Про механізм хемосорбції і дисоціації хемосорбованих молекул кисню на окисах
The paper is devoted to the study of the kinetics of chemosorption and its mechanisms. The results of comprehensive experimental studies of the inter action of oxygen with oxides as well as the interpretation of the measurements data are presented. The interaction of O₂ with oxides at certain condit...
Збережено в:
Дата: | 2011 |
---|---|
Автори: | , |
Формат: | Стаття |
Мова: | Ukrainian |
Опубліковано: |
Західний науковий центр НАН України і МОН України
2011
|
Назва видання: | Праці наукового товариства ім. Шевченка |
Теми: | |
Онлайн доступ: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/75288 |
Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
Цитувати: | Про механізм хемосорбції і дисоціації хемосорбованих молекул кисню на окисах / Л. Іванків, Б. Пенюх // Праці Наукового товариства ім. Шевченка. — Л., 2011. — Т. 8: Фізичний збірник. — С. 234-242. — Бібліогр.: 6 назв. — укр. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraineid |
irk-123456789-75288 |
---|---|
record_format |
dspace |
spelling |
irk-123456789-752882015-02-03T19:39:49Z Про механізм хемосорбції і дисоціації хемосорбованих молекул кисню на окисах Пенюх, Б. Іванків, Л. Наукова конференція "Фiзична електронiка в Українi: iсторiя, здобутки, перспективи" The paper is devoted to the study of the kinetics of chemosorption and its mechanisms. The results of comprehensive experimental studies of the inter action of oxygen with oxides as well as the interpretation of the measurements data are presented. The interaction of O₂ with oxides at certain conditions is accompanied by the growth of the work function of exit by the change of adsorbent conductivity by heating up its surface by dissociation of chemosorpted molecule and by the emission of photons by adsorbent. The kinetics of these phenomena has been studied. From the mass law there has been obtained an equation of the speed of chemosorption which yields ( in graphic form) phenomenological formulas of Benhem and Yelovich, the interrelation between them as well as the distribution of adsorption centers by energy activation. 2011 Article Про механізм хемосорбції і дисоціації хемосорбованих молекул кисню на окисах / Л. Іванків, Б. Пенюх // Праці Наукового товариства ім. Шевченка. — Л., 2011. — Т. 8: Фізичний збірник. — С. 234-242. — Бібліогр.: 6 назв. — укр. 1563-3569 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/75288 uk Праці наукового товариства ім. Шевченка Західний науковий центр НАН України і МОН України |
institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
collection |
DSpace DC |
language |
Ukrainian |
topic |
Наукова конференція "Фiзична електронiка в Українi: iсторiя, здобутки, перспективи" Наукова конференція "Фiзична електронiка в Українi: iсторiя, здобутки, перспективи" |
spellingShingle |
Наукова конференція "Фiзична електронiка в Українi: iсторiя, здобутки, перспективи" Наукова конференція "Фiзична електронiка в Українi: iсторiя, здобутки, перспективи" Пенюх, Б. Іванків, Л. Про механізм хемосорбції і дисоціації хемосорбованих молекул кисню на окисах Праці наукового товариства ім. Шевченка |
description |
The paper is devoted to the study of the kinetics of chemosorption and its mechanisms. The results of comprehensive experimental studies of the inter action of oxygen with oxides as well as the interpretation of the measurements data are presented. The interaction of O₂ with oxides at certain conditions is accompanied by the growth of the work function of exit by the change of adsorbent conductivity by heating up its surface by dissociation of chemosorpted molecule and by the emission of photons by adsorbent. The kinetics of these phenomena has been studied. From the mass law there has been obtained an equation of the speed of chemosorption which yields ( in graphic form) phenomenological formulas of Benhem and Yelovich, the interrelation between them as well as the distribution of adsorption centers by energy activation. |
format |
Article |
author |
Пенюх, Б. Іванків, Л. |
author_facet |
Пенюх, Б. Іванків, Л. |
author_sort |
Пенюх, Б. |
title |
Про механізм хемосорбції і дисоціації хемосорбованих молекул кисню на окисах |
title_short |
Про механізм хемосорбції і дисоціації хемосорбованих молекул кисню на окисах |
title_full |
Про механізм хемосорбції і дисоціації хемосорбованих молекул кисню на окисах |
title_fullStr |
Про механізм хемосорбції і дисоціації хемосорбованих молекул кисню на окисах |
title_full_unstemmed |
Про механізм хемосорбції і дисоціації хемосорбованих молекул кисню на окисах |
title_sort |
про механізм хемосорбції і дисоціації хемосорбованих молекул кисню на окисах |
publisher |
Західний науковий центр НАН України і МОН України |
publishDate |
2011 |
topic_facet |
Наукова конференція "Фiзична електронiка в Українi: iсторiя, здобутки, перспективи" |
url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/75288 |
citation_txt |
Про механізм хемосорбції і дисоціації хемосорбованих молекул кисню на окисах / Л. Іванків, Б. Пенюх // Праці Наукового товариства ім. Шевченка. — Л., 2011. — Т. 8: Фізичний збірник. — С. 234-242. — Бібліогр.: 6 назв. — укр. |
series |
Праці наукового товариства ім. Шевченка |
work_keys_str_mv |
AT penûhb promehanízmhemosorbcííídisocíacííhemosorbovanihmolekulkisnûnaokisah AT ívankívl promehanízmhemosorbcííídisocíacííhemosorbovanihmolekulkisnûnaokisah |
first_indexed |
2025-07-05T23:33:39Z |
last_indexed |
2025-07-05T23:33:39Z |
_version_ |
1836851837394747392 |
fulltext |
��� Fiziqni� zbirnik NTX t�� ���� p�
PRO MEHAN�ZM HEMOSORBC�� TA DISOC�AC��
HEMOSORBOVANIH MOLEKUL KISN�
NA OKISAH
Lev �VANK�V� Bogdan PEN�H
L�v�vs�ki� nac�onal�ni� un�versitet �men� �vana Franka
vul� Un�versitets�ka �� L�v�v �����
Redakci� otrimala statt� �� lipn� ���� r�
Statt� prisv�qena vivqenn� k�netiki hemosorbc�� ta roz�
kritt� �� mehan�zmu� Podano rezul�tati kompleksnih eksperi�
mental�nih dosl�d�en� vza�mod�� kisn� z okisami ta �nterpre�
tac�� danih vim�r�van�� Vza�mod�� O � z okisami za pevnih umov
suprovod�u�t�s� zrostann�m roboti vihodu� zm�no� prov�dnost�
adsorbenta� nagr�vann�m �ogo poverhn�� disoc�ac��� hemosorbo�
vano� molekuli� em�s��� foton�v adsorbentom� Vivqeno k�netiki
cih �viw� �z zakonu d�� mas oder�ano r�vn�nn� xvidkost� hemo�
sorbc��� z �kogo �u graf�qnomu vigl�d�� vipliva�t� fenomeno�
log�qn� formuli Benhema � loviqa� zv��zok m�� nimi ta rozpod�l
centr�v adsorbc�� za energ��� aktivac��� rozkriva�t�s� �viwe he�
mosorbc���
�� EKSPERIMENTAL�N� METODI TA OB��KTI DOSL�D�
�EN�
Ob��ktami dosl�d�en� buli dispersn� okisi �qist� � legovan��� �h ton�
k� pl�vki ta sum�x� poristih okis�v� Vim�r�vann� provodilis� u
vakuum� � kisnevomu seredoviw� pri r�znih tiskah � temperaturah�
Kisen� oder�uvali term�qnim rozkladom KMnO � � Dl� dosl�d�enn�
zm�ni oporu� viklikanogo hemosorbc���� u dosl�d�uvan� zrazki za�
presovuvali prov�dniki� a dl� pl�vok napil�vali v�dpov�dn� metalev�
pl�vkov� kontakti� Pl�vki oder�uvali metodom �onno�plazmovogo
rozpilenn��
Robotu vihodu elektrona z poverhn� adsorbenta viznaqali meto�
dom v�bru�qogo kondensatora�
Konstrukc�� kameri� v �k�� provodilis� vs� vim�r�vann�� dala
zmogu dos�gati temperaturi� v tomu qisl� okremih vuzl�v� do
�� K
ta zd��sn�vati perem�wenn� zrazka do neobh�dnogo roztaxuvann�� va�
kuum oder�uvali bezmasl�nim v�dpompovuvann�m do � �� Pa� V�kno
kameri davalo zmogu v�zual�no sposter�gati za perem�wenn�m ob��kta
dosl�d�en�� Vivodi �nformac�� z kameri pri�dnuvalis� do samopisc��
Us� vim�r�vann� provodili p�sl� standartnogo trenuvann� zraz�
ka� �ke poqinalos� z v�dpompovuvann� pri k�mnatn�� temperatur� z
PACS number �������q
Pro mehan�zm hemosorbc�� ta disoc�ac�� molekul kisn� ��
nastupnim progr�vann�m do
�� K � znega�uvann� zrazka prot�gom �
god� P�sl� oholod�enn� do neobh�dno� temperaturi provodilos� mit�
t�ve qi l�n��nozale�ne napuskann� kisn� do pevnogo znaqenn� �ogo
parc�al�nogo tisku � re�struvalas� k�netika zm�ni oporu� roboti
vihodu� �ntensivnost� viprom�n�vann� adsorbenta ta �nxih �viw� �k�
suprovod�uvali hemosorbc��� K�l�k�sni� � �k�sni� anal�z zalixko�
vih gaz�v� vvedenogo kisn� ta produkt�v disoc�ac�� hemosorbovanogo
kisn� provodili za dopomogo� monopol�nogo mas�spektrometra MH�
���� ustanovlenogo v zon� pr�mogo spostere�enn� poverhn� adsorben�
ta� ta vakuummetra VI� � z manometriqnim peretvor�vaqem UMI��
�
Mas�spektrometr gradu�vali z dopomogo� peretvor�vaqa LM ���
z urahuvann�m v�dnosno� qutlivost� peretvor�vaqa � fonovogo tisku�
Za dopomogo� sistemi napusku SNA� kisen� z �mnost��balona qe�
rez p��zoelektriqni� nat�kaq napuskali v kameru� Xvidk�st� napus�
ku regul�vali blokom �ivlenn� SNA� v avtomatiqnomu re�im� ro�
boti� Mas�spektrometr z sistemo� napusku SNA� utvor�vali avto�
matiqnu sistemu stab�l�zac�� parc�al�nogo tisku kisn�� Netoqn�st�
vim�r�vann� tisku kisn� ne pereviwuvala
�� Nestab�l�n�st� tem�
peraturi ne pereviwuvala ��
�� EKSPERIMENTAL�N� REZUL�TATI DOSL�D�EN��
�H �NTERPRETAC�� � TEORETIQNE OBGRUNTUVAN�
N�
���� K�netika hemosorbc�� kisn na okisah
Rezul�tati eksperimental�nih dosl�d�en� zm�ni oporu � roboti vih�
odu elektrona z nap�vprov�dnika pri hemosorbc�� vperxe na�b�l�x po�
vno� toqno � uzagal�neno provedeno ta proanal�zovano avtorami � ��
Vpliv hemosorbc�� kisn� na zm�nu oporu nap�vprov�dnika pri mit�
t�vomu napusku kisn� v kameru z nap�vprov�dnikom�adsorbentom po�
dano na ris� � Kriv� zale�nost� �R�t� v us�h dosl�dnik�v pod�bn�� a
v�dr�zn��t�s� lixe xvidk�st� zm�ni oporu nap�vprov�dnika� viklika�
nogo hemosorbc���� tomu � k�netika hemosorbc�� N�t� povinna mati
analog�qnu zale�n�st��
Na ris� � podano zale�n�st� zm�ni oporu poristo� sum�x� pri
mitt�vomu napusku v�d � �� do � �� Pa � temperatur� ��� K ����
Veliqina � xvidk�st� zm�ni oporu� viklikana hemosorbc���� za�
le�it� v�d obrobki poverhn�� �� temperaturi � tisku O � v kamer��
Tako� � � � k�netika zrostann� temperaturi poverhn� �zm�na dos�ga�
des�tk�v gradus�v� ta zm�na roboti vihodu�
R�vn�nn� k�netiki hemosorbc�� vivedemo z formuli� �ka viznaqa�
xvidk�st� hemosorbc�� ����
dN
dt
� �p�N� �N�� �N� � �
oder�ano� zg�dno �z zakonom d�� mas� de N � qislo adsorbovanih mole�
kul na odinic� plow�� N� � qislo centr�v adsorbc�� �CA� na odinic�
plow� poverhn�� � � �S�
p
��mkT � m � masa molekuli� S � efek�
tivna plowa adsorbovano� molekuli� � � koef�c��nt prilipann�� k
��� L� �vank�v� B� Pen�h
∆
Ris� � K�netika v�dnosno� zm�ni oporu sum�x� okis�v pri hemosorbc��
kisn��
� stala Bol�cmana� T � absol�tna temperatura � �� � seredn��
qas �itt� molekuli v adsorbovanomu stan��
Nehtu�qi desorbc���� tobto rozgl�da�qi hemosorbc�� na poqat�
ku procesu� �ntegruvann�m r�vn�nn� � � oder�u�mo�
N � N�� � e�pt�� ���
R�vn�nn� ��� pokazu� zale�n�st� N�t� v�d v�d tisku ta temperaturi�
v�dpov�dni� graf�k predstavleno na ris� ��
Proanal�zu�mo r�vn�nn� ��� u �ogo graf�qnomu vigl�d� �posl�dovne
zapovnenn� CA poverhn�� rozkriva�qi sut� c��� zale�nost���
Ris� � �� �k � formula ���� pokazu�t�� wo k�l�k�st� hemosorbo�
vanih qastinok na samomu poqatku hemosorbc�� proporc��na do qasu
t �t� � t� � a zaverxu�t�s� proces hemosorbc�� praktiqno nezale�no
v�d qasu �t� � � � N � N� � M�� nimi �v qasovomu �nterval� � t� �
t� �� v�dbuva�t�s� hemosorbc�� osnovno� qastini molekul za zakonami
N � ��n � de n � � tobto vona opisu�t�s� r�vn�nn�m Benhema� koli
hemosorbc�� v�dbuva�t�s� na neodnor�dn�� poverhn� z eksponenc�al��
nim rozpod�lom CA za energ��� aktivac�� do zapovnenn� priblizno
��� CA �Ris� ��� Pri podal�xomu zapovnenn� ostann�h ��� xvidka
hemosorbc�� perehodit� u pov�l�nu pri n � � koli t��n � � tobto�
k�netika Benhema perehodit� u k�netiku �loviqa� pri �k�� N � E �
�ka vipliva� z N � t��n pri p�dstanovc� t � �eE�kT �formula Fren�
kel�� � rozkladom eksponenti v r�d� Eksponenc�al�ni� rozpod�l pe�
rehodit� u l�n��ni�� wo predstavleno na Ris� �� Zale�n�st� zm�ni
oporu adsorbenta �R � spriqineno� hemosorbc���� v�d temperaturi
analog�qna�
Pro mehan�zm hemosorbc�� ta disoc�ac�� molekul kisn� ��
Ris� �� K�netika hemosorbc�� pri pri mitt�v�� zm�n� tisku�
Ris� �� Rozpod�l CA za energ��mi aktivac�� hemosorbc���
z zapovnenn�m poverhn� eksponenc�al�na zale�n�st� k�l�kost� CA
v�d Ea perehodit� u l�n��nu� Tobto� u proces� hemosorbc�� odnor�d�
n� CA� napriklad� kisnev� vakans��� peretvor��t�s� u neodnor�dn� z
eksponenc�al�nim rozpod�lom CA �N � eEa� z perehodom u l�n��nu
zale�n�st� �N � Ea� �
��� L� �vank�v� B� Pen�h
Podana zale�n�st� po�sn��t�s� zar�d�ann�m poverhn� adsorben�
ta�nap�vprov�dnika pri hemosorbc��� Poverhnevi� zar�d stvor��
energetiqni� bar��r dl� nastupnih akt�v hemosorbc�� � v�dpov�dno pri�
zvodit� do zrostann� energ�� aktivac�� �Ea� �z zapovnenn�m poverhn��
Energ�� aktivac�� hemosorbc�� bude zrostati na veliqinu zaginu zon
� s � �ku znahodimo z r�vn�nn� Puassona ta umovi elektrone�tral��
nost�� Rozv��zok r�vn�nn� da� veliqinu poverhnevogo zar�du Qs � utvo�
renogo hemosorbc���� u vigl�d�
Qs �
�
kTn
��
� �
�
exp
� e s
�kT
�
� ���
Z QS � Ne � ��� oder�imo
N �
�
kTn
��e�
� �
�
exp
�
Ea
�kT
�
� ���
de e s � Ea �
Zg�dno z ��� � umovi� wo na CA hemosorbu�t�s� odna molekula� oder�
�u�mo zale�n�st� m�� N � Ea � analog�qnu do rezul�tat�v� oder�anih
�z zakonu d�� mas� N � exp�Ea� � de Ea � e s�kT � Takim qinom� obgrun�
tovana zale�n�st� m�� N � N� � Ea �
Naprik�nc� procesu zapovnenn� CA pokaznik eksponenti � malim�
tomu p�sl� rozkladu �ogo v r�d oder�u�mo pereh�d N � exp�Ea� u
N � Ea � tobto xvidka hemosorbc��� �ka stanovit� b�l� ��� �ris� ��
opisu�t�s� r�vn�nn�m Benhema� perehodit� u pov�l�nu hemosorbc�� z
k�netiko� �loviqa� Ot�e� z formuli ��� vipliva�t� fenomenolog�q�
n� r�vn�nn� k�netik Benhema N � t��n �n � � ta �loviqa N � ln t �
�k� dobre opisu�t� eksperimental�n� rezul�tati t�l�ki pri tih qi
�nxih umovah eksperimentu� a we oder�u�mo zale�n�st� qasu hemo�
sorbc�� v�d energ�� aktivac�� hemosorbc�� � temperaturi sistemi� tobto�
aks�omatiqnu formulu Frenkel�� Dl� c�ogo formulu ��� perepixemo
N �
r
kTn
��e�a�
� t �� � �
�
de t � �� exp�E�kT � �formula Frenkel��� �� � �
kTn���e�a����� �
Koef�c��nt a znahodimo z eksperimental�no� zale�nost� N � �t���
�k�netika Benhema��
Ot�e zar�d�ann� poverhn� z zapovnenn�m CA molekulami kisn��
tobto hemosorbc��� v�dbuva�t�s� ne haotiqno� ne za zakonami stati�
stiki� a zakonom�rno� za zakonami elektrostatiki� �k v�dbuva�t�s� �
pobudova v�dpov�dno� strukturi adsorbc��no� pl�vki�
Z rostom koncentrac�� hemosorbovanih molekul zmenxu�t�s� v�d�
stan� m�� molekulami�dipol�mi� wo posil�� vza�mod�� m�� nimi� a
v oblast� perehodu k�netiki Benhema u k�netiku �loviqa stribkom
zm�n��t�s� vza�mod��� �ka viklika� zm�nu strukturi adsorbovano�
pl�vki� Tobto� pov�l�na hemosorbc�� zm�n�� strukturu hemosorbo�
vanogo xaru� zabudovanogo xvidko� hemosorbc���� napriklad� z kva�
dratiqno� v granecentriqno kvadratiqnu�
Pro mehan�zm hemosorbc�� ta disoc�ac�� molekul kisn� ���
Analog�qn�� ale nagl�dn�x� rezul�tati dosl�d�enn� k�netiki he�
mosorbc�� oder�ano pri vivqenn� viprom�n�vann�� viklikanogo hemo�
sorbc���� Hemosorbc�� O � na MgO � �nxih okisah suprovod�u�t�s�
adsorbol�m�nescenc��� �AL� ���� ntensivn�st� AL proporc��na do
xvidkost� hemosorbc�� �I � dN�dt� � zale�it� v�d stanu poverhn�� r�z�
nic� k�ncevogo � poqatkovogo tisk�v pri napusku O � v kameru ta tem�
peraturi sistemi� Zm�na Ial z qasom podana na ris� �� ntegruvann�
takih krivih da� rozpod�l CA za energ��mi aktivac�� N�Ea� � Loga�
rifm N�Ea� zav�di l�n��no zale�it� v�d Ea �ris�
��� Zale�n�st� Ial
v�d temperaturi � k�netika Ial tako� pokazu�t�� wo real�na poverhn�
dosl�d�uvanih okis�v � neodnor�dno� z eksponenc�al�nim rozpod�lom
CA za Ea � �K�netika �loviqa ne f�ksu�t�s�� bo znaqenn� dN�dt �
malim� na me�� pohibki vim�r�vann� �ntensivnost� sv�qenn���
Ris� �� K�netika �ntensivnost� adsorbol�m�nescenc�� dispersnogo
MgO pri hemosorbc�� kisn��
Oder�ani� rozpod�l CA za energ��mi aktivac�� hemosorbc�� poka�
zu�� wo �snu� xiroki� nab�r CA z r�znimi energ��mi aktivac��� Ce
napisane nabli�a� nas do po�snenn� kompensac��nogo efektu�
Stala xvidkost� katal�tiqno� reakc�� ma� vigl�d�
K � K� exp��E�kT �� ���
de K� � aN�� �a � const� � P�d d��� nevelikih k�l�koste� dom�xok qi
�nxih obrobok poverhn� zm�n��t�s� koncentrac�� aktivnih centr�v ta
energ�� aktivac�� hemosorbc��� tobto pri obrobc� poverhn� v�dbuva�t��
s� odnoqasna zm�na N� � E � Ot�e� ��k pokazu� eksperiment� zrostan�
n� xvidkost�� napriklad� pri zmenxenn� energ�� aktivac��� n�vel��t��
��� L� �vank�v� B� Pen�h
Ris�
� Rozpod�l CA na poverhn� MgO za energ��mi aktivac�� hemo�
sorbc���
s� zmenxenn�m k�l�kost� aktivnih centr�v hemosorbc�� N� � v tomu qi�
sl� centr�v katal�zu� V�dbuva�t�s� kompensac�� odnogo efektu �nxim�
zm�na peredeksponenc�al�nogo koef�c��nta K� �N � eE�kT � � energ��
aktivac�� v�dbuva�t�s� simbatno� P�sl� p�dstanovki N z r�vn�nn� ���
v �
� oder�imo dobutok� �ki� ne zm�n��t�s� z� zm�no� E � Ot�e� pri
pevn�� temperatur� matimemo povnu kompensac���
���� Model
mehan�zmu hemosorbc�� kisn na okisah
Sered xirokogo naboru CA z r�znimi Ea mo�ut� buti tak� centri�
na �kih v�dbuvatimut�s� h�m�qn� peretvorenn� r�znoman�tnih reqovin
pri �h hemosorbc��� Tak� centri na poverhn� MgO � dl� O � � �k� zapov�
n��t�s� pri napusku kisn� ne ni�qe
�� K �
��
V oblast�
�� K f�ksu�t�s� m�n�mum na kriv�� �ntensivnost� ad�
sorbol�m�nescenc�� MgO vnasl�dok poglinann� foton�v� porod�enih
elektronnimi perehodami �z zoni prov�dnost� na CA hemosorbovano�
molekulo� kisn�� vnasl�dok qogo vona disoc����
Dl� sprowenn�� �k u�e v�dznaqalos�� na poverhn� okis�v rozgl��
datimemo t�l�ki kisnev� vakans�� �k CA� Centr adsorbc�� � poten�
c��na �ma z diskretnimi energetiqnimi r�vn�mi� na �kih lokal��
zu�t�s� elektroni hemosorbovanih molekul� R�znic� m�� r�vn�mi
�E � ��h���mL � de L � parametr �mi� a n � � �� �� � � �
Energ�� zv��zku atom�v molekuliO � tako� prokvantovana � v�doma
r�znic� m�� �h r�vn�mi �E �
Hemosorbc�� molekuliO � na kisnev�� vakans�� v�dbuva�t�s� zg�dno
z principom energetiqno� v�dpov�dnost�� tobto� koli energ�� utvoreno�
Pro mehan�zm hemosorbc�� ta disoc�ac�� molekul kisn� ��
go zv��zku molekuli z CA dor�vn�� energ��� na �ku zmenxivs� zv��zok
atom�v molekuli�
Podan� viwe m�rkuvann� � rezul�tati eksperimental�nih vim�r��
van� � �h anal�z da�t� zmogu stvoriti model� mehan�zmu procesu he�
mosorbc�� O � na MgO � �nxih okisah qi �h sum�xah�
Hemosorbc�� poqina�t�s� �z stvorenn� zv��zku O � z CA� qastkovim
zat�guvann�m elektrona molekuli v CA okisu �L�� snuvann� tako�
formi zv��zku O � z MgO p�dtverd�u�t�s� smugo� QS� �ka le�it�
m�� smugami� wo nale�at� O � � O
�
� �nfraqervono� spektroskop��� �ka
vperxe bula zaf�ksovana � prestavlena v statt� Davidova ����
Ot�e� zv��zok� �ki� utvorivs�� harakterizu�t�s� pevno� ener�
g���� wo viznaqa�t�s� elektronnim perehodom z energetiqnogo r�vn�
molekuli na v�dpov�dni� r�ven� CA� na taku � veliqinu zmenxu�t�s�
energ�� zv��zku atom�v hemosorbovano� molekuli zavd�ki peret�kann�
energ�� z odnogo zv��zku na �nxi�� tobto� pererozpod�l elektron�v si�
stemi molekula�CA suprovod�u�t�s� pererozpod�lom energ�� zv��zku�
Take utvorenn� hemosorbovano� molekuli z CA � rezonansom�
elektron rezonu� m�� molekulo� ta CA�
kwo �snu�t� energetiqn�
r�vn� potenc��no� �mi ni�q� v�d zapovnenogo� to elektron perehodit�
na nih z vid�lenn�m qastini teploti adsorbc�� q � a rezonuvann� �os�
cil�c��� elektrona pripin��t�s� � ce mo�na predstaviti r�vn�nn�m�
O� � L� O�L� q
Utvorilas� �slabka� forma zv��zku molekuli z okisom�
Na stvoreni� �slabko� hemosorbovano� molekulo� r�ven� pereho�
dit� elektron �z zoni prov�dnost� �zm�n��qi koncentrac�� elektron�v
prov�dnost�� z viprom�n�vann�m kvanta h� �
O�L� e� O�eL� h�
tobto pereh�d �slabkogo� zv��zku u �m�cni�� �dvoelektroni�� ��� supro�
vod�u�t�s� adsorbol�m�nescenc���� a poverhn� zar�d�a�t�s� v�d��m�
no� wo prizvodit� do zrostann� roboti vihodu elektrona�
z zapovnenn�m CA energ�� aktivac�� hemosorbc�� zrosta�� a te�
plota adsorbc�� �q � h�� zmenxu�t�s�� V�dpov�dno zmenxu�t�s� ener�
g�� �peret�kann�� vnasl�dok vza�mod�� adsorbovanih molekul� a� ot�e�
energ�� zv��zku atom�v molekuli zrosta��
kwo sered hemosorbovanih molekul � tak�� energ�� zv��zku atom�v
�kih dor�vn�� energ��� �ka vid�l��t�s� pri peretvorenn� �slabko��
formi v �m�cnu�� to v�dbuva�t�s� rezonansne poglinann� c��� energ��
�h�� molekulo� ta �� disoc�ac��� Pri c�omu na kriv�� zale�nost�
�ntensivnost� adsorbol�m�nescenc�� MgO v�d temperaturi sposter��
ga�t�s� v�dhilenn� v�d eksponenti� po�va m�n�mumu pri
�� K� tobto�
dani� m�n�mum pov��zu�t�s� �z poglinann�m �h�� molekulo� �z nastup�
no� �� disoc�ac����
O�eL� h� � OeL�O
Po�va atomarnogo kisn� pri
�� K zaf�ksovana eksperimental�no�
��� L� �vank�v� B� Pen�h
�� VISNOVKI
z v�domih zagal�nih princip�v �zakonu d�� mas ta zaginu zon pri za�
r�d�ann� poverhn� nap�vprov�dnika hemosorbc���� viveden� k�netika
Benhema � �loviqa� zale�n�st� qasu hemosorbc�� v�d energ�� aktivac��
hemosorbc�� � temperaturi sistemi ta rozpod�l CA za energ��mi ak�
tivac�� hemosorbc���
Pokazano� wo hemosorbc�� prot�ka� ne haotiqno� a za zakonami
elektrostatiki� Pereh�d k�netiki Benhema u k�netiku �loviqa sv�d�
qit� pro fazovi� pereh�d pri zabudov� adsorbc��no� pl�vki�
Ot�e� v statt� zaproponovana model� procesu hemosorbc��� �ka po�
�sn�� us� suprovod�u�q� �� �viwa ta proces disoc�ac�� hemosorbova�
nogo kisn��
L�TERATURA
� � L�xenko V� I�� Litovqenko V� G�� Stepko I� I� i dr� �lektronnye
�vleni� na poverhnosti poluprovodnikov� K�� Nauk� dumka� ����
s�
��� Ivankiv L� I�� Ketsman I� V�� Savchyn V� P�� Balitskii O� A� Appl� Surf�
Sci� ����� ����
���
��� Vol�kenxte�n F�F� �lektronnye processy na poverhnosti polu�
provodnikov pri hemosorbcii� M� Nauka� ��
� ��� s�
��� Ivankiv L� I�� Kecman I� V� �FH� ����� ���
�� ����
�
� Ivankiv L� I�� Dzyupyn O� V�� Balitskii O� A� Surf� Rev� and Lett� �����
���
�� ����
��� Davydov A� A� Kinetika i kataliz� �
�� � �
���
CHEMOSORPTION AND DISOCIATION MECHANISMS
OF OXIGEN MOLECULES ON OXIDE SURFACE
Lev IVANKIV� Bohdan PENYUKH
Ivan Franko National University of Lviv
Universytetska Str�� Lviv
����
The paper is devoted to the study of the kinetics of chemosorption and its
mechanisms� The results of comprehensive experimental studies of the inter�
action of oxigen with oxides as well as the interpretation of the measurements
data are presented� The interaction of O � with oxides at certain conditions is
accompanied by the growth of the work function of exit� by the change of adsor�
bent conductivity� by heating up its surface� by dissociation of chemosorpted
molecule and by the emission of photons by adsorbent� The kinetics of these
phenomena has been studied� From the mass law there has been obtained an
equation of the speed of chemosorption which yields �in graphic form� phe�
nomenological formulas of Benhem and Yelovich� the interrelation between
them as well as the distribution of adsorption centers by energy activation�
|