Кристалізаційне очищення естерів холестерину
Для очищення холестеринових естерів використовують процес кристалізації з суміші бензол-етанол або бензол-ацетон. Для одержання задовільного ступеня чистоти цей процес треба декілька разів повторювати, що призводить до значних втрат продукту. З’ясовано, що ліпших результатів можна досягнути, викор...
Збережено в:
| Дата: | 2011 |
|---|---|
| Автори: | , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Ukrainian |
| Опубліковано: |
Західний науковий центр НАН України і МОН України
2011
|
| Назва видання: | Праці наукового товариства ім. Шевченка |
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/74998 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Кристалізаційне очищення естерів холестерину / Я. Васютин, Г. Міляна, Р. Макітра // Праці Наукового товариства ім. Шевченка. — Л., 2011. — Т. XXVIII: Хемія і біохемія. — С. 40-43. — Бібліогр.: 13 назв. — укр. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
irk-123456789-74998 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
irk-123456789-749982015-01-26T03:02:08Z Кристалізаційне очищення естерів холестерину Васютин, Я. Мідяна, Г. Макітра, Р. Хемія Для очищення холестеринових естерів використовують процес кристалізації з суміші бензол-етанол або бензол-ацетон. Для одержання задовільного ступеня чистоти цей процес треба декілька разів повторювати, що призводить до значних втрат продукту. З’ясовано, що ліпших результатів можна досягнути, використовуючи кристалізаційний агент н-бутанол. Наприклад, при кристалізації холестеринбензоату з бензолу чи його сумішей з ацетоном або етанолом одержують кристалічні голки з температурами фазового переходу близько 170° та виходом 72-78%, а з н-бутанолу одержують продукт з точкою фазового переходу 174° та з виходом 91%. Задовільні результати одержують і для інших естерів холестерину. Ключові слова: холестерин, естер, кристалізаційне очищення. For the purification of cholesteryl esters one use the crystallization process from benzene-ethanol or benzene-aceton mixtures. However in aim to receive the satisfactory degree of purity this process should be repeteated multiply, which leads to great loss of the product.We stated that better results one may receive with using as crystallizing agent the n-butanol. As example at crystallization of cholesteryl-benzoate from benzene or its mixtures with acetone or ethanol one receive crystallic needles with phase transition temperatures ca. 170°, output 72–78 %, and from n-butanol – the product with phase transition point at 174° and output 91%. The similar satisfactory results are received with some other cholesteryl esters too. Keywords: cholesterol, сholesterоl esters, purification. Для очистки холестериновых эстеров используют процесс кристаллизации из смеси бензол-этанол или бензол-ацетон. Однако для получения удовлетворительной степени чистоты этот процесс надо несколько раз повторять, что приводит к великим потерям продукта. Мы установили, что лучших результатов можно достичь, используя кристаллизационный агент н-бутанол. Например, при кристаллизации холестерин- бензоата из бензола или его смесей с ацетоном или этанолом получают кристаллические иголки с температурами фазового перехода около 170° и выходом 72–78%, а с н-бутанола получают продукт с точкой фазового перехода 174° и с выходом 91%. Подобные удовлетворительные результаты получают и для других эстеров холестерина. Ключевые слова: холестерин, эстер, кристаллизационная очистка. 2011 Article Кристалізаційне очищення естерів холестерину / Я. Васютин, Г. Міляна, Р. Макітра // Праці Наукового товариства ім. Шевченка. — Л., 2011. — Т. XXVIII: Хемія і біохемія. — С. 40-43. — Бібліогр.: 13 назв. — укр. 1563-3569 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/74998 532.738 + 547.638 uk Праці наукового товариства ім. Шевченка Західний науковий центр НАН України і МОН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Ukrainian |
| topic |
Хемія Хемія |
| spellingShingle |
Хемія Хемія Васютин, Я. Мідяна, Г. Макітра, Р. Кристалізаційне очищення естерів холестерину Праці наукового товариства ім. Шевченка |
| description |
Для очищення холестеринових естерів використовують процес кристалізації з суміші бензол-етанол або бензол-ацетон. Для одержання задовільного ступеня чистоти
цей процес треба декілька разів повторювати, що призводить до значних втрат
продукту. З’ясовано, що ліпших результатів можна досягнути, використовуючи
кристалізаційний агент н-бутанол. Наприклад, при кристалізації холестеринбензоату з бензолу чи його сумішей з ацетоном або етанолом одержують кристалічні голки з температурами фазового переходу близько 170° та виходом 72-78%, а з н-бутанолу одержують продукт з точкою фазового переходу 174° та з виходом 91%.
Задовільні результати одержують і для інших естерів холестерину.
Ключові слова: холестерин, естер, кристалізаційне очищення. |
| format |
Article |
| author |
Васютин, Я. Мідяна, Г. Макітра, Р. |
| author_facet |
Васютин, Я. Мідяна, Г. Макітра, Р. |
| author_sort |
Васютин, Я. |
| title |
Кристалізаційне очищення естерів холестерину |
| title_short |
Кристалізаційне очищення естерів холестерину |
| title_full |
Кристалізаційне очищення естерів холестерину |
| title_fullStr |
Кристалізаційне очищення естерів холестерину |
| title_full_unstemmed |
Кристалізаційне очищення естерів холестерину |
| title_sort |
кристалізаційне очищення естерів холестерину |
| publisher |
Західний науковий центр НАН України і МОН України |
| publishDate |
2011 |
| topic_facet |
Хемія |
| url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/74998 |
| citation_txt |
Кристалізаційне очищення естерів холестерину / Я. Васютин, Г. Міляна, Р. Макітра // Праці Наукового товариства ім. Шевченка. — Л., 2011. — Т. XXVIII: Хемія і біохемія. — С. 40-43. — Бібліогр.: 13 назв. — укр. |
| series |
Праці наукового товариства ім. Шевченка |
| work_keys_str_mv |
AT vasûtinâ kristalízacíjneočiŝennâesterívholesterinu AT mídânag kristalízacíjneočiŝennâesterívholesterinu AT makítrar kristalízacíjneočiŝennâesterívholesterinu |
| first_indexed |
2025-07-05T23:18:51Z |
| last_indexed |
2025-07-05T23:18:51Z |
| _version_ |
1836850905650036736 |
| fulltext |
Праці НТШ
Хем. Біохем. 2011. Т. 28. C. 40–43
Proc. Shevchenko Sci. Soc.
Chem. Biochem. 2011. Vol. 28. P. 40–43
УДК 532.738 + 547.638
Ярослава ВАСЮТИН, Галина МІДЯНА, Роман МАКІТРА
КРИСТАЛІЗАЦІЙНЕ ОЧИЩЕННЯ ЕСТЕРІВ ХОЛЕСТЕРИНУ
Відділення фізико-хімії горючих копалин
Інституту фізико-органічної хімії і вуглехімії ім. Л.М.Литвиненка НАН України,
вул. Наукова, 3а, 79060 Львів, Україна
e-mail: gmidyana@gmail.com
Для очищення холестеринових естерів використовують процес кристалізації з сумі-
ші бензол-етанол або бензол-ацетон. Для одержання задовільного ступеня чистоти
цей процес треба декілька разів повторювати, що призводить до значних втрат
продукту. З’ясовано, що ліпших результатів можна досягнути, використовуючи
кристалізаційний агент н-бутанол. Наприклад, при кристалізації холестеринбензоа-
ту з бензолу чи його сумішей з ацетоном або етанолом одержують кристалічні гол-
ки з температурами фазового переходу близько 170° та виходом 72-78%, а з н-бу-
танолу одержують продукт з точкою фазового переходу 174° та з виходом 91%.
Задовільні результати одержують і для інших естерів холестерину.
Ключові слова: холестерин, естер, кристалізаційне очищення.
Холестеринові естери все частіше застосовують у техніці приладобудування як
безконтактні датчики температури, в конструкції плоских телевізійних екранів та
ін. [1–5].
Ці естери одержують безпосередньою взаємодією холестерину з карбоновими
кислотами при підвищених температурах порядку 200°С [2] і в розчинах за умов
азеотропної відгонки води. Однак ліпші результати одержують при взаємодії хо-
лестерину з хлорангідридами відповідних кислот у присутності піридину [6–8]. В
обох випадках речовини одержують забрудненими і для використання як рідких
кристалів потребують подальшого ретельного очищення шляхом перекристаліза-
ції. Відомі способи кристалізації з бензолу, спирту або суміші цих двох розчинни-
ків [9]. Одначе бензол дуже добре розчиняє більшість естерів холестерину, внаслі-
док чого кристалізація з нього супроводжується значними втратами. Спирт, навпа-
ки, розчиняє холестеринові естери дуже погано і для перекристалізації потрібні ве-
ликі його об’єми; крім того, багато естерів випадає з спирту чи спирто-бензольних
сумішей не у вигляді кристалів, а у вигляді забрудненої рідкої фази, яка твердне
тільки з часом. Це явище простежується під час використання бензоло-ацетонових
сумішей. Тому для кожного холестеринового естеру залежно від його хімічної
будови і навіть ступеня забруднення потрібний особливий підбір складу розчинни-
ка й умов кристалізації.
mailto:gmidyana@gmail.com
КРИСТАЛІЗАЦІЙНА ОЧИСТКА ЕСТЕРІВ ХОЛЕСТЕРИНУ 41
Відомий також спосіб кристалізації холестеринових естерів із н-пентанолу,
який утворює з цими речовинами ідеальні розчини [10, 11]. Проте н-пентанол до-
сить дорогий і дефіцитний розчинник; крім того, внаслідок високої температури
кипіння він дуже складно усувається з кристалізованих препаратів. Наша мета –
знайти доступніший розчинник який давав би не гірші результати при кристаліза-
ції естерів, ніж н-пентанол.
Виявлено, що н-пентанол можна успішно замінити дешевшим і доступним н-
бутанолом, процес кристалізації з якого супроводжується лише незначними втра-
тами холестерилбензоату, а продукт вже після одноразового промивання розчин-
ником має задовільні характеристики.
Для дослідження брали зразки холестерилбензоату, який одержали так: 38,2 г
холестерину розчиняли в круглодонній колбі зі зворотним холодильником у сумі-
ші 500 мл бензолу та 8 мл піридину. До суміші додавали 11,7 г бензоїлхлориду,
кип’ятили вміст одну годину і після охолодження відділяли осад піридинхлориду
фільтруванням через фільтр Шотта. Осад промивали двічі по 20 мл гарячим бензо-
лом. Основну частину бензолу з фільтрату віддистильовували до появи кристалів
естеру, які відфільтровують після охолодження та промивають охолодженою
сумішшю бензол-ацетон у співвідношенні 1:1. Осад в формі голок має температу-
ру плавлення 136–138°С і температуру фазового переходу холестеринової фази в
ізотропну рідину 149°С. Літературні дані для чистої речовини 150 і 178°С. Так
само одержують естери інших кислот, у тім числі і не описані в літературі [12, 13].
Для пошуку оптимального розчинника для очищення естеру 5 г сирого продук-
ту розчиняли під час кип’ятіння в різних розчинниках. Далі подаємо об’єм розчин-
ника, який потрібний для розчинення проби при температурі кипіння. V, маса про-
дукту після кристалізації g, його вихід у %, а також характеристики одержаних
зразків – температури плавлення та фазового переходу естеру після цієї однократ-
ної кристалізації.
№
за/п Розчинник V,
мл g, г Вихід, % Т. пл. Т.
фаз. перех.
1 Бензол 7 3,62 72,4 146 170
2 Бензол-спирт (1:1) 22 3,72 74,4 147 175
3 Бензол-ацетон (1:1) 22,5 3,90 78,0 146 172
4 Хлороформ 7 2,25 45,0 147 174
5 Діоксан 6 4,35 87,0 147 170
Отже, ні в одному випадку одержані результати не можна вважати задовільни-
ми. Водночас ми виявили, що н-пентанол може бути успішно замінений дешевшим
і доступнішим н-бутанолом, процес кристалізації з якого супроводжується лише
незначними втратами, а продукт вже після однократного промивання розчинником
має задовільні характеристики.
Для розчинення 5 г холестерилбензоату достатньо 12 мл н-бутанолу і після
кристалізації одержано 4,57 г продукту (91,4%) з температурою плавлення 147° і
температурою фазового переходу з холестеринової фази в ізотропну рідину 174°С.
Подібні задовільні результати одержано під час очищення перекристалізацією
бутанолу холестерил-валерату та холестерил-бутирату.
42 ЯРОСЛАВА ВАСЮТИН, ГАЛИНА МІДЯНА, РОМАН МАКІТРА
При перекристалізації 15,95 г холестерил-валерату з температурою плавлення
89–90°С із 17 мл н-бутанолу одержано 13,4 г (84%) препарату з температурою
плавлення 95°С і температурою фазового переходу 101° (літературні дані для чис-
того препарату 93 і 101,5°С).
При перекристалізації 3,26 г холестерил-бутирату з температурою плавлення
90–92°С із 7 мл н-бутанолу одержано 2,69 г (82,5%) препарату з температурою
плавлення 98–99°С і температурою фазового переходу 110°С (літературні дані для
чистого препарату 102 і 113°С).
Цю методику очищення успішно застосовували для багатьох інших естерів
холестерину.
ЛІТЕРАТУРА
1. Абрамович И. Г. // Термоиндикаторы и их применение. – M.: Энергия, 1972, 96 с.
2. Чистяков И. Г. // Жидкие кристаллы. – М.: Наука, 1966, 132 с.
3. Чистяков И. Г. Жидкие кристаллы // Успехи физических наук. – 1966. – Т. 89, № 5. –
С. 563 – 585.
4. Saupe A. Neuere Ergebnisse auf dem Gebiet der flüssigen Kristalle // Angewandte Chemie. –
1968. – Vol. 80, Issue 3. – P. 99 – 115.
5. Усольцева В. А., Чистяков И. Г. Химические особенности, структура и свойства
жидких кристаллов // Успехи химии. – 1963. – Т. 32, Вып. 9. – С. 1124 – 1152.
6. Schwarz V., Trojanek J. Über Steroid-Derivate. Quantitative Bestimmung der Doppel-
bindung in einigen Steroid-Verbindungen // Collect. Czechosl. Chem. Communs. – 1961. –
Vol. 26, N 1. – P.117 – 125.
7. Ecsery Z., Hercsel I. Preparation of esters from acids and alcohols by phosphoruroxy
chloride in the presence of pyridine // Magyar Kém. Folyóirat. – 1960. – Vol. 66. – P. 447 –
450.
8. Dave J.S., Vora R.A. Mesomorphic Behaviour of Cholesteryl Esters: II: Trans-p-n-Alkoxy
Cinnamates of Cholesterol // Molecular Crystals and Liquid Crystals. – 1971. – Vol. 14. –
P. 319 – 327.
9. Tsou Kwan-Chung. Cholesteryl Naphthylcarbonates // J. Am. Chem. Soc. -1954. – Vol. 76,
N 23. – P. 6108 – 6110.
10. Davis G. J., Porter R. S., Barrall E.M. II. Evaluation of Thermal Transitions in Some
Cholesteryl Esters of Saturated Aliphatic Acids // Molecular Crystals and Liquid Crystals. –
1970. – Vol. 10. – P. 1–19.
11. Davis G. J., Porter R. S. Some Solubnility Characteristics of Cholesteryl Esters // Molecular
Crystals and Liquid Crystals. – 1970. – Vol. 6. – P. 377–391.
12. Макитра Р. Г., Довбенчук Е. М., Циканчук Я. М. Холестериновые эфиры двухосновных
карбоновых кислот. Депон. в ВИНИТИ. – 1971. – № 3186-71. 7 С. РЖХим. – 1972. – 4Н
469.
13. Макитра Р. Г., Циканчук Я. М. Холестериновые эфиры расветвленных, ненасыщен-
ных и галогензамещенных алифатических карбоновых кислот. Депон. в ВИНИТИ. –
1973. – №273-74. 7 С. РЖХим. – 1974. – 11Ж 51.
КРИСТАЛІЗАЦІЙНА ОЧИСТКА ЕСТЕРІВ ХОЛЕСТЕРИНУ 43
SUMMARY
Yaroslava VASYUTYN, Halyna MIDYANA, Roman MAKITRA
PURIFICATION OF CHOLESTEROL ESTERS BY CRYSTALLIZATION
Physical Chemistry of Combustible Minerals Department
L.M. Lytvynenko Institute of Physical-Organic Chemistry and Coal Chemistry
National Academy of Sciences of Ukraine
3a Naukova Str., 79060 Lviv, UKRAINE
e-mail: gmidyana@gmail.com
For the purification of cholesteryl esters one use the crystallization process from benzene-ethanol or
benzene-aceton mixtures. However in aim to receive the satisfactory degree of purity this process should be
repeteated multiply, which leads to great loss of the product.We stated that better results one may receive with
using as crystallizing agent the n-butanol. As example at crystallization of cholesteryl-benzoate from benzene
or its mixtures with acetone or ethanol one receive crystallic needles with phase transition temperatures ca.
170°, output 72–78 %, and from n-butanol – the product with phase transition point at 174° and output 91%.
The similar satisfactory results are received with some other cholesteryl esters too.
Keywords: cholesterol, сholesterоl esters, purification.
РЕЗЮМЕ
Ярослава ВАСЮТЫН, Галина МИДЯНА, Роман МАКИТРА
КРИСТАЛЛИЗАЦИОННАЯ ОЧИСТКА ЭСТЕРОВ ХОЛЕСТЕРИНА
Отделение физико-химии горючих ископаемых
Института физико-органической химии и углехимии им.Л.М.Литвиненко НАН Украины
ул. Научная, 3а, 79060 Львов, Украина
e-mail: gmidyana@gmail.com
Для очистки холестериновых эстеров используют процесс кристаллизации из смеси бензол-этанол
или бензол-ацетон. Однако для получения удовлетворительной степени чистоты этот процесс надо нес-
колько раз повторять, что приводит к великим потерям продукта. Мы установили, что лучших резуль-
татов можно достичь, используя кристаллизационный агент н-бутанол. Например, при кристаллизации
холестерин- бензоата из бензола или его смесей с ацетоном или этанолом получают кристаллические
иголки с температурами фазового перехода около 170° и выходом 72–78%, а с н-бутанола получают
продукт с точкой фазового перехода 174° и с выходом 91%. Подобные удовлетворительные результаты
получают и для других эстеров холестерина.
Ключевые слова: холестерин, эстер, кристаллизационная очистка.
Надійшла 19.05.2011.
Після доопрацювання 25.05.2011.
Прийнята до друку 07.07.2011.
mailto:gmidyana@gmail.com
mailto:gmidyana@gmail.com
|