8-тетрагідронафталін-1,3-дикарбонітрилів, який ґрунтується на взаємодії арил(алкіл)метиленмалонодинітрилів з 4-циклогексенілморфоліном та 4-(6-арилметиленциклогексеніл-1)морфоліном відповідно. Разработан новый подход к синтезу 2-амино-4-арил-8-арилметилен-5,6,7,8-тетрагидронафталин-1,3-дииарбонитрилов и 2-амино-4-арил-4а,5,6,7-тетрагидронафталин-1,3,3 (4Н)-трикарбонитрилов, основанный на взаимодействии арилметиленмалонодинитрилов с 4-циклогексенилморфолином и 4-(6-арилметиленциклогексенил-1)морфолином соответственно. A new approach to the synthesis of 2-amino-4-aryl-4a,5,6,7-tetrahydronaphthalene-1,3,3(4H)-tricarbonitrile and 2-amino-8-arylmethylene-4-aryl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene-1,3-dicarbonitrile based on interaction of arylmethylenemalonodinitriles with 4-cyclohexenenylmorpholine and 4-(6-arylmethylenecyclohex-1-enyl)morpholine, respectively, has been developed. 2012 Article Синтез амінонафталінтри(ди)карбонітрилів циклоконденсацією арил(алкіл)метиленмалонодинітрилів із єнамінами циклоалканонів / В.Д. Дяченко, Є.М. Карпов, А.В. Черних // Журнал органічної та фармацевтичної хімії. — 2012. — Т. 10, вип. 4(40). — С. 33-38. — Бібліогр.: 15 назв. — укр. 0533-1153 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/42062 547.659.2; 547.665 uk Журнал органічної та фармацевтичної хімії Інститут органічної хімії НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Ukrainian |
| description |
Розроблено новий підхід до синтезу 2-аміно-4-арил-4а,5,6,7-тетрагідронафталін-1,3,3 (4Н)-трикарбонітрилів та 2-аміно-4-арил(алкіл)-8-арилметилен-5,6,7,8-тетрагідронафталін-1,3-дикарбонітрилів, який ґрунтується на взаємодії арил(алкіл)метиленмалонодинітрилів з 4-циклогексенілморфоліном та 4-(6-арилметиленциклогексеніл-1)морфоліном відповідно. |
| format |
Article |
| author |
Дяченко, В.Д. Карпов, Є.М. Черних, А.В. |
| spellingShingle |
Дяченко, В.Д. Карпов, Є.М. Черних, А.В. Синтез амінонафталінтри(ди)карбонітрилів циклоконденсацією арил(алкіл)метиленмалонодинітрилів із єнамінами циклоалканонів Журнал органічної та фармацевтичної хімії |
| author_facet |
Дяченко, В.Д. Карпов, Є.М. Черних, А.В. |
| author_sort |
Дяченко, В.Д. |
| title |
Синтез амінонафталінтри(ди)карбонітрилів циклоконденсацією арил(алкіл)метиленмалонодинітрилів із єнамінами циклоалканонів |
| title_short |
Синтез амінонафталінтри(ди)карбонітрилів циклоконденсацією арил(алкіл)метиленмалонодинітрилів із єнамінами циклоалканонів |
| title_full |
Синтез амінонафталінтри(ди)карбонітрилів циклоконденсацією арил(алкіл)метиленмалонодинітрилів із єнамінами циклоалканонів |
| title_fullStr |
Синтез амінонафталінтри(ди)карбонітрилів циклоконденсацією арил(алкіл)метиленмалонодинітрилів із єнамінами циклоалканонів |
| title_full_unstemmed |
Синтез амінонафталінтри(ди)карбонітрилів циклоконденсацією арил(алкіл)метиленмалонодинітрилів із єнамінами циклоалканонів |
| title_sort |
синтез амінонафталінтри(ди)карбонітрилів циклоконденсацією арил(алкіл)метиленмалонодинітрилів із єнамінами циклоалканонів |
| publisher |
Інститут органічної хімії НАН України |
| publishDate |
2012 |
| url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/42062 |
| citation_txt |
Синтез амінонафталінтри(ди)карбонітрилів циклоконденсацією арил(алкіл)метиленмалонодинітрилів із єнамінами циклоалканонів / В.Д. Дяченко, Є.М. Карпов, А.В. Черних // Журнал органічної та фармацевтичної хімії. — 2012. — Т. 10, вип. 4(40). — С. 33-38. — Бібліогр.: 15 назв. — укр. |
| series |
Журнал органічної та фармацевтичної хімії |
| work_keys_str_mv |
AT dâčenkovd sintezamínonaftalíntridikarbonítrilívciklokondensacíêûarilalkílmetilenmalonodinítrilívízênamínamicikloalkanonív AT karpovêm sintezamínonaftalíntridikarbonítrilívciklokondensacíêûarilalkílmetilenmalonodinítrilívízênamínamicikloalkanonív AT černihav sintezamínonaftalíntridikarbonítrilívciklokondensacíêûarilalkílmetilenmalonodinítrilívízênamínamicikloalkanonív |
| first_indexed |
2025-07-04T00:30:40Z |
| last_indexed |
2025-07-04T00:30:40Z |
| _version_ |
1836674230439116800 |
| fulltext |
Журнал органічної та фармацевтичної хімії. – 2012. – Т. 10, вип. 4 (40)
33
УДК 547.659.2; 547.665
СИНТЕЗ АМІНОНАФТАЛІНТРИ(ДИ)КАРБОНІТРИЛІВ
ЦИКЛОКОНДЕНСАЦІЄЮ
АРИЛ(АЛКІЛ)МЕТИЛЕНМАЛОНОДИНІТРИЛІВ
ІЗ ЄНАМІНАМИ ЦИКЛОАЛКАНОНІВ
В.Д.Дяченко, Є.М.Карпов, А.В.Черних
Луганський національний університет ім. Тараса Шевченка
91011, м. Луганськ, вул. Оборонна, 2. E-mail: k-eugene@bk.ru
Ключові слова: енаміни циклічних кетонів; арилметиленмалонодинітрили;
2-аміно-4-арил-8-арилметилен-5,6,7,8-тетрагідронафталін-1,3,3(4Н)-трикарбонітрили
Розроблено новий підхід до синтезу 2-аміно-4-арил-4а,5,6,7-тетрагідронафталін-1,3,3
(4Н)-трикарбонітрилів та 2-аміно-4-арил(алкіл)-8-арилметилен-5,6,7,8-тетрагідронаф-
талін-1,3-дикарбонітрилів, який ґрунтується на взаємодії арил(алкіл)метиленмало-
нодинітрилів з 4-циклогексенілморфоліном та 4-(6-арилметиленциклогексеніл-1)мор-
фоліном відповідно.
SYNTHESIS OF AMINONAPHTHALENETRI(DI)CARBONITRILES BY CYCLOCONDENSATION
OF ARYLMETHYLENMALONODINITRILES WITH ENAMINES OF CYCLOALKANONES
V.D.Dyachenko, E.M.Karpov, A.V.Chernykh
A new approach to the synthesis of 2-amino-4-aryl-4a,5,6,7-tetrahydronaphthalene-1,3,3(4H)-
tricarbonitrile and 2-amino-8-arylmethylene-4-aryl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene-1,3-dicarbo-
nitrile based on interaction of arylmethylenemalonodinitriles with 4-cyclohexenenylmorpho-
line and 4-(6-arylmethylenecyclohex-1-enyl)morpholine, respectively, has been developed.
СИНТЕЗ АМИНОНАФТАЛИНТРИ(ДИ)КАРБОНИТРИЛОВ ЦИКЛОКОНДЕНСАЦИЕЙ АРИЛМЕ-
ТИЛЕНМАЛОНОДИНИТРИЛОВ С ЕНАМИНАМИ ЦИКЛОАЛКАНОНОВ
В.Д.Дяченко, Е.Н.Карпов, А.В.Черных
Разработан новый подход к синтезу 2-амино-4-арил-8-арилметилен-5,6,7,8-тетрагид-
ронафталин-1,3-дикарбонитрилов и 2-амино-4-арил-4а,5,6,7-тетрагидронафталин-1,3,3
(4Н)-трикарбонитрилов, основанный на взаимодействии арилметиленмалонодинит-
рилов с 4-циклогексенилморфолином и 4-(6-арилметиленциклогексенил-1)морфолином
соответственно.
Взаємодія алкілметилен- та арилметиленма-
лонодинітрилів з різноманітними диполярними
реагентами відкриває широкі можливості для син-
тезу сполук карбо- та гетероциклічного ряду [1-
5]. Один із актуальних напрямів їх синтезу базу-
ється на реакції арилметиленмалонодинітрилів
з циклічними кетонами [6-8]. Зокрема, конден-
сація бензиліденмалононітрилу (1) з циклопен-
таноном (2а) у присутності основи приводить до
5-аміно-3-бензиліден-7-феніл-2,3-дигідро-1Н-ін-
ден-4,6-дикарбонітрилу (3) [8-11], з циклогекса-
ноном (2b) – до відповідного нафталінтрикарбо-
нітрилу (4) [7, 8, 10, 12], з циклогептаноном (2c) –
до заміщеного бенз[а]циклогептену (5) [7, 8] (схе-
ма 1).
Продовжуючи наші дослідження [13, 14] з об-
ласті хімії арил(алкіл)метиленмалонодинітрилів,
у даній роботі ми вивчили циклізацію ряду алке-
нів (1a-f) із 4-циклогексенілморфоліном (6). Вста-
новлено, що в однореакторній трикомпонентній
циклоконденсації малонодинітрилу (7) з альде-
гідами (8) та єнаміном (6) єдиними продуктами
є гексагідронафталіни (4а-f) (схема 2).
В аналогічних умовах застосування єнаміну
циклопентанону приводить до суттєво відмінних
результатів, а саме до описаних 5-аміно-3-бензи-
ліден-7-арил-2,3-дигідро-1Н-інден-4,6-дикарбо-
нітрилів (3) [9]. Утворення їх гомологів – 2-аміно-
4-арил-8-арилметилен-5,6,7,8-тетрагідронафта-
лін-1,3-дикарбонітрилів (9) не спостерігалось.
Зміна розчинників та температурного режи-
му суттєво не впливає на характер процесу. Оче-
видно, сполука (4) є найбільш термодинамічно
вигідним продуктом реакції. Це свідчить про те,
що навіть незначна зміна у структурі вихідних
єнамінів при переході від 4-циклопентенілмор-
фоліну (2а) до 4-циклогексенілморфоліну (2b)
обумовлює таку суттєву різницю в їх активності.
Більше того, конденсації ароматичних альдегі-
дів за участю атома С8 нафталіну (4) практично
Журнал органічної та фармацевтичної хімії. – 2012. – Т. 10, вип. 4 (40)
34
не відбувається, хоча у випадку гомологічної ін-
денової системи перебігає відносно легко [9].
З урахуванням викладеного вище ми запро-
понували використовувати як базові сполуки в
синтезі 8-арилметиленнафталінів похідні 4-цик-
логексенілморфоліну (10a,b), отримані за мето-
дом [15]. При проведенні реакції в ДМФА перетво-
рення носить більш складний характер у порів-
нянні з похідними циклопентанону [9] і у випадку
арилметиленмалонодинітрилів (1c-g) приводить
до суміші 2-аміно-4-R1-8-R2метилен-5,6,7,8-тетра-
гідронафталін-1,3,3(4Н)-трикарбонітрилів (11a-f)
та продуктів їх дегідроціанування (9a-f) (табл. 1).
Слід зазначити, що при дії лугу на отриману су-
міш вдається одержати тільки тетрагідронафта-
ліни (9a-f) (схема 3).
При проведенні реакції в етанолі утворюють-
ся нафталінтрикарбонітрили (11a-c,f,g), які мо-
жуть бути переведені у відповідні тетрагідронаф-
таліни (9a-h) дією надлишку лугу (схема 4). Три-
карбонітрили (11d,e) виділити в умовах експе-
рименту в чистому вигляді не вдається, оскільки
вони отримуються у суміші із сполуками (9d,e).
У спектрах ЯМР 1H 2-аміно-4-арил-8-арилме-
тилен-5,6,7,8-тетрагідронафталін-1,3,3(4Н)-три-
карбонітрилів (11) в області 4 м.ч. спостеріга-
Схема 1
Схема 2
Схема 3
Журнал органічної та фармацевтичної хімії. – 2012. – Т. 10, вип. 4 (40)
35
ється характерний синглет протону в положенні
4, сигнали аліфатичних протонів фіксуються в
діапазоні 1.5-2.8 м.ч., а ароматичних – 7.0-7.6 м.ч.
Сигнали протонів NH2-групи та метинового ато-
ма Н проявляються у вигляді синглетів у області
6.4-6.8 м.ч. та 6.9-7.1 м.ч. відповідно.
Хімічні зсуви протонів Н4 та Н9 корелюють із
замісниками в сусідньому ароматичному кільці
та слабо залежать від замісників в іншому аро-
матичному ядрі. Наприклад, у сполуці (11а) з дво-
ма фенільними замісниками хімічні зсуви H4 та
H9 відповідно дорівнюють 3.96 м.ч. та 6.96 м.ч. При
заміні фенільного замісника в положенні 4 на
4-хлорофенільний [сполука (11b)] хімічний зсув
для H9 не змінюється (6.96 м.ч.), а для H4 зміщуєть-
ся у слабке поле до 4.01 м.ч. При заміні бензиліде-
нового замісника на 4-хлорoфенілметиленовий
[сполука (11g)] хімічний зсув для H4 залишаєть-
ся практично незмінним (3.97 м.ч.), а для H9 змі-
щується у сильне поле до 6.92 м.ч. (схема 5).
Для арилметиленнафталінових систем (9, 11)
виявлена здатність до сильної флуоресценції при
УФ-опроміненні.
Експериментальна частина
Температури плавлення визначені на блоці
Кофлера. ІЧ-спектри записані на спектрофотомет-
рі FIR «Spectrum One» (PerkinElmer) у таблетках
KBr. Спектри ЯМР 1H та 13С отримані на приладі
Varian Mercury-400 (399.960 МГц) у розчині ДМСО-
d6 (внутрішній стандарт – TMS). Мас-спектри одер-
жані на приладі Crossmas GC/MS-Hewlett-Packard
5890/5972 колонка HP-5MS (70 eB), спектри елект-
ронного удару отримані на приладі МХ-1321 (70 еВ)
з прямим введенням речовини в іонне джерело.
Контроль за перебігом реакції та індивідуальні-
стю отриманих сполук здійснювали методом тон-
кошарової хроматографії на пластинах Silufol UV-
254, елюент – суміш ацетон-гексан (3:5), прояв-
ник – пари йоду та УФ-опромінення.
Фізико-хімічні характеристики та спектраль-
ні дані синтезованих сполук представлені у табл.
1 та 2. Спектр ЯМР 13С сполук (4c) та ІЧ-спектри
сполук (9d), (11a), (11b) розглянуті нижче.
2-Аміно-4-R-4а,5,6,7-тетрагідронафталін-
1,3,3(4Н)-трикарбонітрили (4a-f). До розчину
10 ммоль малонодинітрилу (7) та 10 ммоль від-
повідного альдегіду (8) в 5 мл етанолу додавали
краплю морфоліну, перемішували впродовж 40 хв,
а потім додавали 5 ммоль єнаміну (6) і залишали
при кімнатній температурі. Через 3 доби осад, що
випав, відфільтровували, промивали етанолом та
кристалізували з етанолу.
Суміш 2-аміно-4-арил-8-арилметилен-5,6,7,
8-тетрагідронафталін-1,3-дикарбонітрилів
(9a-f) та 2-аміно-4-арил-8-арилметилен-5,6,7,
8-тетрагідронафталін-1,3,3(4Н)-трикарбо-
нітрилів (11a-f). До розчину 10 ммоль відповід-
ного алкену (1) у 5 мл ДМФА додавали 5 ммоль
єнаміну (10). Через 10 діб утворений осад від-
фільтровували та промивали етанолом. Отриму-
вали суміш речовин у наступних співвідношен-
Схема 4
Схема 5
Журнал органічної та фармацевтичної хімії. – 2012. – Т. 10, вип. 4 (40)
36
нях : 11а : 9а = 1:10; 11b : 9b = 1:50 ; 11c : 9c =
1 : 10; 11d : 9d = 1:100; 11e : 9e = 1:50; 11f : 9f =
10:11.
2-Аміно-4-арил-8-арилметилен-5,6,7,8-
тетрагідронафталін-1,3,3(4Н)-трикарбоніт-
рили (11a-c,f,g). Суміш 5 ммоль єнаміну (10) та
10 ммоль алкену (1) в 12 мл етанолу кип’ятили
зі зворотним холодильником протягом 2 год. Че-
рез 12 год утворений осад відфільтровували, про-
мивали етанолом і кристалізували з етанолу.
2-Аміно-4-арил-8-арилметилен-5,6,7,8-тет-
рагідронафталін-1,3-дикарбонітрили (9a-c,f).
До розчину 5 ммоль сполуки (11) в 10 мл етано-
лу додавали 7 ммоль КОН і кип’ятили впродовж
15 хв. Отриманий осад відфільтровували, проми-
вали етанолом і кристалізували з етанолу.
2-Аміно-4-арил-8-арилметилен-5,6,7,8-тет-
рагідронафталін-1,3-дикарбонітрили (9d,e,h).
Суміш 5 ммоль єнаміну (10) та 10 ммоль алкену
(1) в 12 мл етанолу кип’ятили зі зворотним хо-
лодильником протягом 2 год. Через 12 год утво-
рений осад відфільтровували, промивали етано-
лом і кристалізували з етанолу.
2-Аміно-4-феніл-4a,5,6,7-тетрагідронаф-
талін-1,3,3(4H)-трикарбонітрил (4с). Спектр
ЯМР 13С, δ, м.ч.: 21.11, 24.84, 26.96, 34.00, 42.53, 51.25,
81.80, 95.55, 111.96, 112.05, 115.71, 120.17,126.57,
128.30, 128.62, 132.07, 134.19, 143.18.
Таблиця 1
Фізико-хімічні характеристики синтезованих сполук (4а-f), (9а-h), (11a-g)
Сполука, № R1/R2 Брутто-формула
Знайдено, % C; H; N
Обчислено,% C; H; N
Т. пл., °С Вихід, %
4a Ph (Me)CH/- C21H20N4
76.77; 6.10; 17.13
76.80; 6.14; 17.06
240-242 53,7
4b MeCH2(Ph)CH/- C22H22N4
77.19; 6.51; 16.42
77.16; 6.48; 16.36
189-191 69,2
4c Ph/- C19H16N4
75.96; 5.41; 18.63
75.98; 5.37; 18.65
260-262
(256-265 [3-5])
90
4d 4-ClС6H4/- C19H15ClN4
68.19; 4.50; 16.72
68.16; 4.52; 16.73
240-242 84,7
4e 4-MeOС6H4/- C20H18N4O
72.67; 5.51; 16.93
72.71; 5.49; 16.96
253-255
(253-254) [3]
89
4f 4-EtOС6H4/- C21H20N4O
73.21; 6.02; 16.21
73.23; 5.85; 16.27
225-227 72
9a Ph/Ph C25H19N3
83.12; 5.32; 11.57
83.08; 5.30; 11.63
208-209 99,1
9b 4-ClС6H4/Ph C25H18ClN3
75.88; 4.54; 10.61
75.85; 4.58; 10.61
216-218 96,7
9c 4-MeOС6H4/Ph C26H21N3O
79.73; 5.43; 10.75
79.77; 5.41; 10.73
225-227 95,7
9d 4-EtOС6H4/Ph C27H23N3O
79.93; 5.70; 10.40
79.97; 5.72; 10.36
210-212 48,6
9e 4-BuOС6H4/Ph C29H27N3O
80.30; 6.26; 9.72
80.34; 6.28; 9.69
187-189 61,7
9f
4-MeOС6H4/
4-ClС6H4
C26H20ClN3O
73.36; 4.76; 9.90
73.32; 4.73; 9.87
216-218 92,0
9h
4-BuOС6H4/
4-ClС6H4
C29H26ClN3O
74.40; 5.56; 8.87
74.43; 5.60; 8.98
217-219 75,7
11a Ph/Ph C26H20N4
80.36; 5.17; 14.47
80.39; 5.19; 14.42
239-241 49,2
11b 4-ClС6H4/Ph C26H19ClN4
73.86; 4.51; 13.28
73.84; 4.53; 13.25
236-238 69,9
11c 4-MeOС6H4/Ph C27H22N4O
77.53; 5.27; 13.36
77.49; 5.30; 13.39
235-237 44,5
11f
4-MeOС6H4/
4-ClС6H4
C27H21ClN4O
71.63; 4.70; 12.41
71.60; 4.67; 12.37
231-233 51,9
11g С6H5/4-ClС6H4 C26H19ClN4
73.80; 4.56; 13.22
73.84; 4.53; 13.25
185-187 21,9
Журнал органічної та фармацевтичної хімії. – 2012. – Т. 10, вип. 4 (40)
37
Таблиця 2
ЯМР 1Н та мас-спектри сполук (4а-f), (9a-h), (11а-g)
Сполу-
ка, №
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.ч. MS m/z (Iвідн., %)
1 2 3
4a 1.01-1.16 м (1Н, СН2), 1.32-1.47 м (1Н, СН2), 1.52 д (3Н, СН3, J 7.39 Гц), 1.69-1.81
м (1Н, СН2), 1.93-2.18 м (3Н, СН2), 2.35 м (1Н, СН), 2.62-2.71 м (1Н, СН), 3.44-
3.54 м (1Н, СН), 5.67 с (1Н, =СН), 7.16 с (2Н, NН2), 7.23 т (1Н, Наром, J 7.13 Гц),
7.31 т (2Н, Наром, J 7.45 Гц), 7.42 м (1Н, Наром)
328 (39) [M]+, 209 (11), 223 (8)
[M–PhCHCH3]+, 313 (4)
[M–CH3]+, 105 (100)
[PhCHCH3]+
4b 0.93-1.45 м (5Н, СН2, СН3), 1.65-2.25 м (7Н, СН, 3СН2), 2.79-3.03 м (1Н, СН), 5.63
с (1Н, =СН), 7.13-7.39 м (7Н, NН2, 5Наром)
342 (49) [M]+, 105 (100)
[PhCHCH3]+, 198 (17), 131 (12)
4c Ідентичні [3-5, 9] Ідентичні [3-5,9]
4d 0.86 к (1Н, СН2, J 12.05 Гц), 1.45-1.48 м (2Н, СН2), 1.65-1.67 м (1Н, СН2), 1.92-
2.21 м (2Н, СН, CH2), 2.78-2.83 м (1H, CH2), 3.64 д (1H, CH, J 5 Гц), 5.74 с (1Н,
=СН), 7.32-7.68 м (6Н, Наром, NH2)
334 (63) [M–1]+, 336 (20)
[M–1], 209 (39), 125 (100),
127 (32)
4e Ідентичні [3] Ідентичні [3]
4f 0.78-0.87 м (1Н, СН2), 1.22-1.68 м (6Н, СН3, 2СН2), 1.98-2.23 м (2Н, СН, CH2),
2.65-2.72 м (1H, CH2), 3.42-3.49 м (1H, CH), 4.05 м (2H, OCH2) 5.70 с (1Н, =СН),
6.90-7.08 м (2Н, Наром), 7.28-7.49 м (4H, NH2, Hаром)
344 (28) [M]+, 315 (43)
[M–Et]+, 134 (100), 135 (11)
9a 1.54-1.64 м (2Н, СН2), 2.10 т (2Н, СН2, J 5.91 Гц), 2.77 м (2Н, СН2, J 6.73 Гц), 6.47
с (2Н, NН2), 7.13 с (1Н, =СН), 7.29-7.38 м (3Н, Наром), 7.40-7.54 м (7Н, Наром)
361 (100) [M]+, 362 (21), 91
(28) [PhСН2]+
9b 1.54-1.65 м (2Н, СН2), 2.10 т (2Н, СН2, J 5.75 Гц), 2.77 т (2Н, СН2, J 6.50 Гц), 6.52
с (2Н, NН2), 7.13 с (1Н, =СН), 7.31-7.40 м (3Н, Наром), 7.44 т (2Н, Наром, J 7.48 Гц),
7.50 д (2Н, Наром, J 7.60 Гц), 7.58 д (2Н, Наром, J 8.23 Гц)
395 (100) [M]+, 396 (24)
[M+1]+, 397 (36), 91 (24)
[PhСН2]+
9c 1.53-1.64 м (2Н, СН2), 2.13 т (2Н, СН2, J 5.76 Гц), 2.77 т (2Н, СН2, J 6.48 Гц), 3.82
с (3Н, СН3), 6.43 с (2Н, NН2), 7.06 д (2Н, Наром, J 8.55 Гц), 7.11 с (1Н, =СН), 7.26 д
(2Н, Наром, J 8.42 Гц), 7.34 т (1Н, Наром, J 7.22 Гц), 7.44 т (2Н, Наром, J 7.50 Гц), 7.50
д (2Н, Наром, J 7.71 Гц)
391 (100) [M]+, 392 (26), 376
(28) [M–Me]+, 91 (31) [PhСН2]+
9d 1.35 т (3Н, СН3, J 6.94 Гц), 1.52-1.65 м (2Н, СН2), 2.14 т (2Н, СН2, J 5.86 Гц), 2.76
т (2Н, СН2, J 6.18 Гц), 4.08-4.14 м (2Н, ОСН2), 6.42 с (2Н, NН2), 7.03 д (2Н, Наром, J
8.67 Гц), 7.11 с (1Н, =СН), 7.24 д (2Н, Наром, J 8.64 Гц), 7.34 т (1Н, Наром, J 7.23 Гц),
7.43 т (2Н, Наром, J 7.59 Гц), 7.49 д (2Н, Наром, J 7.44 Гц)
405 (100) [M]+, 406 (27), 376
(34) [M–Et]+, 91 (23) [PhСН2]+
9e 0.94 т (3Н, СН3, J 7.38 Гц), 1.37-1.51 м (2Н, СН2),1.53-1.63 м (2Н, СН2), 1.65-1.77
м (2Н, СН2), 2.14 т (2Н, СН2, J 5.83 Гц), 2.76 т (2Н, СН2, J 6.24 Гц), 4.02 т (2Н,
ОСН2, J 6.42 Гц), 6.41 с (2Н, NН2), 7.03 д (2Н, Наром, J 8.64 Гц), 7.10 с (1Н, =СН),
7.23 д (2Н, Наром, J 8.57 Гц), 7.34 т (1Н, Наром, J 7.23 Гц), 7.43 т (2Н, Наром, J 7.59
Гц), 7.49 д (2Н, Наром, J 7.45 Гц)
433 (100) [M]+, 434 (30)
[M+1]+, 376 (35) [M–Bu]+,
91 (12) [PhСН2]+
9f 1.52-1.64 м (2Н, СН2), 2.14 т (2Н, СН2, J 5.96 Гц), 2.75 т (2Н, СН2, J 6.27 Гц), 3.81
с (3Н, СН3), 6.43 с (2Н, NН2), 7.05 д (2Н, Наром, J 8.56 Гц), 7.09 с (1Н, =СН), 7.26 д
(2Н, Наром, J 8.58 Гц), 7.46-7.57 м (4Н, Наром)
425 (100) [M]+, 410 (27)
[M–Me]+, 405 (24), 360 (23),
300 (22) [M–4-ClC6H4СН2]+,
125 (18) [4-ClC6H4СН2]+
9h 0.94 т (3Н, СН3, J 7.38 Гц), 1.38-1.50 м (2Н, СН2), 1.53-1.60 м (2Н, СН2), 1.65-1.74
м (2Н, СН2), 2.14 т (2Н, СН2, J 5.90 Гц), 2.74 т (2Н, СН2, J 6.10 Гц), 4.02 т (2Н,
ОСН2, J 6.20 Гц), 6.42 с (2Н, NН2), 7.04 д (2Н, Наром, J 8.02 Гц), 7.09 с (1Н, =СН),
7.23 д (2Н, Наром, J 7.95 Гц), 7.43-7.60 м (4Н, Наром)
467 (100) [M]+, 468 (28)
[M+1]+, 469 (32) [M+2]+,
411 (59) [M–Bu]+, 286 (22)
[M–Bu, 4-ClC6H4СН2]+,
125 (10) [4-ClC6H4СН2]+
11a 1.45-1.59 м (2Н, СН2), 1.73-1.82 м (1Н, СН2), 1.99-2.08 м (1Н, СН2), 2.44-2.52
м (1Н, СН2), 2.60-2.68 м (1Н, СН2), 3.96 с (1Н, СН), 6.76 с (2Н, NН2), 6.96 с (1Н,
=СН), 7.20 д (2Н, Наром, J 7.83 Гц), 7.24 т (2Н, Наром, J 7.34 Гц), 7.28-7.40 м (6Н,
Наром)
341 (100), 343 (20), 357 (10)
11b 1.47-1.57 м (2Н, СН2), 1.69-1.82 м (1Н, СН2), 1.98-2.09 м (1Н, СН2), 2.50-2.55
м (1Н, СН2), 2.60-2.69 м (1Н, СН2), 4.01 с (1Н, СН), 6.82 с (2Н, NН2), 6.96 с (1Н,
=СН), 7.20-7.27 м (3Н, Наром), 7.30 д (2Н, Наром, J 7.50 Гц), 7.33-7.44 м (4Н, Наром)
422 (3) [M]+, 407 (7), 375
(100), 377 (25), 378 (3)
11c 1.43-1.55 м (2Н, СН2), 1.72-1.84 м (1Н, СН2), 1.95-2.08 м (1Н, СН2), 2.43-2.52
м (1Н, СН2), 2.58-2.69 м (1Н, СН2), 3.73 с (3Н, СН3), 3.90 с (1Н, СН), 6.74 с (2Н,
NН2), 6.90 д (2Н, Наром, J 8.49 Гц), 6.94 с (1Н, =СН), 7.11 д (2Н, Наром, J 8.43 Гц),
7.24 т (1Н, Наром, J 7.18 Гц), 7.30 д (2Н, Наром, J 7.50 Гц), 7.37 т (2Н, Наром, J 7.52 Гц)
418 (18) [M]+, 391 (82)
[M–HCN]+, 91 (32) [PhСН2]+
Журнал органічної та фармацевтичної хімії. – 2012. – Т. 10, вип. 4 (40)
38
2-Аміно-8-бензиліден-4-(4-етоксифеніл)-5,6,
7,8-тетрагідронафталін-1,3-дикарбонітрил (9d).
ІЧ-спектр, см-1: 3449, 3355, 3232 (NH2), 2214 (СN).
2-Аміно-8-бензиліден-4-феніл-5,6,7,8-
тетрагідронафталін-1,3,3(4Н)-трикарбоніт-
рил (11a). ІЧ-спектр, см-1: 3431, 3337, 1669 (NH2),
2190 (CN).
2-Аміно-8-бензиліден-4-(4-хлорофеніл)-
5,6,7,8-тетрагідронафталін-1,3,3(4Н)-трикар-
бонітрил (11b). ІЧ-спектр, см-1: 3434, 3341, 1668
(NH2), 2189 (CN).
Висновки
Взаємодією 4-циклогексенілморфоліну та 4-(6-
арилметиленциклогексеніл-1)морфоліну з арил
(алкіл)метиленмалонодинітрилами синтезовані
нові похідні 2-аміно-4-арил(алкіл)-4а,5,6,7-тетра-
гідронафталін-1,3,3(4Н)-трикарбонітрилів та рані-
ше невідомі 2-аміно-4-арил-8-арилметилен-5,6,7,
8-тетрагідронафталін-1,3,3(4Н)-трикарбонітри-
ли, а також продукти їх дегідроціанування – 2-амі-
но-4-арил-8-арилметилен-5,6,7,8-тетрагідро-
нафталін-1,3-дикарбонітрили.
Література
1. Внутримолекулярное взаимодействие нитрильной и СН-, ОН- и SH-групп / Под ред. Ф.С.Бабичева. –
К.: Наук. думка, 1985. – 200 с.
2. Шаранин Ю.А., Промоненков В.К., Шаранина Л.Г., Вайнерт К. Синтез амино(гетеро)циклических
соединений по реакции Торпа. – М.: НИИТХЭМ, 1976.
3. Xue D., Li J., Zhang Z.-T., Deng J.-G. // J. Org. Chem. – 2007. – Vol. 72. – P. 5443-5447.
4. Thelagathoti H.B., Abragam J., Muralidharan P., Paramasivan T. // Tetrahedron Lett. – 2010. – Vol. 51,
№6. – P. 994-996.
5. El-Sakka I.A., El-Kousy S.M. // J. fuer Praktische Chemie (Leipzig). – 1991. – Vol. 333, №2. – P. 345-350.
6. Шестопалов А.M., Емельянова Ю.M., Нестеров В.Н. // Известия PАH. Серия хим. – 2003. – №5. –
C. 1103-1109.
7. Курбатов Е.С., Красников В.В., Межерицкий В.В. // ЖОрХ. – 2006. – №3. – С. 472-474.
8. Курбатов Е.С. Реакции гетероциклизации с участием цианаминопиранов: Автореф. дис. ... канд.
хим. наук. – Ростов-на-Дону, 2007. – 22 с.
9. Mirek J., Milart P. // Zeitschrift fuer Naturforsch., Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie. – 1986. –
Vol. 41, №11. – P. 1471-1478.
10. Sun-Liang C., Xu-Feng L., Yan-Guang W. // J. Org. Chem. – 2005. – №70. – P. 2866-2869.
11. Abdel-Zaher A. // J. of Chemical Res., Miniprint. – 1999. – №2. – P. 580-595.
12. Penades S., Kisch H., Tortsehanolf K. et al. // Monatshefte fuer Chemie. – 1973. – Vol. 104. – P. 447-456.
13. Шаранин Ю.А., Дяченко В.Д. // Укр. хим. журн. – 1990. – Т. 56, №3. – С. 287-291.
14. Дяченко В.Д., Нестеров В.Н., Стручков Ю.Т. и др. // ЖОХ. – 1989. – Т. 59, вып. 4. – С. 881-891.
15. Cardia M.C., Maccioni E., Bonsignore L. // J. of Heterocyclic Chem. – 2003. – Vol. 40, №2. – P. 309-316.
Надійшла до редакції 13.10.2011 р.
Продовження табл. 2
1 2 3
11f 1.44-1.55 м (2Н, СН2), 1.73-1.84 м (1Н, СН2), 1.98-2.07 м (1Н, СН2), 2.42-2.49
м (1Н, СН2), 2.57-2.65 м (1Н, СН2), 3.73 с (3Н, СН3), 3.91 с (1Н, СН), 6.73 с (2Н,
NН2), 6.87-6.93 м (3Н, Наром, =СН), 7.10 д (2Н, Наром, J 8.72 Гц), 7.32 д (2Н, Наром, J
8.33 Гц), 7.42 д (2Н, Наром, J 8.38 Гц)
470 (2), 425 (100) [M–HCN]+,
426 (32), 405 (24), 360 (23),
279 (21), 282 (23), 284 (17),
125 (16) [4-ClC6H4СН2]+
11g 1.41-1.62 м (2Н, СН2), 1.72-1.85 м (1Н, СН2), 1.99-2.11 м (1Н, СН2), 2.56-2.69
м (1Н, СН2), 3.40-3.48 м (1Н, СН2), 3.97 с (1Н, СН), 6.76 с (2Н, NН2), 6.92 с (1Н,
=СН), 7.19 д (2Н, Наром, J 7.11 Гц), 7.25 т (1Н, Наром, J 7.29 Гц), 7.30-7.36 м (4Н,
Наром), 7.42 м (2Н, Наром)
422 (2) [M]+, 395 (100) [M–
HCN]+, 125 (32) [4-ClC6H4СН2]+
|