Хімізм виникнення холодного і голубого полум’я при окисненні циклічних (C₃-C₆), ароматичних та кисневмісних органічних сполук
Розглянуто умови і хімізм виникнення холодного і голубого полум’я при окисненні циклічних (С₃-С₆ ), ароматичних та кисневмісних органічних сполук. Показано, що наявність цих видів полум’я є невід’ємною характерною особливістю процесу їх окиснення. Основною умовою виникнення холодного полум’я є н...
Збережено в:
Дата: | 2008 |
---|---|
Автори: | , |
Формат: | Стаття |
Мова: | Ukrainian |
Опубліковано: |
Західний науковий центр НАН України і МОН України
2008
|
Назва видання: | Праці наукового товариства ім. Шевченка |
Теми: | |
Онлайн доступ: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/74106 |
Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
Цитувати: | Хімізм виникнення холодного і голубого полум’я при окисненні циклічних (C₃-C₆), ароматичних та кисневмісних органічних сполук / М. Мулява, О. Кіт // Праці Наукового товариства ім. Шевченка. — Л., 2008. — Т. XXI: Хемія і біохемія. — С. 192–197. — Бібліогр.: 27 назв. — укр. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraineid |
irk-123456789-74106 |
---|---|
record_format |
dspace |
spelling |
irk-123456789-741062015-01-19T03:01:53Z Хімізм виникнення холодного і голубого полум’я при окисненні циклічних (C₃-C₆), ароматичних та кисневмісних органічних сполук Мулява, М. Кіт, О. Хемія Розглянуто умови і хімізм виникнення холодного і голубого полум’я при окисненні циклічних (С₃-С₆ ), ароматичних та кисневмісних органічних сполук. Показано, що наявність цих видів полум’я є невід’ємною характерною особливістю процесу їх окиснення. Основною умовою виникнення холодного полум’я є наявність радикалів СН₃О˙₂ в реагуючій системі. Голубе полум’я зумовлюється наявністю радикалів СН₃˙. Існує також при певних умовах можливість голубої люмінесценції електронно-збудженого СО₂*. Ключові слова: полум’я, холодне, голубе, хімізм, окиснення. The conditions has been grounded as well mechanism for cold and blue flame that appears during oxidation of cyclic (C₃-C₆), aromatic and oxygen-containing organic compounds. The presence of such a flame was shown to be an integral feature of their oxidizing process. The main condition for the cold flame emergence is availability of CH₃O₂˙ radicals in reacting system. The blue flame is stipulated with the presence of CH₃˙ radicals. By certain conditions the possibility of blue luminescence also exists for electron activated CO₂*. Key words: oxidation, cold flame, blue luminiscence, chemistry. 2008 Article Хімізм виникнення холодного і голубого полум’я при окисненні циклічних (C₃-C₆), ароматичних та кисневмісних органічних сполук / М. Мулява, О. Кіт // Праці Наукового товариства ім. Шевченка. — Л., 2008. — Т. XXI: Хемія і біохемія. — С. 192–197. — Бібліогр.: 27 назв. — укр. 1563-3569 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/74106 544.431.7:539.196:544.146.5 uk Праці наукового товариства ім. Шевченка Західний науковий центр НАН України і МОН України |
institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
collection |
DSpace DC |
language |
Ukrainian |
topic |
Хемія Хемія |
spellingShingle |
Хемія Хемія Мулява, М. Кіт, О. Хімізм виникнення холодного і голубого полум’я при окисненні циклічних (C₃-C₆), ароматичних та кисневмісних органічних сполук Праці наукового товариства ім. Шевченка |
description |
Розглянуто умови і хімізм виникнення холодного і голубого полум’я при окисненні циклічних (С₃-С₆ ), ароматичних та кисневмісних органічних сполук.
Показано, що наявність цих видів полум’я є невід’ємною характерною особливістю
процесу їх окиснення. Основною умовою виникнення холодного полум’я є наявність
радикалів СН₃О˙₂ в реагуючій системі. Голубе полум’я зумовлюється наявністю радикалів СН₃˙. Існує також при певних умовах можливість голубої люмінесценції
електронно-збудженого СО₂*.
Ключові слова: полум’я, холодне, голубе, хімізм, окиснення. |
format |
Article |
author |
Мулява, М. Кіт, О. |
author_facet |
Мулява, М. Кіт, О. |
author_sort |
Мулява, М. |
title |
Хімізм виникнення холодного і голубого полум’я при окисненні циклічних (C₃-C₆), ароматичних та кисневмісних органічних сполук |
title_short |
Хімізм виникнення холодного і голубого полум’я при окисненні циклічних (C₃-C₆), ароматичних та кисневмісних органічних сполук |
title_full |
Хімізм виникнення холодного і голубого полум’я при окисненні циклічних (C₃-C₆), ароматичних та кисневмісних органічних сполук |
title_fullStr |
Хімізм виникнення холодного і голубого полум’я при окисненні циклічних (C₃-C₆), ароматичних та кисневмісних органічних сполук |
title_full_unstemmed |
Хімізм виникнення холодного і голубого полум’я при окисненні циклічних (C₃-C₆), ароматичних та кисневмісних органічних сполук |
title_sort |
хімізм виникнення холодного і голубого полум’я при окисненні циклічних (c₃-c₆), ароматичних та кисневмісних органічних сполук |
publisher |
Західний науковий центр НАН України і МОН України |
publishDate |
2008 |
topic_facet |
Хемія |
url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/74106 |
citation_txt |
Хімізм виникнення холодного і голубого полум’я при окисненні циклічних (C₃-C₆), ароматичних та кисневмісних органічних сполук / М. Мулява, О. Кіт // Праці Наукового товариства ім. Шевченка. — Л., 2008. — Т. XXI: Хемія і біохемія. — С. 192–197. — Бібліогр.: 27 назв. — укр. |
series |
Праці наукового товариства ім. Шевченка |
work_keys_str_mv |
AT mulâvam hímízmviniknennâholodnogoígolubogopolumâpriokisnenníciklíčnihc3c6aromatičnihtakisnevmísnihorganíčnihspoluk AT kíto hímízmviniknennâholodnogoígolubogopolumâpriokisnenníciklíčnihc3c6aromatičnihtakisnevmísnihorganíčnihspoluk |
first_indexed |
2025-07-05T22:35:03Z |
last_indexed |
2025-07-05T22:35:03Z |
_version_ |
1836848149902131200 |
fulltext |
Праці НТШ
Хем. Біохем. 2008. Т. 21. C. 192–197
Proc. Sevchenko Sci. Soc.
Chem. Biochem. 2008. Vol. 21. P. 192–197
УДК 544.431.7:539.196:544.146.5
Мар’ян МУЛЯВА1, Олег КІТ2
ХІМІЗМ ВИНИКНЕННЯ ХОЛОДНОГО І ГОЛУБОГО
ПОЛУМ’Я ПРИ ОКИСНЕННІ ЦИКЛІЧНИХ (С3-С6),
АРОМАТИЧНИХ ТА КИСНЕВМІСНИХ ОРГАНІЧНИХ
СПОЛУК
1ВАТ Бориславський НДІ “Синтез”, м. Борислав, вул. Трускавецька 125
2Інститут підприємництва та перспективних технологій,
м Львів, вул. Горбачевського 18
E-mail: Hkit_oleg@rembler.ru
Розглянуто умови і хімізм виникнення холодного і голубого полум’я при окисненні ци-
клічних (С3-С6 ), ароматичних та кисневмісних органічних сполук.
Показано, що наявність цих видів полум’я є невід’ємною характерною особливістю
процесу їх окиснення. Основною умовою виникнення холодного полум’я є наявність
радикалів СН3О˙2 в реагуючій системі. Голубе полум’я зумовлюється наявністю ра-
дикалів СН3˙. Існує також при певних умовах можливість голубої люмінесценції
електронно-збудженого СО2
*.
Ключові слова: полум’я, холодне, голубе, хімізм, окиснення.
Окиснення і самозаймання органічних сполук супроводжується виникненням
холодного і голубого полум’я [1–4]. B усіх вивчених випадках, тобто при окиснен-
ні будь яких органічних сполук, спектри цих видів полум’я різко відрізнялись від
спектрів гарячого полум’я тих самих речовин і були ідентичними спектру
збудженого формальдегіду [1]. В голубому полум’ї іноді спостерігались смуги
збудженого радикалу СНО˙ [3] Мінімальна енергія збудження молекули формаль-
дегіду до першого електронного стану 1А2 становить 337,7 кДж [5]. Він не може
виникнути в ході реакцій продовження ланцюга, тобто реакцій вільного радикалу з
молекулою, з причини їхньої недостатньої екзотермічності Виникнення збуджено-
го формальдегіду можливе лише в реакціях між двома радикалами, осільки тільки
такі реакції достатньо екзотермічні, щоб їхні продукти могли утворюватись в
електроннозбудженому стані.
Цікаво в цьому аспекті розглянути експериментальні результати робіт з окис-
нення кисневмісних органічних сполук. Достатньо повно вивчено окиснення і
самозаймання ацетальдегіду [1, 6–12]. Визначені продукти реакції. Виявлені
області і умови існування холодного і голубого полум’я. Підтверджено, що їхні
спектри співпадають зі спектром формальдегідного світіння. Проведено кінетичне
ХІМІЗМ ВИНИКНЕННЯ ХОЛОДНОГО І ГОЛУБОГО ПОЛУМ’Я ПРИ ОКИСНЕННІ ЦИКЛІЧНИХ... 193
моделювання виникнення і розповсюдження холодного полум’я в сумішах ацет-
альдегіду з киснем. Однак, хімічні реакції, що приводять до виникнення світіння
ніде не розглядаються. Навіть в працях з кінетичного моделювання підкреслюєть-
ся, що «в прийнятому кінетичному механімові світіння ніяк не моделюється» [10,
11]. Ще в 1930–1936 р.р. [1] було піддано детальному феноменологічному вивчен-
ню світіння і холоднополуменеве займання, яке виникає при повільному окисненні
як повітрям, так і киснем, альдегідів, спиртів, етерів. Було знайдено, що поведінка
цих сполук у відношенні холодного полум’я і займання цілком подібна до поведін-
ки парафінових вуглеводнів. Відмінність має місце лише в абсолютних значеннях
температур, при яких проходить виникнення і зміна цих явищ. Однак не було
виявлено холодного полум’я в процесі окиснення метилового спирту і формальде-
гіду. Лише 1955 року Ванне [13–14], досліджуючи окиснення і самозаймання
формальдегідно-кисневих сумішей, в області температур 500оС помітив, що в бага-
тих сумішах реакція супроводжується голубуватою люмінесценцією. Це явище не
знайшло пояснення. Також в 30-х роках минулого століття Товненд [15–16] спос-
терігав розповсюдження холодного полум’я по ненагрітих сумішах діетилового
етеру і вуглеводнів з повітрям.
Досить повно в [1, 3] подані експериментальні результати робіт з окиснення
циклопарафінів (С3–С6) і сполук бензольного ряду. Реакції окиснення цих сполук,
як і парафінових та олефінових вуглеводнів, також підпорядковуються закону лан-
цюгової реакції з виродженим розгалуженням. У циклічних сполуках та сполуках
бензольного ряду, що мають бічні ланцюги, спостерігається холодне і голубе по-
лум’я. Наприклад, при окисненні толуолу і етилбензолу в статичних умовах в тем-
пературному інтервалі 250–425°С спостерігалось холодне полум’я. У етилбензолу,
крім того, спостерігається і голубе полум’я [3]. Автори експериментів прийшли до
висновку, що холодне полум’я, як і у випадку аліфатичних вуглеводнів, зумовлю-
ється формальдегідом. Така ж ситуація спостерігається і при окисненні метилцик-
лопентану [1]. Феноменологія його окиснення виявилась подібною до феномено-
логії вищих парафінових вуглеводнів, в тому числі, наявністю холодного полум’я
(з періодичністю від одного до п’яти раз) в області температур 250–350°С. Окремо
слід зупинитись на окисненні циклопропану та бензолу. Дослідження окиснення
циклопропану [1] проводились в статичних умовах при температурах 389–430°С.
Відмічалось, що швидкість окиснення при однакових температурах значно менша,
ніж швидкість окиснення інших сполук з такою самою кількістю атомів вуглецю.
Наявність періоду індукції, автокаталітичний характер реакції, експоненціальна за-
лежність приросту тиску від часу, залежність швидкості реакції від природи і ста-
ну поверхні – все це вказує на те, що окиснення циклопропану також є ланцюго-
вою реакцією з виродженими розгалуженнями. Автори роботи наводять імовірну
схему перебігу процесу, з якої випливає наявність радикалу СН3˙ в системі. Однак
про спостереження голубого полум’я не повідомляється. При окисненні бензолу
при температурах 500–675°С голубе полум’я також не спостерігалось [1]. Однак,
при проведенні реакції окиснення в області температур 699–639°С в умовах стис-
кування (область тисків 15–20 атм.) спостерігалось голубе полум’я [3].
Отже, в багаточислених працях зі спостереження холодного і голубого полум’я
в процесах окиснення кисневмісних сполук, циклопарафінів та сполук бензольного
ряду немає пояснення хімізму виникнення цих видів полум’я.
Нами вперше обґрунтовано причини та запропоновано хімізм виникнення цих
видів полум’я на прикладі окиснення метану і парафінових вуглеводнів [17–20].
194 МАР’ЯН МУЛЯВА, ОЛЕГ КІТ
Реакціями, що приводять до появи холодного і голубого полум’я є наступі:
*
22
2
223223 OCHOROHO
O
O
O
CH
HRO–OCHROOCH ++→→→+ ⋅⋅
N
O
L
L
O
N
(1)
R
*
2
OCHOH
OHH
OCH
OH–O–CHHOCH 22323 +→→→+ ⋅⋅
L
MM
L
(2)
Зірочка при СН2О означає електронне збудження. Три крапки між атомами у
формулах означають тут і далі так званий активований зв'язок [21]. При рекомбіна-
ції радикалів спершу утворюються короткоживучі сполуки перекисного типу, які
далі за “узгодженим” механізмом, тобто при одночасному розриві існуючих і утво-
ренні нових зв’язків, ізомеризуються в кінцеві продукти [22]. Саме такий деталь-
ний механізм реакції (2) підтверджено кінетичними розрахунками [23]. В реакції
(1) замість радикалу RО2
˙
. може приймати участь радикал RСО3˙. Тоді замість
спирту в результаті реакції буде виникати відповідна кислота. Для ацетальдегіду
RО2˙. i RCO3˙ означає СН3О2˙ і СН3СО3˙відповідно.
Основною умовою виникнення холодного полум’я є наявність радикалів СН3О2˙
в реагуючій системі. Одним з основних джерел виникнення цього радикалу, якщо
не єдиним, є ацетальдегід. Відомо [1], що ацетальдегід завжди утворюється в
індукційному періоді при окисненні всіх органічних сполук, що містять два і біль-
ше атомів вуглецю. Реакціями (1) і (2) стало можливим пояснити утворення холод-
ного та голубого полум’я в системі ацетальдегід-кисень [24].
Верхньою границею існування радикалів СН3О2˙ (RО2˙) при проведенні проце-
су окиснення при атмосферному тиску і нижче є орієнтовно температура 400°С [8,
22]. При цій температурі зрівнюються концентрації радикалів СН3О2˙ і СН3˙ та різ-
ко зростає концентрація радикалів НО2˙ При тисках, вищих від атмосферного, гра-
нична температура існування радикалів СН3О2˙ буде зростати.
Голубе полум’я , яке виникає при окисненні більшості органічних сполук, є
наслідком реакції (2) між радикалами СН3˙ і НО2˙ (назвемо його класичним голу-
бим полум’ям) і носієм його, як і при виникненні холодного полум’я, є електрон-
но-збуджений формальдегід. Відмітимо, що в цих умовах з радикалами НО2˙ мо-
жуть реагувати інші радикали R˙ за реакцією, аналогічною реакції (2).У цьому ви-
падку замість формальдегіду будуть утворюватись вищі альдегіди. До голубого
світіння це не приведе, однак буде мати місце стрибок температури і, відповідно,
тиску, оскільки реакції такого типу мають значний тепловий ефект. Для прикладу
наведемо наступну реакцію:
OHCHOCH
OHH
OCHCH
OH–O–CHHOCHCH 233223
3
+→→→+ ⋅⋅
L
MM
L—
(3)
ХІМІЗМ ВИНИКНЕННЯ ХОЛОДНОГО І ГОЛУБОГО ПОЛУМ’Я ПРИ ОКИСНЕННІ ЦИКЛІЧНИХ... 195
ΔН1 = -538,0 кДж/моль [22, 25].
В окремих випадках, коли в системі відсутні радикали СН3˙ можливий інший
шлях виникнення голубого полум’я. Воно є наслідком реакції між радикалами
СНО˙ і НО2˙ [26] з утворенням електронно-збудженого СО2*, який і є джерелом
голубого світіння, аналогічного тому, що має місце при окисненні оксиду вуглецю
[27]:
*H—O—O—CHO 222 COOH
OHH
OCO
HOCHO +→
=
→=→+ ⋅⋅
L
MM
L
(4)
Цією реакцією, виходячи із аналізу наявності можливих радикалів в системі
формальдегід-кисень і кінетичних розрахунків, нам вдалось пояснити люмінесцен-
цію, яку спостерігав Ванне. Холодного полум’я при окисненні формальдегіду не
спостерігав ніхто. Воно і не може там виникнути, оскільки в системі СН2О – О2
неможливо уявити появу радикалів СН3О2˙ (або СН3˙), реакції яких приводять до
появи холодного полум’я. Розглянемо тепер систему метиловий спирт – кисень.
Первинними радикалами в цій системі можуть бути радикали двох типів: ˙СН2ОН і
СН3О˙ Енергія розриву зв’язку С-Н в метиловому спирті складає 399,3 кДж/моль,
зв’язку О-Н – 428,6 кДж/моль [25]. Можна з певністю констатувати, що в основно-
му будуть утворюватись радикали ˙СН2ОН. Аналіз всіх можливих подальших
реакцій цих радикалів приводить, до появи, крім СО, Н2О, СО2, формальдегіду як
проміжного продукту. Окиснення ж СН2О, як було показано вище, приводить ли-
ше до появи збудженого СО2
*. Аналіз елементарних реакцій при окисненні етило-
вого спирту і вищих спиртів, диметилового і дiетилового етеірів, естерів, вищих
альдегідів завжди вказує на утворення радикалів СН3О2
˙ в системі, а значить, ви-
никнення холодного полум’я. При температурах, вищих 400°С, в таких системах
виникатиме голубе полум’я. Це підтверджують наведені вище результати експери-
ментів, одержані багатьма авторами.
Із наведених вище результатів експериментів при окисненні циклопарафінів і
вуглеводнів бензольного ряду також видно, що у сполуках, які мають бічні ланцю-
ги, тобто де можливе утворення радикалів СН3О2
˙, завжди спостерігалось холодне
полум’я. При температурах, вищих за 400°С, в таких системах виникає класичне
голубе полум’я, внаслідок переходу метилперекисного радикалу в метиловий і
суттєве збільшення концентрації радикалу НО2
˙ При окисненні органічних сполук,
в яких неможливе утворення радикалів СН3, буде виникати голуба люмінесценція,
зумовлена СО2
*(реакція (4).
Таким чином, можна констатувати, що наявність холодного та голубого полу-
м’я є невід’ємною характерною особливістю процесу окиснення циклічних (С3-
С6), ароматичних та кисневмісних органічних сполук.
Основною умовою виникнення холодного полум’я є наявнність радикалів
СН3О2
˙ в реагуючій системі, а поява голубого полум’я зумовлена присутністю в
системі радикалів СН3. В системах, в яких, виходячи з будови реагента, неможливе
утворення метилового радикалу, імовірна голуба люмінесценція електронно-збуд-
женого СО2
*.
196 МАР’ЯН МУЛЯВА, ОЛЕГ КІТ
ЛІТЕРАТУРА
1. Штерн В.Я. Механизм окисления углеводородов в газовой фазе.- М. 1960.- 496 с.
2. Кондратьев В.Н., Никитин Е.Е. Кинетика и механизм газофазнвых реакций. – М. 1974. –
558 с.
3. Соколик А.С. Самовоспламенение, пламя и детонация в газах. – М. 1960. – 427 с.
4. Басевич В.Я., Веденеев В.И., Фролов С.М., Романович Л.Б. Холодное и голубое пламя
при окислении метана // Кинетика и катализ. – 2005. – Т. 24, №2. – С. 77–81.
5. Гурвич Л.В., Хачкурузов Л.А., Медведев В.А., и др. Термодинамические свойства инди-
видуальных веществ. – М. 1962. – Т. 1.- 1162 с; Т. 2. – 961 с.
6. Griffiths J.F., Skirrow G., Tipper C.F.H. A reappraisal of low temperature aldehyde oxida-
tion using numeral analisis // Combustion and Flame. – 1968.- Vol.12, №4. – P. 360–366.
7. Дляпинтох В.Я., Карпухин О.Н., Постников Л.М и др / Хемилюминесцентные методы
исследования медленных химических процессов. – М.1966. – 300 с.
8. Налбандян А.Б., Манташян А.А. Элементарные процессы в медленных газофазных
реакциях. – Ереван.1975. – 259 с.
9. Gray P., Griffiths J.F.,Hasko S.M., Lignola P.G. Oscillatory ignitions and cool Flames
assompanying in the nonisotermal oxidation of acetaldehyde in a well skirred flow reactor //
Proc. Roy. Soc.London. – 1981. – Vol. A374, №1758. – P. 313–339.
10. Басевич В.Я., Веденеев В.И., Арутюнов В.С. Кинетическое моделирование возникнове-
ния и распостранения холодных пламен в смесях СН3СНО с О2 //Химическая физика. –
1999. – Т. 18, №6. – С.40–48.
11. Басевич В.Я., Веденеев В.И ., Романович Л.Б. Моделирование голубых пламен при
многостадийном самовоспламенении ацетальдегида // Химическая физика. – 2003. –
Т. 22, №7. – С. 60–64.
12. Басевич В.Я., Фролов С.В. Кинетика «голубых» пламен при газофазном окислении и
горении углеводородов и их производных // Успехи химии. – 2007. – Т. 76, №9. –
С. 927–944.
13. Vanpee M. Phenomenes de luminescence dans la combustion du formaldehyde // C.r.Acad.
sci. – 1955. – Vol. 241, №15. – P. 951–953;
14. Vanpee M. Sur les reaction associees aux phenomenes de luminescence de la combustion du
formaldehyde // C.r. Acad. Sci. – 1956. – Vol. 242, №3. – P.373–375.
15. Hsieh M.S., Townend D.T.A. The Inflammation of Mixtures of Air with Diethyl-Ether and
with Varions Hydrocarbons at Reduced Pressures:Green Flames // J.Chem. Soc. – 1939. –
№2. – P. 332–337;
16. Hsieh M.S.,Townend D.T.A. An Examination of the Mechanism by which “Cool” Flames
may sive rise to “Normal” Flames. Part 1. The Inflammable Raunges of Ether-Air Mixtures
in closed Vessels // J.Chem. Soc. – 1939. – №2. – P. 337–340.
17. Мулява М.П., Щемелев Г.В., Шевчук В.У. О реакции,приводящей к образованию голу-
бого пламени при окислении и самовоспламенении богатых метано-кислородных сме-
сей // Докл. АН СССР. – 1974. – Т. 216, № 4. – С. 851–853.
18. Мулява М.П., Щемельов Г.В., Кучер Р.В. Механізм утворення холодного полумя при
окисненні і самозайманні парафінових вуглеводнів // Доп. АН УРСР. 1985. – Сер Б
Геол., хім. та біол.науки. – № 4. – С. 53–56.
19. Мулява М.П., Щемельов Г.В., Гутор І.М., Кучер Р.В. Реакції, що приводять до утворен-
ня голубого і синього полумя при окисненні і самозайманні парафінових вуглеводнів
// Доп. АН УРСР. – 1986. – Сер. Б Геол.., хім. та біол. науки. – № 4. – С. 50–53.
20. Мулява М.П. Хімізм світіння при окисненні органічних сполук // Праці Наукового то-
вариства ім.. Шевченка. – Львів. – 2007. – Т.18. – Сер. Хемія і біохемія. – С. 61 – 68.
ХІМІЗМ ВИНИКНЕННЯ ХОЛОДНОГО І ГОЛУБОГО ПОЛУМ’Я ПРИ ОКИСНЕННІ ЦИКЛІЧНИХ... 197
21. Моин Ф.Б. Расчет энергии активации химических реакций на основе принципа адди-
тивности // Успехи химии. – 1967. – Т. 36, Вып. 7. – С. 1223–1243.
22. Бенсон С. Термохимическая кинетика. – М. 1971. – 308 с.
23. Щемельов Г.В., Мулява М., Ковальчук Є.П. Про детальний механізм реакції СН3˙ +
НО2˙ // Вісник Львів. Ун-ту. Сер. Хем. – 1987. – Вип. 28. – С. 51–53.
24. Мулява М., Кіт О. Про механізм виникнення світіння при окисненні ацетальдегіду. //
Донецький вісник Наукового товариства ім. Шевченка. – Донецьк. – 2008.– Т.21. –
С. 28–33.
25. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону //
Под ред. В.Н.Кондратьева. – М., 1974. – 351 с.
26. Мулява М.П. О природе люминесценции при окислении богатых смесей формальдеги-
да с кислородом. // Деп.. Кинетика и катализ. – 1975. – Т. 16. – С. 1629–1630.
27. Гейдон А. Спектроскопия пламен. – М. 1959. – 382 с.
SUMMARY
Maryan MULYAVA1, Oleg KIT2
CHEMISTRY OF THE COLD AND BLUE FLAME APPEARANCE BY OXIDATION OF CYCLIC
(C3
-C6), AROMATIC AND OXYGENE-CONTAINING ORGANIC COMPOUNDS.
1Boryslav Scientific and Research Institute “Syntez”, Boryslav, Trouskavetskaya Str, 125
2The Institute of Business and Progressive Technologies, Lviv, Gorbatchevskogo Str, 18
The conditions has been grounded as well mechanism for cold and blue flame that appears during oxi-
dation of cyclic (C3-C6), aromatic and oxygen-containing organic compounds.
The presence of such a flame was shown to be an integral feature of their oxidizing process. The main
condition for the cold flame emergence is availability of CH3O2˙ radicals in reacting system. The blue flame is
stipulated with the presence of CH3˙ radicals. By certain conditions the possibility of blue luminescence also
exists for electron activated CO2*.
Key words: oxidation, cold flame, blue luminiscence, chemistry,
|