Вплив реакційного середовища на швидкість електро-фільних окислювальних реакцій за участю пероксикислот
Вивчено вплив розчинників на швидкість реакцій електрофільного окиснення піридину (ПН), диметилсульфоксиду (ДМСО), α-пінену (АПН) та Δ³-карену (ДТК) пероксидекановою кислотою (ПКК). Показано, що швидкість реакції збільшується в ряду ПН< ДТК≈АПН<ДМСО. Знайдено сумарні енергії активації пр...
Saved in:
| Date: | 2007 |
|---|---|
| Main Authors: | , , , |
| Format: | Article |
| Language: | Ukrainian |
| Published: |
Західний науковий центр НАН України і МОН України
2007
|
| Series: | Праці наукового товариства ім. Шевченка |
| Subjects: | |
| Online Access: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/73957 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Journal Title: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Cite this: | Вплив реакційного середовища на швидкість електро-фільних окислювальних реакцій за участю пероксикислот / В. Дутка, Ю. Деркач, О. Савицька, К. Стахурська // Праці Наукового товариства ім. Шевченка. — Л., 2007. — Т. XVIII: Хемія і біохемія. — С. 29-38. — Бібліогр.: 21 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| Summary: | Вивчено вплив розчинників на швидкість реакцій електрофільного окиснення
піридину (ПН), диметилсульфоксиду (ДМСО), α-пінену (АПН) та Δ³-карену
(ДТК) пероксидекановою кислотою (ПКК). Показано, що швидкість реакції
збільшується в ряду ПН< ДТК≈АПН<ДМСО. Знайдено сумарні енергії активації процесів, які лежать у межах 20.4—65.7 кДж/моль. Кореляційні рівняння, які зв’язують основні фізико-хімічні параметри розчинників з константою швидкості реакції окиснення, свідчать про те, що на процес окиснення ПН головний вплив чинить основність середовища (В), тоді як у випадку ДМСО визначальною є електрофільність (Е). У випадку реакції АПК
та ДТК з ПКК треба враховувати, крім електрофільності та основності,
поляризованість (Р) реакційного середовища. Квантовохімічним методом
розраховано оптимальну геометричну структуру та теплоти утворення
вихідних речовин та продуктів реакції окиснення піридину. Обчислено теплоти реакцій окиснення ПН ПКК, пероксиоцтовою (ПОК) та пероксибензойною (ПБК) кислотами. Показано, що тепловий ефект реакції окиснення не
залежить від природи та довжини вуглеводневого радикала пероксикислоти. |
|---|