Спектрофотометрія сполук осмію(IV) з трифенілметановими та азобарвниками
Наведено літературні дані та узагальнено експериментальні результати стосовно одержання ефективних аналітичних форм Os(IV) з застосуванням трифенілметанових барвників (хромазоролу S, еріохромціаніну R, ксиленолового оранжевого, метилтимолового синього) та азобарвників (тропеоліну О, конго червоного...
Gespeichert in:
| Datum: | 2008 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | Ukrainian |
| Veröffentlicht: |
Західний науковий центр НАН України і МОН України
2008
|
| Schriftenreihe: | Праці наукового товариства ім. Шевченка |
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/74105 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Zitieren: | Спектрофотометрія сполук осмію(IV) з трифенілметановими та азобарвниками / О. Бонішко, О. Добрянська, М. Полько, Т. Врублевська // Праці Наукового товариства ім. Шевченка. — Л., 2008. — Т. XXI: Хемія і біохемія. — С. 178–191. — Бібліогр.: 34 назв. — укр. |
Institution
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
irk-123456789-74105 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
irk-123456789-741052015-01-19T03:01:59Z Спектрофотометрія сполук осмію(IV) з трифенілметановими та азобарвниками Бонішко, О. Добрянська, О. Полько, М. Врублевська, Т. Хемія Наведено літературні дані та узагальнено експериментальні результати стосовно одержання ефективних аналітичних форм Os(IV) з застосуванням трифенілметанових барвників (хромазоролу S, еріохромціаніну R, ксиленолового оранжевого, метилтимолового синього) та азобарвників (тропеоліну О, конго червоного, еріохром синьо-чорного Р, еріохром чорного Т). Встановлено оптимальні умови утворення (рН, концентрація реагенту та металу, фоновий електроліт, час нагрівання, тривалість зберігання розчинів) та подано спектрофотометричні характеристики досліджуваних забарвлених сполук. За квантово-механічними обчисленнями просторового розміщення та локалізації атомів (програма – HYPERCHEM 4.5) показано можливі структурні форми деяких комплексів. Ключові слова: осмій, трифенілметанові барвники, азобарвники, спектрофотометричний метод, комплекс. The results of experiment of our investigation of osmium definition form formation with triphenylmethane dyes (chromeazurol S, eriochromecyanine R, metyltymol blue, xylenol orange) and azodyes (tropeolin O, kongo red, eriokhrom blue-black R, eriohrom black T) have been summarized and compared with the data published in literature in the work. The influence of acid environment on the process (pH, the concentration of the reagent and the metal, the fon electrolyte, the influence of the temperature and the time of heating) have been studied and spectrophotometric characteristics have been adduced. The structure form some complexes are shown accavent to kvant-mechanical account space specious satiated and location atoms (program - hyperChem 4.5). Key words: osmium, triphenylmethane dyes, azodyes, spectrophotometric, complex. 2008 Article Спектрофотометрія сполук осмію(IV) з трифенілметановими та азобарвниками / О. Бонішко, О. Добрянська, М. Полько, Т. Врублевська // Праці Наукового товариства ім. Шевченка. — Л., 2008. — Т. XXI: Хемія і біохемія. — С. 178–191. — Бібліогр.: 34 назв. — укр. 1563-3569 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/74105 543.253:543.432:546.96 uk Праці наукового товариства ім. Шевченка Західний науковий центр НАН України і МОН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Ukrainian |
| topic |
Хемія Хемія |
| spellingShingle |
Хемія Хемія Бонішко, О. Добрянська, О. Полько, М. Врублевська, Т. Спектрофотометрія сполук осмію(IV) з трифенілметановими та азобарвниками Праці наукового товариства ім. Шевченка |
| description |
Наведено літературні дані та узагальнено експериментальні результати стосовно
одержання ефективних аналітичних форм Os(IV) з застосуванням трифенілметанових барвників (хромазоролу S, еріохромціаніну R, ксиленолового оранжевого, метилтимолового синього) та азобарвників (тропеоліну О, конго червоного, еріохром
синьо-чорного Р, еріохром чорного Т). Встановлено оптимальні умови утворення
(рН, концентрація реагенту та металу, фоновий електроліт, час нагрівання, тривалість зберігання розчинів) та подано спектрофотометричні характеристики
досліджуваних забарвлених сполук. За квантово-механічними обчисленнями просторового розміщення та локалізації атомів (програма – HYPERCHEM 4.5) показано
можливі структурні форми деяких комплексів.
Ключові слова: осмій, трифенілметанові барвники, азобарвники, спектрофотометричний метод, комплекс. |
| format |
Article |
| author |
Бонішко, О. Добрянська, О. Полько, М. Врублевська, Т. |
| author_facet |
Бонішко, О. Добрянська, О. Полько, М. Врублевська, Т. |
| author_sort |
Бонішко, О. |
| title |
Спектрофотометрія сполук осмію(IV) з трифенілметановими та азобарвниками |
| title_short |
Спектрофотометрія сполук осмію(IV) з трифенілметановими та азобарвниками |
| title_full |
Спектрофотометрія сполук осмію(IV) з трифенілметановими та азобарвниками |
| title_fullStr |
Спектрофотометрія сполук осмію(IV) з трифенілметановими та азобарвниками |
| title_full_unstemmed |
Спектрофотометрія сполук осмію(IV) з трифенілметановими та азобарвниками |
| title_sort |
спектрофотометрія сполук осмію(iv) з трифенілметановими та азобарвниками |
| publisher |
Західний науковий центр НАН України і МОН України |
| publishDate |
2008 |
| topic_facet |
Хемія |
| url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/74105 |
| citation_txt |
Спектрофотометрія сполук осмію(IV) з трифенілметановими та азобарвниками / О. Бонішко, О. Добрянська, М. Полько, Т. Врублевська // Праці Наукового товариства ім. Шевченка. — Л., 2008. — Т. XXI: Хемія і біохемія. — С. 178–191. — Бібліогр.: 34 назв. — укр. |
| series |
Праці наукового товариства ім. Шевченка |
| work_keys_str_mv |
AT boníškoo spektrofotometríâspolukosmíûivztrifenílmetanovimitaazobarvnikami AT dobrânsʹkao spektrofotometríâspolukosmíûivztrifenílmetanovimitaazobarvnikami AT polʹkom spektrofotometríâspolukosmíûivztrifenílmetanovimitaazobarvnikami AT vrublevsʹkat spektrofotometríâspolukosmíûivztrifenílmetanovimitaazobarvnikami |
| first_indexed |
2025-07-05T22:35:00Z |
| last_indexed |
2025-07-05T22:35:00Z |
| _version_ |
1836848147192610816 |
| fulltext |
Праці НТШ
Хем. Біохем. 2008. Т. 21. C. 178–191
Proc. Sevchenko Sci. Soc.
Chem. Biochem. 2008. Vol. 21. P. 178–191
УДК 543.253:543.432:546.96
Оксана БОНІШКО, Ольга ДОБРЯНСЬКА, Мар’яна ПОЛЬКО,
Теодозія ВРУБЛЕВСЬКА
СПЕКТРОФОТОМЕТРІЯ СПОЛУК ОСМІЮ(IV) З
ТРИФЕНІЛМЕТАНОВИМИ ТА АЗОБАРВНИКАМИ
Львівський національний університет імені Івана Франка
вул. Кирила і Мефодія, 6, 79005 Львів, Україна
Наведено літературні дані та узагальнено експериментальні результати стосовно
одержання ефективних аналітичних форм Os(IV) з застосуванням трифенілмета-
нових барвників (хромазоролу S, еріохромціаніну R, ксиленолового оранжевого, ме-
тилтимолового синього) та азобарвників (тропеоліну О, конго червоного, еріохром
синьо-чорного Р, еріохром чорного Т). Встановлено оптимальні умови утворення
(рН, концентрація реагенту та металу, фоновий електроліт, час нагрівання, три-
валість зберігання розчинів) та подано спектрофотометричні характеристики
досліджуваних забарвлених сполук. За квантово-механічними обчисленнями просто-
рового розміщення та локалізації атомів (програма – HYPERCHEM 4.5) показано
можливі структурні форми деяких комплексів.
Ключові слова: осмій, трифенілметанові барвники, азобарвники, спектрофотомет-
ричний метод, комплекс.
Завдання геохімії, технології вивільнення осмію з руд та інших об’єктів не мо-
жуть бути вирішені без надійного методу визначення його слідових кількостей.
Складність визначення осмію в мінеральній сировині зумовлена утворенням лет-
ких сполук осмію при термічній чи кислотній обробці порід і руд, а також існуван-
ням багатьох його хімічних форм у водних розчинах кислот та лугів. Тому досить
актуальним є застосування та створення нових схем визначення Os, а також питан-
ня утилізації Осмію у відходах виробництва у разі малого його вмісту в природних
об’єктах, що становить ~10–7–10–8 %.
Зацікавленість хімією осмієвих координаційних сполук зростає внаслідок роз-
ширення сфери використання, особливо як каталізаторів чи біосенсорів. Перспек-
тивними при вивченні комплексів є сполуки осмію з трифенілметановими (ТФМБ)
та азобарвниками, які є дешевими та наявні в кожній аналітичній лабораторії. Згід-
но з літературними джерелами реагенти трифенілметанового ряду та азобарвники
використовують для визначення йонів Os(VIII, VI, IV) екстракційно-фотометрич-
ним, спектрофотометричним та кінетичним методами (табл. 1) [1–25]. Незважаючи
на значну кількість опублікованих методик визначення Os(VIII,VI,IV), методик,
призначених для його селективного та чутливого визначення, порівняно з іншими
платиноїдами набагато менше. Крім того, визначенню йонів Os(IV), стабільність
СПЕКТРОФОТОМЕТРІЯ СПОЛУК ОСМІЮ(IV) З ТРИФЕНІЛМЕТАНОВИМИ ТА АЗОБАРВНИКАМИ 179
форм існування яких є тривалою, приділено значно менше уваги, що робить наші
дослідження актуальнішими.
Таблиця 1
Методи визначення іонів Os(IV, VI, VIII) з трифенілметановими та азореагентами
Визна-
чуваний
іон
Реагент Умови утворення комплексу
Концентрацій-
ні межі, Сн,
ε, моль-1·см-1
Заважаючий
вплив Л
Спектрофотометричні методи визначення іонів Os(IV, VI)
Os(IV)
N-бензоїл-о-
толілгідрок-
силамін
Комплекс Os(IV)-R утворюється зі
співвідношенням Os : R = 1:4 (β =
2,5×1018) в інтервалі рН=11,0–11,2
2,8 мг/мл
1,49×104
Ru, Th,
Zr маск. F-,
Tart2-.
Заваж. Pd,
Ni
1
Os(IV) 4-(2-піридил-
азо)резорцин
Комплекс Os(IV)-R утворюється в
середовищі ацетатного буферного
розчину з рН=5,2 при нагріванні tнагр
= 15 хв. Забарвлений р-н поглинає
світло при λ=510 нм. Модиф. Про-
піламін силікат-гель, десорб. 3М
HCl при 50°C
не дослід-
жено
не дос-
ліджено 2
Os(IV) Родамін Б
У присутності станум хлориду
осмій утв. безбарвну сполуку
OsCl2(SnCl3)2-, яка реагує з R.
Комплекс (1) утв. зі співвідн. Os : R
= 1:4, λ=385 нм.
Комплекс (2) утв. зі співвідн.
Os : R = 1:4, λ=560 нм.
ε1 = 2,4×103
ε2 = 4,1×105
0,05–0,40
мг/мл
Не заваж.
Pt-ел. 3
Кінетичні методи визначення іонів Os(IV)
Os(IV)
2-[(3,5-дибро-
мо-2-піридил)
азо]-5-диаміно-
фенол
Відновник - KJO4. Комплекс утв. в
лужному серед.(0,1М NaOH) при
нагрів. tнагр=16 хв, поглинає світло
за λ=530 нм
0,008–0,052
мг/мл
не дослід-
жено 4
Os(IV)
2-(4-хлоро-2-
фосфонофеніл)-
азо-7-(2,6-ди-
бромо-4-суль-
фофеніл)-азо-
1,8-дигідрокси-
3,6-нафталін-
дисульфоній
KВrO4 відновлює осмій до Os(IV).
Одержаний осмій взаємодіє з
реагентом в кислому середовищі
0,01 мг/10мл не дослід-
жено 6
Os(IV) Арсеназо ТВ
Відновник - KВrO4. Після відновл.
осмій взаємодіє з реагентом в
кислому середовищі
0,1 мг/л не дослід-
жено 7
Os(IV) Арсеназо
Утворення комплексу спостері-
гається в середовищі H2SO4, при
нагріванні t,ºС на водяному
нагрівнику
0,97 нг/мл не дослід-
жено 8
180 ОКСАНА БОНІШКО, ОЛЬГА ДОБРЯНСЬКА, МАР’ЯНА ПОЛЬКО, ТЕОДОЗІЯ ВРУБЛЕВСЬКА
Продовження таблиці 1
Визна-
чуваний
іон
Реагент Умови утворення комплексу
Концентра-
ційні межі,
Сн,
ε, моль-1·см-1
Заважаючий
вплив Л
Os(IV) Хлорофосфо-
назо-рІ
Відновник - KBrO3.Утворення
комплексу спостерігається в
середовищі H2SO4
0,001 мг/мл не дослід-
жено 9
Os(IV) Бутилрода-
мін В
Відновник - KJO4. Утв. комплексу
спостерігається в середовищі
H2SO4 (0,01М) при нагріванні на
водяному нагрівнику, λ=555 нм.
0,024 нг/мл
Е=242 кДж/мо
не заваж. Pt-
ел. 10
Os(IV) Етилродамін
Б - KJO4
Утворення комплексу
спостерігається в середовищі
H2SO4 (0,008 М), при нагріванні
t,ºС на водяному нагрівнику
0,026 нг/мл
Е=206 кДж/мо
заваж.
41 ел. 11
Os(IV) Хлорофосфо-
назо-mA
Відновник - KJO4. Відновлена
форма осмію утв. з R комплекс у
кислому сер.
2,0 мг/л не дос-
ліджено 12
Os(IV) Метиловий
голубий
Відновник - KJO4. Відновлена
форма осмію утв. з реагентом
комплекс, який поглинає світло за
λ=660 нм
0,02 мг/л не дос-
ліджено 13
Os(IV) Nile blue
Відновник - KJO4. Відновлена
форма осмію утв. з реагентом
комплекс, який поглинає світло за
λ=600 нм
0,08 мг/л не дос-
ліджено 14
Екстракційно-фотометричні методи визначення іонів Os(IV, VI, VIII)
Os(IV) Capri Blue
У присутності SCN--іону утв.
проміжний різнолігандний
комплекс осмію, який взаємодіє з
R при pH= 2–3 у співвідн.
Os:SCN:R =1:8:5. Os-SCN-R
поглинає світло за λ=630 нм,
екстрагується метиловим спирт.
2,7×105 заваж. Pt-
ел. 15
Os(IV) Родамін 6G
Осмій взаємодіє з R зі
співвідн. (Os : R = 1:2)
[(R6G+)2(OsCl6
2-)(R6G+)].
Комплекс поглинає світло за λ=
530 нм. Екстрагується ацетоном.
4,0×105 Ru 16
Os(IV) Родамін 6G
Комплекс Os(IV)-R утв. при рН =
3,0, максимально поглинає світло
за λ=565 нм.
Екстрагується тіоцианатом.
0,04 млн-1
6,84×104 Ru, Rh 17
Os(IV),
(VІ) Родамін Б
Комплекс Os(IV)-R екстра-
гується полівініловим спиртом і
при цьому ΔА залишається сталим
впродовж 4 год.
1,2 мг/25 мл
2,62×106
Sb(III),
Ge(IV),
Ti(IV),
Zr(IV),
Hf(IV),
Pt-ел.
5
СПЕКТРОФОТОМЕТРІЯ СПОЛУК ОСМІЮ(IV) З ТРИФЕНІЛМЕТАНОВИМИ ТА АЗОБАРВНИКАМИ 181
Закінчення таблиці 1
Визна-
чуваний
іон
Реагент Умови утворення комплексу
Концентра-
ційні межі,
Сн,
ε, моль-1·см-1
Заважаючий
вплив Л
Os(IV)
1-феніл-4,4,6-
трифеніл-
(1Н,4Н)-2-
піримідинтіол
Os(IV)-R поглинає світло за
λ=520–530 нм. Екстрагується
нафталіном (molten)
4,0–77,0
мг/мл
1,33×104
не дос-
ліджено 18
Os(IV) Родамін Б
У присутності SnCl2 утв.
безбарвний комплекс осмію, який
взаємодіє з R зі співвідн. Os : R =
1:4. Комплекс поглинає світло за
λ=560 нм. Екстрагується
циклогексаном.
4,1×105 не дос-
ліджено 19
Os(IV),
Os(VІІІ) Родамін Б
У присутності SnCl2 утв.
безбарвну сполуку, яка взаємодіє з
R. Одержаний комплекс поглинає
світло за λ=560 нм Екстрагується
толуолом.
0,04–0,30
мг/мл Ru(III) 19
Os(VI) Діаманто-
вий зелений
У присутності SnCl2 утв. Безбарвну
сполуку, яка взаємодіє з R зі співвін.
Os : R = 1:3. Одержаний комплекс
поглинає світло за λ=640 нм.
Екстрагується PhCl-CCl4.
1,95×105 заваж.
Pt-ел. 20
Os(VIII) Nile blue
У присутності молібдат-іону осмій
взаємодіє з R . Комплекс поглинає
світло за λ=585 нм. Екстрагується
полівініловим спиртом.
1,8 мг/25мл
2,81×106
визначають у
металург.
прод.
14
Os(VIII) Родамін Б
У присутності молібдат-іону та
ПАР (PVA) осмій взаємодіє з R ,
макс. погл. λ=570 нм
1,3 нг/мл
2,6×106
не дос-
ліджено 21
Os(VIII) Тимолфталеї
н Відновник - HIO4. 0,002 мг/мл не дос-
ліджено 22
Os(VIII) Метилено-
вий голубий
Тіоціанат осмію реагує з R у
співвідн. Os:SCN:R = 1:6:3, комплекс
поглинає світло за λ=655 нм,
Екстрагується тетраоксидом
2,2×105 не заваж.
Pt -ел. 23
Серед йонних форм осмію найбільш вивченими та стійкими є хлоридні ком-
плекси Os(IV), тоді як сполуки Оs(VIII) та Оs(VI) леткі, а токсичні властивості
виявляє лише Оs(VIII), тому для досліджень використовували сполуки осмію(IV) у
формі [OsCl6]2-.
Мета нашої праці – порівняняти спектрофотометричні характеристики ком-
плексних сполук Os(IV) з ТФМБ та азобарвниками, які ми дослідили та описали у
літературі. Дослідження, які ми провели, ґрунтуються на використанні барвників,
які за складністю структурних формул можна розмістити у такий ряд: еріохромціа-
нін R (ER), хромазурол S (ХАS), метилтимоловий синій (МТС), ксиленоловий
оранжевий (КО) – ТФМБ; тропеолін О (ТрО), еріохром синьо-чорний Р (калькон),
182 ОКСАНА БОНІШКО, ОЛЬГА ДОБРЯНСЬКА, МАР’ЯНА ПОЛЬКО, ТЕОДОЗІЯ ВРУБЛЕВСЬКА
еріохром чорний Т (ЕЧТ), конго червоний (КЧ) – азобарвники. Згідно з літератур-
ними даними взаємодію ТФМБ застосовували для визначення деяких платиноїдів
[25], азобарвників – для Pd(II), а також металів другої та третьої груп [26], але да-
них щодо комплексоутворення з йонами Os(IV) та їхнього аналітичного застосу-
вання у літературі немає, тому дослідження, які ми провели, є новими і мають тео-
ретичне та практичне значення в галузі аналітичної хімії платиноїдів.
РЕЗУЛЬТАТИ ТА ОБГОВОРЕННЯ
Комплексні сполуки Os(IV) з трифенілметановими барвниками. Ряд трифеніл-
метанових реагентів – численний, за структурою їх поділяють на ксентанові та
фтеланові. В аналітичній хімії їх передусім використовували як індикатори в
титриметричному методі. Для визначення осмію застосовували фталанові реаген-
ти: малахітовий зелений, метиловий зелений, діамантовий зелений, кристалічний
фіолетовий, родамін Б та ін. [16, 17, 19, 20, 22, 24]. Взаємодія цих реагентів з хло-
ридними або бромідними сполуками Os(IV) відбувається по атомах нітрогену чи
оксигену функціонально-аналітичних груп із утворенням сполук типу йонних асо-
ціатів, які екстрагуються з водних розчинів органічними розчинниками.
Визначення мікрограмових кількостей Os(IV) у присутності метилового зеле-
ного та діамантовогого зеленого досліджували в ацетатних середовищах етанолу,
ацетату та бензолу [20]. Максимум світлопоглинання для екстрактів цих сполук в
ацетаті простежується при λмакс = 400 нм (ε = 6,8×105 л·моль–1·см–1) і λмакс = 434 нм
(ε = 5,6×106 л·моль–1·см–1). Такі реагенти дають змогу визначити йони Os(IV) у
присутності платиноїдів без їхнього розділення та рекомедовані авторами праці
[20] для визначення 2,6 мкг/10мл; 0,1 нг/мл, відповідно. Інтенсивніше забарвлення
комплексів одержували після зв’язування осмію з хлоридом стануму(II) в асоціат
OsCl2(SnCl3)2
2– з наступним його спектрофотометричним визначенням у присут-
ності діамантового зеленого та родаміну Б [16, 17, 19]. Проте в описаних працях
практично немає даних щодо їхньої селективності.
Для визначення йонів Os(IV) ми використовували ксентанові реагенти, а саме
еріохромціанін R, ксиленоловий оранжевий, метилтимоловий синій. На відміну від
вище описаних реагентів, використані нами мають простішу будову та утворюють
координаційні сполуки з Os(IV) в широких межах кислотності середовища (без по-
переднього переведення осмію в нижчі ступені окиснення). Це прості, експресні,
надійні реакції, за якими можна визначати від 1×10–5 до 5×10–7моль/л осмію. Опти-
мальні умови утворення забарвлених сполук Os(IV) з ТФМБ та азобарвниками по-
дано в табл. 2 [27–32].
Попередні дослідження показали відсутність утворення оптично активних спо-
лук між йонами Os(IV) та ER на всій ділянці рН (1,0–12,0) за кімнатною
температурою (18–25 °С), при нагріванні на водяному нагрівнику (95–98 °С).
Спектри розчинів реагенту у присутності та у відсутності визначуваного йона за-
лишалися ідентичними в середовищі натрій нітрату та натрій хлориду. Реакцію
проводили при співвідношенні визначуваного йона та реагенту в межах від 1:10 до
10:1.
Встановлено, що забарвлені сполуки Os(IV) з КО та МТС утворюються в кис-
лому та сильнолужному середовищах. Винятком є реагент простішої будови –
ХАS, який з Os(IV) взаємодіє лише в сильнолужному середовищі.
СПЕКТРОФОТОМЕТРІЯ СПОЛУК ОСМІЮ(IV) З ТРИФЕНІЛМЕТАНОВИМИ ТА АЗОБАРВНИКАМИ 183
Таблиця 2
Спектрофотометричні характеристики комплексних сполук Os(IV) з ТФМБ та
азобарвниками
Комплекс λ, нм pHопт
ε × 10–3
л моль-1 см-1 lgβ Os:R tнагрів.,
хв Л
500 5,0–6,0 5,8 7,2 1 : 2 10 25, 27 Os(IV)-КО* 450–500 9,5–11,5 8,9 5,3 1 : 2 15 27
430 10,2 1,2 4,2 1 : 1 – 28 Оs(IV)-ХАS* 460 12,2 8,8 5,3 1 : 1 – 28
380–410
475 5,9–6,1 1,0 8,3
2,3
2 : 2
1 : 1 5–7 29 Os(IV)–МТС*
605 11,0–11,4 3,3 7,8 1 : 2 5–7 29
Оs(IV)-КЧ* 490 3,5 12,0 5,2 1 : 1 10 30
Оs(IV)-ТрО* 540 5,2 1,3 5,2 3 : 2 10 30
Оs(IV)-калькон* 480 3,8 5,0 – 4 :1,
2 : 3 10 31
Оs(IV)-ЕЧТ* 480 10,0 7,4 – 3 : 2 – –
Оs(IV)-ЕЧТ* 370 2,5 1,1 – 1 : 1 7 -
* - Утворення комплексних сполук ми виявили та дослідили.
Йони Os(IV) з ксиленоловим оранжевим утворюють комплексні сполуки жов-
тооранжевого (рНопт = 5,5) та червоно-оранжевого забарвлення (рНопт = 10,2): мак-
симум світлопоглинання першої сполуки простежується при довжині хвилі 510 нм
і на 80 нм віддалений від максимуму поглинання самого реагенту, що відповідає
довжині хвилі λmax = 430 нм; друга сполука максимально поглинає світло при дов-
жині хвилі 570 нм та характеризується розмитим плечем світлопоглинання в ме-
жах довжин хвиль 450–500 нм, реагент за тих самих умов поглинає світло при λmax
= 585 нм. Максимального забарвлення сполуки Os(IV) з КО набували: при рНопт =
5,5 у присутності хлорид-йонів з С(Cl–) > 0,4 моль/л; при рНопт = 10,2 у присутності
нітрат- та хлорид-йонів з концентраціями > 0,2 моль/л та 0,4 моль/л, відповідно.
Обидві забарвлені сполуки Os(IV) в середовищі натрій хлориду з μ=0,1 характери-
зуються однаковим співвідношенням компонентів Os:КО = 1:2 (β = 1,62(±0,12)×107
(рНопт = 5,5), β = 1,85(±0,14)×105 (рНопт = 10,2)). Дослідження співвідношення ком-
понентів у комплексній сполуці для цієї системи, як і для інших досліджуваних
систем, проводили методами насичення та Жоба. Чутливість таких реакцій стано-
вить Сн = 1,0 мкг/мл, ε540 = 5,8×103 моль·л-1·см-1 (рНопт = 5,5); Сн = 0,57 мкг/мл, ε490
= 8,9×103 моль·л-1·см-1 (рНопт = 10,2) відповідно [27].
При зміні кислотності середовища ми виявили, що йони Оs(ІV) з метилтимоло-
вим синім також утворюють дві комплексні сполуки в інтервалі рН від 3,0 до13,5
[29]. Для максимального забарвлення сполук Os(IV) з МТС доцільно розчин ком-
плексів кип’ятити (95–98 °C) впродовж 5–7 хв. Електронні спектри поглинання
жовто-оранжевої сполуки Os(IV) з МТС (рНопт=6,0) залежно від природи фону
мають різну форму: у відсутності фонового електроліту забарвлена сполука макси-
мально поглинає світло при λmax = 420 нм, розчин реагенту за аналогічних умов –
при λmax = 435 нм; на фоні натрій хлориду дає широку смугу поглинання в межах
довжин хвиль 380–410 нм та максимум при λmax = 475 нм. Зсув λmax у розчинах
МТС та досліджуваної сполуки пов’язаний, на нашу думку, природою введених
184 ОКСАНА БОНІШКО, ОЛЬГА ДОБРЯНСЬКА, МАР’ЯНА ПОЛЬКО, ТЕОДОЗІЯ ВРУБЛЕВСЬКА
аніонів для створення сталої йонної сили розчину, а реагент за даних умов комп-
лексоутворення існує у формі H3R3– [29].
Комплексна сполука Os(IV) з МТС фіолетового забарвлення характеризується
максимумом світлопоглинання при довжині хвилі 605 нм та розмитим широким
плечем світлопоглинання в межах довжин хвиль 450–500 нм. Реагент за таких
самих умов максимально поглинає світло при λmax = 600 нм, очевидно, найбільш
ймовірною формою барвника за таких умов виконання експерименту, на нашу
думку, йон H2R4– або HR5– [29]. Методом Жоба та насичення для комплексу Os(IV)
з МТС у слабокислому середовищі встановлено молярне співвідношення 1:1 або
2:2 (ε400 = 0,95×103 моль·л-1·см-1), а в лужному середовищі – 1:2 (ε490 = 3,3×103
моль·л-1·см-1). Проте комплекс Os(IV) з МТС при рН = 11,0 утворюється ступінчас-
то з комплексу 2 : 2. При цьому можливі такі дві схеми реакції:
[Os2(H3R)2]2+ + 2 HR5- 2 [Os(HR)2]6- + 4 H+ , (1)
[Os2(H3R)2]2+ + 2 H2R4- 2 [Os(H2R)2]4- + 2 H+ . (2)
При порівнянні одержаних результатів щодо комплексу Os(IV) з МТС та КО
(табл. 2) можна стверджувати, що вищим значенням ελ характеризуються комплек-
си Os(IV) з КО, а міцнішим є координаційна сполука Os-МТС при рНопт = 6,0 (β =
2,6(±0,14)×108 ) і рНопт = 11,0 (β = 9,8(±0,16)×107). За чутливістю комплекс Os-МТС
(рНопт = 11,0) характеризується нижчою межею визначення Сн = 0,3 мкг/мл порів-
няно зі сполуками Os-МТС (рНопт = 6,0), Сн = 2,4 мкг/мл, Os-КО (рНопт = 10,2) та
(рНопт = 5,5).
Встановлено, що йони Os(IV) з хромазуролом S утворюють дві забарвлені спо-
луки з співвідношенням компонентів М:L = 1:1 (β1 = 1,6(±0,10)×104 (рНопт = 10,2);
β2 = 1,5(±0,18)×105 (рНопт = 12,2)). Їхні спектри характеризуються незначним бато-
хромним зсувом і широким плечем аналогічно до комплексу Os(IV) з МТС
(рН=11,0). Обидва комплекси Os-ХАS утворюються у лужному середовищі: за
рНопт = 10,2 максимум світлопоглинання спостерігають при λmax = 430 нм, ε420
=1,2×103 л·моль-1·см-1, за рНопт = 12,2 - λmax = 460 нм, ε420 = 8,8×103 л·моль-1·см-1.
Нагрівання забарвлених розчинів осмію на водяному нагрівнику пришвидшує
реакцію, за винятком комплексів осмію з ХАS (рНопт = 10,2, рНопт = 12,2), які
утворюються на холоді і набувають максимального значення оптичних густин че-
рез 15 хв тривалості зберігання. Це пов’язано з простішою геометрією молекули
ХАS, порівняно з МТС та КО, меншими стеричними перешкодами, у зв’язку з від-
сутністю двох тетрадентатних груп, які наявні в МТС та КО. Тому осмій може
координувати гідроксильні атоми кисню, які в умовах утворення комплексу дисо-
ційовані.
Порядок змішування реагентів не впливає на інтенсивність світлопоглинання
забарвлених сполук осмію з ТФМБ та азобарвниками, які утворюються під час
нагрівання. Максимальний вихід досліджуваних сполук простежується при послі-
довному введенні реагентів, підведенні рН, нагріванні.
Заряд комплексів Оs(IV) з зазначеними барвниками дослідили методом макро-
електрофорезом: визначали ξ потенціал частинок оксиду титану(IV), вимірюючи
швидкість переміщення межі досліджуваний розчин – контактна рідина в елек-
тричному полі. Встановили, що комплексні сполуки осмію з ТФМБ мають від’єм-
ний заряд. На підставі даних співвідношення компонентів у комплексах і кванто-
во-механічних обчислень просторового розміщення і локалізації зарядів на функ-
ціональних групах (програма – HYPERCHEM 4.5) ми запропонували гіпотетичні
структурні формули досліджуваних сполук (рис. 1–6).
СПЕКТРОФОТОМЕТРІЯ СПОЛУК ОСМІЮ(IV) З ТРИФЕНІЛМЕТАНОВИМИ ТА АЗОБАРВНИКАМИ 185
CH3 CH3
O
O
O
-O
O
SO3-
Cl Cl
4+Os
HO
X X
X
X
X
Рис. 1. Гіпотетична структурна формула комплексу Os(IV) з хромазуролом S,
рН = 10,2, Х – координовані СІ-, ОН- – іони, Н2О.
CH4 CH3
O-
O
O
O
O
SO3H
Cl Cl
O
Os4+
X
X
X
X
Рис. 2. Гіпотетична структурна формула комплексу Os(IV) з хромазуролом S,
рН = 12,2, Х – координовані СІ-, ОН- – іони, Н2О.
O
CH3 CH3
N
+
N
+
O
SO3-
-OOCH2C
H
CH2COO-
H
CH2COO-
O
CH3CH3
N
+
N
+
O
SO3-
CH2COO-
H
HCH2COO-
CH2OO-
Os
4+
C
H2
O
O
O
O
Рис. 3. Гіпотетична структурна формула комплексної сполуки Оs(IV) з ксиленоловим
оранжевим при рН = 10,2.
O
CH3 CH3
N
+
N
+
OH
SO3-
H
COO-
O
O
O
O
O
CH3 CH3
N
+
N
+
OH
SO3-
-OOCH2C
-OOCH2C
H
H
O
O
Os
4+
O
O
COO-H
186 ОКСАНА БОНІШКО, ОЛЬГА ДОБРЯНСЬКА, МАР’ЯНА ПОЛЬКО, ТЕОДОЗІЯ ВРУБЛЕВСЬКА
Рис. 4. Гіпотетична структурна формула комплексної сполуки Оs(IV) з ксиленоловим
оранжевим при рН = 5,5.
O
CH(CH3)2 CH(CH3)2
N
+
N
+
OH
C
H2 H
H CH2COO-
CH2COO-
Os
4+
C
H2
O
O
SO3-
CH3CH3
O
O
XX
XX
а
O
CH(CH3)2CH(CH3)2
N
+
N
+
O
CH2COO-H
H
-OOCH2C
Os
4+
C
H2
O O
-O3S
CH3 CH3
O
O
Os
4+
O
CH(CH3)2 CH(CH3)2
N
+
N
+
O
-OOCH2C
H
H
CH2COO-
O
O
CH3
SO3-
CH3
O
O
б
Рис. 5. Гіпотетична структурна формула комплексу Os(IV) з метилтимоловим синім,
pH = 6,0: а – M:R = 1:1, б – M:R = 2:2, де Х – координовані СІ-, ОН- -іони, Н2О.
O
CH(CH3)2 CH(CH3)2
N
+
N
+
O
-OOCH2C
H
CH2COO-
H
CH2COO-
O
CH(CH3)2CH(CH3)2
N
+
N
+
O
CH2COO-
H
H-OOCH2C
-OOCH2C
Os
4+
C
H2
O
O
O
O
-O3S
CH3 CH3
CH3
SO3-
CH3
Рис. 6. Гіпотетична структурна формула комплексу осмію(IV)
з метилтимоловим синім, pH = 11,0, M:R = 1:2.
Комплексні сполуки Os(IV) з азобарвниками. З огляду літературних даних відо-
мо, що хлоридні та бромідні сполуки Os(IV) утворюють з деякими органічними
реагентами, зокрема з 1-(2-піридилазо)-2-нафтолом та 4-(2-піридилазо)-резорци-
ном [2], 1-(2-тіазолілазо)-резорцином та 1-(2-тіазолілазо)-нафтолом [24, 26], йонні
асоціати. Такі дослідження дуже важливі, оскільки при екстракції асоціатів з вод-
них розчинів органічними розчинниками одержуються сполуки з вищими моляр-
ними коефіцієнтами світлопоглинання. Максимуми світлопоглинання комплекних
сполук осмію з цими реагентами поглинають світло при 560 нм (1-(2-піридилазо)-
2-нафтол), 533 нм (4-(2-піридилазо)-резорцин), 550 нм (1-(2-тіазолілазо)-резорцин,
СПЕКТРОФОТОМЕТРІЯ СПОЛУК ОСМІЮ(IV) З ТРИФЕНІЛМЕТАНОВИМИ ТА АЗОБАРВНИКАМИ 187
1-(2-тіазолілазо)-нафтол), 540 нм (1-(2-тіазолілазо)-резорцин). Молярний коефі-
цієнт поглинання для всіх сполук порядку n×103 моль·л-1·см-1. Забарвлені сполуки
екстрагують діоксаном, диметилформамідпохідними піразолону (діантипірином,
діатипірилпропіл-, діантипірилфенілметаном), максимальне світлопоглинання
яких дещо зміщене порівняно з їх водними розчинами. Спектрофотометричні ха-
рактеристики сполук подано у табл. 1. Чутливість наведених методик залежить від
типу ліганду і підвищується при застосуванні екстракції, однак тривалість і
матеріалоємність гібридних методів зростає. Найвищу чутливість визначення
Os(IV) дає комплекс з 4-(2-піридилазо)-резорцином (Сmin = 0,5 мкг/мл), який допо-
магає визначати осмій у присутності рутенію не лише в кислому й у лужному се-
редовищах, на відміну від інших азореагентів.
Досліджені нами системи осмій-азобарвник, а саме Os-тропеолін О [31], Os-
конго червоний [30], вимагають менше затрат часу та реактивів, прості. На відміну
від трифенілметанових реагентів, які утворюють по дві забарвлені сполуки з
Os(IV) у всій ділянці кислотності середовища, ці азобарвники взаємодіють з осмі-
єм у слабокислому або нейтральному середовищах. Імовірні структурні формули
сполуки Os-КЧ показано на рис. 7.
N N
NH2
SO3-
N N
NH2
SO3-
Os
4+
X X
X
X
Рис. 7. Гіпотетична структурна формула комплексу Оs(IV) з конго червоним,
рН = 3,5, де Х – координовані СІ–, ОН– – іони, Н2О.
Максимальний вихід комплексів Os(IV) з КЧ, Os(IV) з ТрО простежують при
pHопт = 3,5 (µ(NaCl) = 0,01,) та рНопт = 5,2 (µ(Na2SO4) = 0,6) відповідно. З електрон-
них спектрів поглинання видно, що сполука Os(IV) з КЧ максимально поглинає
світло при λmax = 340 нм, має плече світлопоглинання в межах довжин хвиль 400–
500 нм; реагент за таких умов поглинає світло при λmax = 330 нм. Інтенсивність
світлопоглинання ТрО є максимальним при λmax = 393 нм, комплекс Os(IV)-ТрО
поглинає у цій самій області (λmax = 393 нм) та характеризується плечем у межах
довжин хвиль 475–600 нм. Забарвлення сполук зростає під час нагрівання їх
розчинів на водяному нагрівнику (95–98ºС) впродовж 10 хв. Проте комплекс Os-
КЧ утворюється і за кімнатної температури, якщо дослідження проводити у водно-
спиртовому середовищі. Це дає змогу розширити межі визначення йонів Os(IV) у
системи Os-КЧ порівняно з його водними розчинами: максимальне забарвлення
комплексу Os-КЧ спостерігають при рН = 3,0–4,5, а ΔА зростає вдвічі при 15–16
об’ємних частках етанолу.
Незалежними методами встановили, що йони металу взаємодіють з КЧ та ТрО
зі співвідношенням компонентів Os:R 1:1 (lgβ = 5,16(±0,08)) та 3:2 (lgβ = 5,17
(±0,15)) відповідно. Ефективні молярні коефіцієнти світлопоглинання визначили,
що вони дорівнюють ε490 = 1,2×104 л·моль-1·см-1 (Os-КЧ), ε540 = 1,3×103 л моль -1см-1
(Os-ТрО). Найчутливішою методика визначення Оs(IV) з КЧ (Сн = 0,05 мкг/мл,
рНопт = 3,5). Реакція Os(IV) з ТрО (Сн = 0,27 мкг/мл, рНопт = 5,2) за чутливістю
188 ОКСАНА БОНІШКО, ОЛЬГА ДОБРЯНСЬКА, МАР’ЯНА ПОЛЬКО, ТЕОДОЗІЯ ВРУБЛЕВСЬКА
близька до методик визначення осмію з ТФМБ, описані в літературі [15–19] та роз-
роблені нами [27–29].
Ці взаємодії йонів осмію(IV) з представниками о,о’-дигідроксозаміщеними азо-
барвниками – еріохром чорним Т та еріохром синьо-чорним Р частково описано в
праці [32].
Комплекс Os(IV) з кальконом жовто-рожевого кольору утворюється в інтервалі
рН = 1–5 (рНопт = 3,80) на фоні натрій хлориду (СCl– = 0,08 M). Забарвлена сполука
характеризується гіпсохромним зсувом поглинання стосовно калькону, λmax = 480
нм (ε = 5,0×103 л моль -1см-1), контрастність цієї реакції становить 40 нм. Взаємодія
йонів Os(IV) з кальконом відбувається постадійно при нагріванні їхніх розчинів на
киплячій водяній бані (95–98ºС) впродовж 10 хв кип’ятіння зі співвідношенням
компонентів 4 : 1 та 2 : 3. Нижня межа визначення осмію становить Сн =
0,4 мкг/мл.
Комплексоутворення йонів Os(IV) з ЕЧТ досліджували у присутності натрій
борату і на фоні натрій хлориду. Встановлено, що при взаємодії іонів Os(IV) з ЕЧТ
утворюються дві забарвлені сполуки персикового (рН = 2,0–3,0) та оливкового (рН =
8,0 – 12,0) кольорів. У кислому середовищі сполука характеризується батохром-
ним зсувом порівняно зі спектром реагенту: максимум світлопоглинання спостері-
гають при 370 нм (ε370 = 1,1×103 л·моль-1·см-1, рНопт = 2,5) та широким плечем
світлопоглинання в межах довжин хвиль 400–500 нм. Йони металу взаємодіють
при нагріванні (7 хв) зі співвідношенням М:R=1:1. У лужному середовищі сполука
оливкового кольору утворюється за кімнатної температури (18–25°С) після 5 хв три-
валості зберігання, світлопоглинання її розчинів є максимальним при λmax =480 нм
(ε480 = 7,0×103 л·моль-1·см-1), а ЕЧТ – при λmax = 510 нм. Співвідношення компонен-
тів у системі Os-ЕЧТ встановили, що вони дорівнюють 3:2 (λ = 400 нм). Інтервал
визначуваних концентрацій для визначення йонів Os(IV) з ЕЧТ при рН=10,0 стано-
вить 2,9–140 мкг/мл (Cн = 0,8 мкг/мл), при рНопт = 2,5 – 1,5–140 мкг/мл (Cн =
0,2 мкг/мл). Чутливість визначення осмію при рН=2,5 у сім разів вища за реакцію
осмію з ЕЧТ при рН=10,0 і не поступається відомим спектрофотометричним та
екстракційно-фотометричним методикам з трифенілметановими та деякими азо-
барвниками. Такі методики можна застосувати для визначення осмію в сплавах
(інтерметалідах) з високим і в концентратах з малим вмістом металу.
При порівнянні досліджуваних реакцій комплексоутворення можна зробити
висновки, що фотометричні реакції взаємодії Os(IV) з ТФМБ дещо поступаються
за чутливістю порівняно з азобарвниками: мінімальна визначувана концентрація
осмію при його визначенні з органічними реагентами понижується у ряді ХАS >
КО (рНопт=10,2) > МТС (рН=11,0) > калькон >ТрО > ЕЧТ (рНопт=2,5) > КЧ (табл.
2). Проте за значенням констант стійкості досліджувані сполуки осмію поступа-
ються деяким відомим методикам, зокрема з N-бензоїл-о-толілгідроксиламіном,
β = 1018 (табл. 1) [1]. Однак невисокі значення констант стійкості комплексів дають
змогу використовувати їх для визначення осмію(IV) вольтамперометричним мето-
дом [33]. Методики визначення йонів осмію(IV), які ми розробили, володіють екс-
престністю, простотою, чутливістю і надійністю та є конкурентноздатними порів-
няно з описаними у літературі методиками.
СПЕКТРОФОТОМЕТРІЯ СПОЛУК ОСМІЮ(IV) З ТРИФЕНІЛМЕТАНОВИМИ ТА АЗОБАРВНИКАМИ 189
ВИСНОВКИ
Аналіз літературних джерел показав, що більшість запропонованих методик
визначення різних форм осмію, зокрема Os(IV), потребують детальнішого вивчен-
ня, а в багатьох випадках – удосконалення [34]. Чутливість екстракційно-фотомет-
ричних методів визначення осмію з трифенілмеановими барвниками порівняно з
азобарвниками (ПАР, ПАН, ТАН, ТАР) є на один-два порядки вищими.
Оскільки даних про взаємодію йонів Os(IV) з ксентановими трифенілметанови-
ми барвниками у літературі немає, тому проведенні дослідження є новими й акту-
альними. Забарвлені сполуки осмію з ТФМБ утворюються в широких межах рН.
Це є важливою перевагою розроблених методик визначення йонів осмію, оскільки
дають змогу при його визначенні в складних об’єктах, наприклад, платиновмісних,
вибирати ту ділянку кислотності середовища, де не спостерігається вплив інших
платиноїдів, які реагують з досліджуваними барвниками переважно в кислому се-
редовищі.
Досліджені реакції комплексоутворення йонів Os(IV) з ТФМБ у лужному сере-
довищі, на відміну від сполук (з азобарвниками), які утворюються у слабокислому
середовищі, характеризуються нижчими значеннями межі визначення осмію та
більш широкою лінійністю. Отже, чутливість реакцій комплексоутворення йонів
Os(IV) з органічними реагентами залежить від міцності сполуки: міцнішими є ті
координаційні сполуки, де йони осмію(IV) сполучаються з молекулою реагенту
одночасно через атоми нітрогену (азо- або аміногрупи) та оксигену (карбоксильної
або гідроксильної груп).
ЛІТЕРАТУРА
1. Yeole V.V., Patin P.S., Shinde V.M. Spectrophotometric determination of osmium with N–
benzoyl–o–tolylhydroxylamine// Fresenius´ Zietschrift fuer Analytische Chemie. – 1979. –
Vol. 294, №1. – Р. 46.
2. Яцемирская И.Т., Иванов В.М. Кинетика комплексообразования осмия с 4–(2–пири-
дилазо)резорцином // Журн. аналит. химии. – 1985. – Т.40, №12. – С. 2220–2224.
3. Balcerzak M. Sensitive spectrophotometric determination of osmium with tin(II) chloride
and Rhodamine B after flotation using cyclogexan // Analyst, Cambridge. – 1988. – Vol. 113,
№1. – P. 129–132.
4. Сhen X., Zhang D, Hu Zh. Catalytic spectrophotometric determination of osmium(IV) //
Fenxi Huaxue. – 1995. – Vol. 23, №6. – Р. 689–691.
5. Li Z., Wang J., Xu Q., Liu Y. Spectrophotometric determination of osmium by reaction with
molibdate and rhodamine B in the presence of PVA // Fenxi Shiyanshi. – 1995. – Vol. 14,
№2. – Р. 18–21.
6. Kou Z., Zghu W., Xiaoming Catalytic spectrophotometric determination of osmium in the
Os(IV) – potassium bromate–2–(4–chloro–2–phosphonophenyl)–azo–7–(2,6–dibromo–4–
sulfophenyl)azo–1,8–dihydroxy–3,6–naphtalenedisulfonic acid system // Guijinshu. – 1996. –
Vol. 17, №4. – Р. 29–31.
7. Kou Z., Wang K., Liu X., Kou M. Catalytic spectrophotometric determination of osmium in
Os(IV)–potassium bromate–arsenazo TB system // Yankuang Ceshi. – 1997. – Vol. 16, №1. –
P. 75–77.
190 ОКСАНА БОНІШКО, ОЛЬГА ДОБРЯНСЬКА, МАР’ЯНА ПОЛЬКО, ТЕОДОЗІЯ ВРУБЛЕВСЬКА
8. Li Z., Cao Q. Catalytic spectrophotometric determination of osmium using arsenazo III //
Huangjin. – 1999. – Vol. 20, №12. – P. 43–45.
9. Wang K., Xiano Q., Li X., Zhao Y. Catalytic spectrophotometric determination of osmium in
Os(IV)–KBrO3–chlorophosphonazo–pI system // Guijinshu. – 2000. – Vol. 21, №2. – Р. 40 –
42.
10. Li Z., Zhang F., Wang J., Xu Q. Catalytic spectrophotometric determination of osmium with
butylrhodamine B and periodate // Yejin Fenxi. – 2000. – Vol. 20, №6. – Р.16–20.
11. Li Z., Wang Jia–lin. Li Li–xin, Xu Qi–heng Catalytic spectrophotometric determination of
osmium with Ethylrhodamine B and periodate // Fenxi Kexue Xuebao. – 2000. – Vol. 16,
№3. – P. 206–210.
12. Xu H., Li J., Chen X., Hu Zh. Catalytic spectrophotometric determination of osmium using
osmium(IV)–KIO4–chlorophosphonazo–mA system // Fenxi Huaxue. – 2001. – Vol. 29, №5. –
Р. 546–548.
13. Cao Qui–E., Li Z., Wang J., Li Ch. Catalytic spectrophotometric determination of osmium
based on oxidation of basic dyes // Chemia Analityczna. – 2002. – Vol. 47, №5. – Р. 701–
712.
14. Wang J., Li Z., Xu Q Spectrophotometric determination of osmium using molybdate and nile
blue in the presence of polyvinyl alcohol // Indian Journal of Chemistry, Section A:
Inorganic, Bio–inorganic, Physical, Theoretical & Analytical. – 1996. – Vol. 35A, №12. –
P.1124–1126.
15. Marczenko Z., Uscinska J. Flotation–spectrophotometric determination of osmium (ruthe-
nium) with thiocyanate and Capri blue // Microchemical Journal. – 1981. – Vol. 26, №4. –
Р.452–462.
16. Marczenko Z., Balcerzak M., Pasek H. Sensitive flotation–spectrophotometric determination
of osmium based on the osmium(IV) chloride–Rhodamine 6G system // Microchimica
Acta.– 1982. – Vol. 2, № 5–6. – Р. 371–381.
17. Jaya Sambamurthy, Ramakrishna Tiruvesaloor Venkatrama Spectrophotometric determina-
tion of osmium by ternary complex formation with thiocyanate and Rhodamine 6G // Bul-
letin of the Chemical Society of Japan. – 1982. – Vol.55, №8. – Р. 2633–2635.
18. Wasey A., Bansal R.K., Puri B.K., Rao A.L.J. Spectrophotometric determination of osmium
with 1–phenyl–4,4,6–trimethyl–(1H,4H)–2–pyrimidinethiol and extraction into molten naph-
thalene // Talanta. – 1984. – Vol. 31, №3. – Р. 205–206.
19. Balcerzak M., Kowalczyk A. Flotation–spectrophotometric determination of osmium in the
osmium–tin(II)–Rhodamine B–toluene system // Analityczna. – 1988. – Vol. 33, №4. –
P. 519–526.
20. Balserzak M., Marczenko Z. Study of the system osmium(IV)–chloride–Brilliant Green:
extraction–spectrophotometric determination of osmium // Microchemica Journal. – 1984. –
Vol. 30, №3. – P. 397–403.
21. Li Z., Wang J., Xu Q., Lin Y. Spectrophotometric determination of osmium by reaction with
molybdate and rhodamine B (RB) in the presence of PVA // Fenxi Shiyanshi. – 1995. – Vol. 14,
№2. – P. 18–21.
22. Cai Y., Cong X. Reduced thymolphthalein as a reagent for catalytic spectrophotometric de-
termination of osmium by flow injection analysis // Huaxue Shiji. – 1996. – Vol. 18, №1. –
P. 45–46,49.
23. Marczenko Z., Uscinska J. Flotation–spectrophotometric determination of osmium with thio-
cyanate and methylene blue // Analyt. Chim. Acta. – 1981. – Vol. 123. – Р. 271–277.
24. Бусел А.И., Иванов В.М., Богданович Л.И. Спектрофотометрическое исследование вза-
имодействия осмия(IV,VIII) с 1–(2–тиазолилазо)–2–нафтолом // Журн. аналит. Химии. –
1969. – Т. 24, №8. – С. 1273–1276.
СПЕКТРОФОТОМЕТРІЯ СПОЛУК ОСМІЮ(IV) З ТРИФЕНІЛМЕТАНОВИМИ ТА АЗОБАРВНИКАМИ 191
25. Соловей-Вандерстен О.И., Бонишко О.С., Врублевская Т.Я. Спектрофотометрия ионов
платиновых металлов с некоторыми трифенилметановыми красителями // Укр. хим.
журн. – 2007. – Т. 73, №1. – С.73–79.
26. Золотов Ю.А., Варшал Г.В., Иванов В.М. Aналитическая химия металлов платиновой
группы : Сборник обзорніх статей. – М.: Едиториал УРСС, 2003.
27. Врублевська Т., Бонішко О., Бутинець О. Комплексоутворення осмію(IV) з ксиленоло-
вим оранжевим // Вісн. Львів. ун-ту. Сер. хімія. – 2004. – № 44. – С. 115–119.
28. Бонішко О.С., Врублевська Т., Гуль Л., Звір О. Взаємодія іонів осмію(IV) з хромазуро-
лом S // Вісн. Львів. ун-ту. Сер. хімія. – 2006. – Вип. 47. – С. 99–104.
29. Врублевська Т.Я., Бонішко О.С. Спектрофотометрія комплексів Os(IV) з метилтимоло-
вим синім // Вопр. химии и хим. техн. – 2006. – № 1. – С. 8–12.
30. Бонішко О.С., Врублевська Т.Я., Звір О.З., Добрянська О.П. Спектрофотометричне виз-
начення іонів осмію(IV) в інтерметалідах // Фізико-хімічна механіка матеріалів.– 2008. –
Т. 44, № 2. – С. 82–86.
31. Бонішко О.С., Полько М.В., Коркуна О.Я., Врублевська Т.Я. Спектрофотометричне
дослідження взаємодії іонів осмію(IV) з Тропеоліном О // Вісн. Харк. нац. ун-ту. Сер.
хімія. – 2007. – Вип. 15(38), № 770. – С. 70–75.
32. Добрянська О., Врублевська Т., Михалина Г. Спектрофотометрія іонів осмію(IV) з еріо-
хром синьо-чорним Т у кислому середовищі/ Вісн. Львів. ун-ту. Сер. хімія. – 2008. –
Вип. 49. – С. 185–191.
33. Бонішко О.С., Врублевська Т.Я. Вольтамперометрія комплексних сполук Os(IV) з три-
фенілметановими та азобарвниками // Науковий семінар молодих вчених України
“Електрохімічні методи в аналітичній хімії”, 6–10 жовтня 2008 р., м. Львів, С.18.
34. Хомушку Г.М., Иванова Е.К., Мааров И.Н. и др. Исследование взаимодействия ос-
мия(IV) с нирозо–R–солью // Журн. неорган. химии. – 1984. – Т. 29, № 4. – С. 1005–
1009.
SUMMARY
Oksana BONISHKO, Olga DOBRYANS’KA, Mar’yana POL`KO, Teodoziya VRUBLEVS’KA
SPECTROPHOTOMETRIC THE COMPLEX FORMATION OF OSMIUM WITH
TRIPHENYLMETHANE DYES AND AZODYES
Ivan Franko Lviv national university
The results of experiment of our investigation of osmium definition form formation with triphenylmethane
dyes (chromeazurol S, eriochromecyanine R, metyltymol blue, xylenol orange) and azodyes (tropeolin O,
kongo red, eriokhrom blue-black R, eriohrom black T) have been summarized and compared with the data
published in literature in the work. The influence of acid environment on the process (pH, the concentration of
the reagent and the metal, the fon electrolyte, the influence of the temperature and the time of heating) have
been studied and spectrophotometric characteristics have been adduced. The structure form some complexes
are shown accavent to kvant-mechanical account space specious satiated and location atoms (program -
hyperChem 4.5).
Key words: osmium, triphenylmethane dyes, azodyes, spectrophotometric, complex.
|