Спектрально-люминесцентные свойства комплексов неодима и иттербия с n-сульфонатотиакаликс[4]ареном

Впервые обнаружена 4f-люминесценция ионов неодима (Nd³⁺) и иттербия (Yb³⁺) в комплексах с водорастворимым п-сульфонатотиакаликс[4]ареном (TCAS). Установлен состав комплексов, условия образования и проанализировано увеличение 4f-люминесцентного сигнала комплексов Nd³⁺ и Yb³⁺ от природы поверхностно-а...

Ausführliche Beschreibung

Gespeichert in:
Bibliographische Detailangaben
Datum:2009
Hauptverfasser: Кость, С.С., Русакова, Н.В., Мустафина, А.Р., Коровин, Ю.В.
Format: Artikel
Sprache:Russian
Veröffentlicht: Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України 2009
Schriftenreihe:Украинский химический журнал
Schlagworte:
Online Zugang:http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/82342
Tags: Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
Назва журналу:Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
Zitieren:Спектрально-люминесцентные свойства комплексов неодима и иттербия с n-сульфонатотиакаликс[4]ареном / С.С. Кость, Н.В. Русакова, А.Р. Мустафина, Ю.В. Коровин // Украинский химический журнал. — 2009. — Т. 75, № 2. — С. 75-79. — Бібліогр.: 15 назв. — рос.

Institution

Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
id irk-123456789-82342
record_format dspace
spelling irk-123456789-823422015-05-29T03:01:57Z Спектрально-люминесцентные свойства комплексов неодима и иттербия с n-сульфонатотиакаликс[4]ареном Кость, С.С. Русакова, Н.В. Мустафина, А.Р. Коровин, Ю.В. Неорганическая и физическая химия Впервые обнаружена 4f-люминесценция ионов неодима (Nd³⁺) и иттербия (Yb³⁺) в комплексах с водорастворимым п-сульфонатотиакаликс[4]ареном (TCAS). Установлен состав комплексов, условия образования и проанализировано увеличение 4f-люминесцентного сигнала комплексов Nd³⁺ и Yb³⁺ от природы поверхностно-активных веществ (ПАВ). Вперше виявлена 4f-люмінесценція йонів неодиму (Nd³⁺) та ітербію (Yb³⁺) в комплексах з водорозчинним п-сульфонатотіакалікс[4]ареном (TCAS). Встановлено склад комплексів, умови утворення та проаналізовано збільшення 4f-люмінесцентного сигналу комплексів Nd³⁺ та Yb³⁺ від природи поверхнево-активних речовин (ПАР). The 4f-luminescence of neodymium and ytterbium ions in the complexes with water-soluble p-sulfonatothiacalix[ 4]arene (TCAS) was detected for the first time. The composition of complexes, the condition of formation was established and increase of 4f-luminescent signal of Nd³⁺ and Yb³⁺ complexes depending from the nature of surfactants was analyzed. 2009 Article Спектрально-люминесцентные свойства комплексов неодима и иттербия с n-сульфонатотиакаликс[4]ареном / С.С. Кость, Н.В. Русакова, А.Р. Мустафина, Ю.В. Коровин // Украинский химический журнал. — 2009. — Т. 75, № 2. — С. 75-79. — Бібліогр.: 15 назв. — рос. 0041–6045 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/82342 535.37:541.49:546.650 ru Украинский химический журнал Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
institution Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine
collection DSpace DC
language Russian
topic Неорганическая и физическая химия
Неорганическая и физическая химия
spellingShingle Неорганическая и физическая химия
Неорганическая и физическая химия
Кость, С.С.
Русакова, Н.В.
Мустафина, А.Р.
Коровин, Ю.В.
Спектрально-люминесцентные свойства комплексов неодима и иттербия с n-сульфонатотиакаликс[4]ареном
Украинский химический журнал
description Впервые обнаружена 4f-люминесценция ионов неодима (Nd³⁺) и иттербия (Yb³⁺) в комплексах с водорастворимым п-сульфонатотиакаликс[4]ареном (TCAS). Установлен состав комплексов, условия образования и проанализировано увеличение 4f-люминесцентного сигнала комплексов Nd³⁺ и Yb³⁺ от природы поверхностно-активных веществ (ПАВ).
format Article
author Кость, С.С.
Русакова, Н.В.
Мустафина, А.Р.
Коровин, Ю.В.
author_facet Кость, С.С.
Русакова, Н.В.
Мустафина, А.Р.
Коровин, Ю.В.
author_sort Кость, С.С.
title Спектрально-люминесцентные свойства комплексов неодима и иттербия с n-сульфонатотиакаликс[4]ареном
title_short Спектрально-люминесцентные свойства комплексов неодима и иттербия с n-сульфонатотиакаликс[4]ареном
title_full Спектрально-люминесцентные свойства комплексов неодима и иттербия с n-сульфонатотиакаликс[4]ареном
title_fullStr Спектрально-люминесцентные свойства комплексов неодима и иттербия с n-сульфонатотиакаликс[4]ареном
title_full_unstemmed Спектрально-люминесцентные свойства комплексов неодима и иттербия с n-сульфонатотиакаликс[4]ареном
title_sort спектрально-люминесцентные свойства комплексов неодима и иттербия с n-сульфонатотиакаликс[4]ареном
publisher Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
publishDate 2009
topic_facet Неорганическая и физическая химия
url http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/82342
citation_txt Спектрально-люминесцентные свойства комплексов неодима и иттербия с n-сульфонатотиакаликс[4]ареном / С.С. Кость, Н.В. Русакова, А.Р. Мустафина, Ю.В. Коровин // Украинский химический журнал. — 2009. — Т. 75, № 2. — С. 75-79. — Бібліогр.: 15 назв. — рос.
series Украинский химический журнал
work_keys_str_mv AT kostʹss spektralʹnolûminescentnyesvojstvakompleksovneodimaiitterbiâsnsulʹfonatotiakaliks4arenom
AT rusakovanv spektralʹnolûminescentnyesvojstvakompleksovneodimaiitterbiâsnsulʹfonatotiakaliks4arenom
AT mustafinaar spektralʹnolûminescentnyesvojstvakompleksovneodimaiitterbiâsnsulʹfonatotiakaliks4arenom
AT korovinûv spektralʹnolûminescentnyesvojstvakompleksovneodimaiitterbiâsnsulʹfonatotiakaliks4arenom
first_indexed 2025-07-06T08:50:51Z
last_indexed 2025-07-06T08:50:51Z
_version_ 1836886892772065280
fulltext НЕОРГАНИЧЕСКАЯ И ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ УДК 535.37:541.49:546.650 С.С. Кость, Н.В. Русакова, А.Р. Мустафина, Ю.В. Коровин СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА КОМПЛЕКСОВ НЕОДИМА И ИТТЕРБИЯ С n-СУЛЬФОНАТОТИАКАЛИКС[4]АРЕНОМ Впервые обнаружена 4f-люминесценция ионов неодима (Nd3+) и иттербия (Yb3+) в комплексах с водораство- римым п-сульфонатотиакаликс[4]ареном (TCAS). Установлен состав комплексов, условия образования и про- анализировано увеличение 4f-люминесцентного сигнала комплексов Nd3+ и Yb3+ от природы поверхнос- тно-активных веществ (ПАВ). Известно, что каликс[n]арены представляют- ся удобными молекулярными платформами для конструирования на их основе трехмерных струк- тур с широким спектром размеров полости, раз- личающихся числом и типом центров связывания, пространственным расположением координиру- ющих атомов, возможностью изменения баланса между жесткостью и гибкостью рецептора. Одним из перспективных направлений является приме- нение каликс[n]аренов в качестве рецепторов на ионы лантанидов ввиду использования послед- них в таких областях как биоаналитическая хи- мия, оптоэлектроника, волокно-оптические усили- тели, люминесцентные метки в медицинской диаг- ностике и т.п. [1, 2]. В свою очередь, в ряду дан- ных f-элементов все большую актуальность в по- следнее время приобретает исследование ИК-лю- минесценции ионов лантанидов, продиктованное появившимися перспективами ее практического использования в биомедицине [3, 4]. Цель данной работы — изучение комплексо- образования водорастворимого п-сульфонатотиа- каликс[4]арена (TCAS) с ионами неодима (Nd3+) и иттербия (Yb3+), 4f-люминесценция которых на- блюдается в ближней ИК-области спектра. В ходе исследований впервые была обнаружена собствен- ная люминесценция Nd3+ и Yb3+ в комплексах с TCAS, по интенсивности которой были определе- ны оптимальные условия комплексообразования, состав комплексов, а также установлено влияниe ПАВ различного типа на люминесцентный сигнал. Синтез п-сульфонатотиакаликс[4]арена про- водили по методике, описанной в работе [5]. Растворы хлоридов неодима и иттербия (С= =1⋅10–2 моль/л) готовили растворением навесок их оксидов высокой чистоты (99.98 %) в концентри- рованной HCl с последующим упариванием. Су- хой остаток растворяли в дистиллированной во- де. Концентрацию растворов солей лантанидов в водных растворах устанавливали титрованием раствором комплексона III с индикатором арсена- зо I в присутствии уротропина. В работе использованы поверхностно-актив- ные вещества (ПАВ) фирмы Aldrich и F luka. Ис- ходные растворы (5⋅10–2 моль/л) ПАВ были при- готовлены растворением точных навесок в бидис- тиллированной воде. Для создания необходимого значения рН при- меняли ацетатные, аммиачные и Tris-буферные рас- творы. Измерение рН проводили при использова- нии рН-метра ОР-211/1 со стеклянным электродом. Электронные спектры поглощения растворов комплексов в водной среде записывали на спект- рофотометре Specord M-40 UV-Vis. Спектры люми- несценции комплексов лантанидов регистрирова- лись на спектрометре СДЛ-1, возбуждая люмине- сценцию ртутной лампой ДРШ -250 с выделением излучения нужной длины волны светофильтром УФС-2. Люминесценцию ионов неодима и иттер- бия регистрировали в области 960—1000 и 1030— 1080 нм соответственно. Интенсивность полос лю- минесценции (Iл) определяли, измеряя площадь под их контуром, в полученные величины вводили по- правки на спектральную чувствительность ФЭУ. Комплексные соединения ионов Nd3+ и Yb3+ c TCAS синтезировали следующим образом: к вод- ному раствору соли лантанида определенной концентрации добавляли раствор буфера (с соот- ветстующим рН) и раствор натриевой соли п-суль- фонатотиакаликс[4]арена. Время образования ком- плекса при комнатной температуре составляет 10— 15 мин, что определено по скорости достижения © С.С. Кость, Н .В. Русакова, А.Р. Мустафина, Ю .В. Коровин , 2009 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 2 75 максимального люминесцентного сигнала. Методом молярных отношений и ограничен- ного логарифмирования было определено соотно- шение компонентов в комплексах Yb(Nd)—TCAS = 1:1, что совпадает со стехиометрией комплекса Tb : TCAS. Ранее [6] нами было показано, что спектр пог- лощения лиганда характеризуется двумя полоса- ми с λмакс1 203.0 и λмакс2 299.1 нм. Спектры по- глощения комплексов Nd3+ и Yb3+ с TCAS при рН 8.4 подобны тем, что наблюдались в случае Tb3+ и Dy3+ [6]. Появление полосы λмакс3 318.8 нм свидетельствует о комплексообразовании, в ко- тором принимают участие фенольные заместите- ли нижнего обода лиганда, тогда как в области рН<6 она отсутствует. Как известно [7], комплек- сообразование водорастворимымых каликсаре- нов существенно подвержено влиянию кислот- ности среды: в частности, с гадолинием комплек- сы могут образовываться как по верхнему (рН< 5), так и по нижнему (рН>5) ободу сульфосо- держащего лиганда, что обусловлено константа- ми диссоциации ОН-групп. В связи с этим было логично изучить зависимость интенсивности лю- минесценции в комплексах TCAS с ионами Nd3+ и Yb3+ от рН раствора в интервале рН 3.0—11.0. Как видно из рис. 1, образование комплекса с иттербием происходит уже в достаточно кислой среде (рН<3.0) с координацией иона лантанида по верхнему ободу макроцикла через сульфо-группы. Необходимо отметить, что наблюдаемая интенси- вность люминесценции комплексов иттербия в киc- лой области является подтверждением комплек- сообразования по верхнему ободу лиганда. При повышении рН≥6.0 (координация фенолятными группами) наблюдается постепенное увеличение сигнала до рН 8.7. В дальнейшем происходит ре- зкое падение интенсивности, что, вероятно, связа- но с процессами гидролиза лантанидов. Максимум люминесценции в комплексе Yb-TCAS наблю- дается при рН 7.5—8.5. Таким образом, 4f-лю- минесценция данного иона свидетельствует о вза- имодействии его с TCAS, как при координации по сульфо-группам (кислая область), так и по фено- льным группам нижнего обода лиганда (нейтра- льная область). В случае комплекса Nd—TCAS люминесцен- тный сигнал можно зафиксировать начиная с рН>4, что можно объяснить большим влиянием безызлучательных потерь энергии, а максимум не- сколько смещен в область рН 7.0—8.0. В спектрах люминесценции комплекса Yb— TCAS (рис. 2, а) наблюдается полоса, соответст- вующая единственному переходу в низкочастот- ной области спектра (λ=979 нм) с возбужденного уровня 2F5/2 на основной уровень 2F7/2. А спектр люминесценции комплекса неодима характеризу- ется полосами 880, 1062 и 1345 нм, отвечающими f-f-переходам 4F3/2 → 4I9/2, 4F3/2 → 4I11/2 и 4F3/2 → 4I13/2. Наиболее интенсивной является полоса 1062 нм, поскольку соответствует так называемому лазер- ному переходу. Как видно из рис. 2, а, интенсивность люмине- сценции комплекса Yb—TCAS в 4 раза выше та- ковой для Nd—TCAS, что можно объяснить ис- ходя из детального сравнения 4f-энергетических уровней Nd3+, Yb3+ и рассмотрения схемы внутри- молекулярного переноса энергии (рис. 2, б). Рас- положение триплетного уровня лиганда TCAS (Т= =21800 см–1) [8] предполагает достаточно эффек- тивный внутримолекулярный перенос энергии с него на резонансные уровни иттербия и неодима (ЕYb=10250 см–1, ENd=11800 см–1) и полностью ис- ключает потери энергии, обусловленные процес- сом обратного переноса энергии, так как величи- на энергетического зазора в изучаемых комплек- сах превышает 2000 см–1 [9]. В данной системе в большей степени необходимо учитывать безыз- лучательные потери, связанные с высокочастотны- ми колебаниями связей молекул лиганда и воды (νС–Н ≈ 2950—3000 см–1, νО–Н≈ 3300—3500 см–1). По- Неорганическая и физическая химия Рис. 1. Зависимость Iл комплексов Nd—TCAS (1) и Yb—TCAS (2) от рН раствора (водный раствор: СLn=1⋅10–5, СTCAS=5⋅10–5 моль/л). 76 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 2 скольку известно, что степень тушения люминес- ценции молекулами воды обратно пропорциона- льна энергетической щели между излучающим и основным уровнем иона лантанида, a данные ве- личин для Nd3+ и Yb3+ составляют 5500 и 10200 см–1 соответственно, то эффективность тушения 4f-люминесценции иона иттербия координиро- ванными молекулами воды ниже, чем для неоди- ма. Дополнительный вклад в процесс безызлуча- тельных потерь энергии комплекса Nd—TCAS также вносит наличие компонентов мультиплета 4I9/2–15/2 , расположенных под возбужденным уров- нем неодима 4F3/2 . В ряде работ [10, 11] представлены существу- ющие традиционные приемы, с помощью кото- рых можно минимизировать процессы безызлуча- тельной дезактивации. Одним из таких приемов, позволяющих увеличить гидрофобизацию ионно- го окружения, является проведение реакций и по- следующих люминесцентных измерений в среде по- верхностно-активных веществ [12—14]. Исполь- зование ПАВ, вытесняющих воду из координа- ционной сферы комплекса, позволяет в значите- льной степени устранить ее гасящее действие, а также способствует уменьшению рассеяния энер- гии электронного возбуждения люминесцирую- щих центров за счет их фиксаци в мицеллах. Таким образом, с целью увеличения сигнала 4f-люминесценции были изучены люминесцент- ные свойства комплексов Nd3+ и Yb3+ с TCAS в присутствии ПАВ различных классов — катион- ных (кПАВ), анионных (аПАВ) и неионных (нПАВ) при содержании их равном, ниже и выше крити- ческой концентрации мицеллообразования (ККМ). Добавляя ПАВ после образования комплек- сов Yb(Nd)—TCAS, удалось зафиксировать уве- личение интенсивности люминесценции в случае кПАВ (этония, цетилтриметиламмоний бромида (ЦТАБ), в ряду пиридиниевых производных) и нПАВ (таблица). Методом ограниченного логарифмирования [15] соотношение компонентов в комплексах Yb (Nd) : TCAS : кПАВ было найдено равным 1:1:1 для этония и ЦПБ и 1:1:2 для ЦТАБ. Рис. 2. Спектры люминесценции комплексов Nd—TCAS (1) и Yb—TCAS (2) при рН 8.0 (а) и схема внутримолекулярного переноса энергии (б). Изменение интенсивности люминесценции комплексов иттербия и неодима с п-сульфонатотиакаликс[4]ареном в присутствии кПАВ и нПАВ ПАВ IПАВ/Iл СПАВ<ККМ СПАВ=ККМ СПАВ>ККМ Yb Nd Yb Nd Yb Nd Этоний 1.8 2.6 3.0 8.2 2.7 8.0 ЦТАБ 1.6 2.4 2.5 7.8 2.1 7.6 ЦПБ 1.4 2.0 2.0 7.1 1.8 6.8 Тритон X-100 1.0 1.1 1.5 2.4 1.8 2.6 Твин-85 1.0 1.0 1.3 2.0 1.5 2.3 а б ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 2 77 Наибольшее увеличение Iл (в 3.0 раза для ком- плексов иттербия и в 8.2 раз для комплексов нео- дима) наблюдается в присутствии этония при кон- центрации, равной ККМ , при этом рост сигнала начинается уже в области концентраций ниже ККМ. Усиление интенсивности люминесценции при до- бавлении нПАВ значительно меньше (1.3—2.4 ра- за) и происходит только при концентрациях, ра- вных или выше ККМ . Структура спектров 4f-лю- минесценции лантанидов при этом не изменя- ется. Что касается аПАВ, то их наличие в раство- ре практически не влияет на люминесценцию ком- плексов неодима и иттербия. Наблюдаемое увеличение люминесценции уже при концентрациях, меньших ККМ , можно объя- снить как электростатическим взаимодействием противоположно заряженных групп лиганда и кПАВ с образованием ассоциатов, так и специфи- ческим гидрофобным взаимодействием. Гидрофо- бный характер ПАВ способствует вытеснению мо- лекул воды из гидратной оболочки Ln, что при- водит к уменьшению гасящего действия ОН-групп воды, вытесняемых из координационной сферы комплекса. На примере комплекса Nd с TCAS был про- слежен вклад в величину 4f-люминесценции гидро- фобных взаимодействий в ряду молекул пириди- ниевых оснований, которые прямо связаны с дли- ной углеводородного радикала ПАВ. Как видно из рис. 3, интенсивность люминесценции комп- лекса непрерывно возрастает при добавлении пи- ридиниевых оснований с длиной радикала от С8 до С16 и незначительно увеличивается от С16 к С18. Из этого следует, что достижение максималь- ного эффекта гидрофобных взаимодействий в слу- чае пиридиниевых кПАВ возможно в присутст- вии цетил- и октадецил-производных. Увеличение концентрации кПАВ до ККМ при- водит к фиксации комплексов в мицеллах кПАВ, тем самым повышая “жесткость” структуры молеку- лы комплекса. Следствием такого эффекта является достижение существенного увеличения 4f-люминес- ценции комплексов по причине уменьшения рас- сеяния энергии электронного возбуждения люми- несцирующих центров. В то же время небольшое снижение интенсивности люминесценции при кон- центрации ПАВ выше ККМ является следствием рассеивания излучения в образующихся мицеллах. Следует отметить, что мицеллярные раство- ры кПАВ (С ≤ ККМ), полученные одновремен- ным смешением компонентов, характеризуются сни- жением Iл по сравнению с наблюдаемой для Ln— TCAS. Существующее различие люминесцентных данных при различном порядке смешения компо- нентов указывает на неравновесность солюбили- зационных процессов в изученных системах. Бо- лее детально процессы, происходящие при разли- чном порядке приготовления комплексов были изучены на примере Tb(Dy)—TCAS [6] и могут быть применены к данным комплексам. Влияние нПАВ на Iл комплексов иттербия и неодима происходит в меньшей степени и в не- сколько другой области концентраций (С ≥ ККМ). Отличительной чертой нПАВ является отсутствие заряда, в результате чего исключается электро- статическое взаимодействие с молекулами лиган- да, что и подтверждается отсутствием изменений в Iл при концентрациях до ККМ . Наблюдаемое увеличение 4f-люминесценции лантанидов в ми- целлярных растворах нПАВ при С ≥ ККМ можно объяснить, по всей вероятности, фиксацией комп- лексов на мицеллах в результате образования сла- бых водородных связей. Таким образом, 4f-люминесценция ионов Nd3+ и Yb3, реализуемая в комплексах с водорас- творимым п-сульфонатотиакаликс[4]ареном, по- зволила установить не только оптимальные усло- вия комплексообразования с данным лигандом, но и проанализировать факторы, влияющие на ее величину. Наибольший сигнал люминесценции при образовании комплексов в водной среде наблю- дается для Yb—TCAS, что согласуется с располо- жением энергетических уровней иона Yb3+. Опре- делено, что введение поверхностно-активных ве- ществ, уменьшающих безызлучательные потери Неорганическая и физическая химия Рис. 3. Зависимость Iл комплекса N d—TCAS от дли- ны гидрофобного радикала пиридиниевых производ- ных (СNd = 1⋅10–5, СTCAS = 5⋅10–5 моль/л, CПАВ= ККМ). 78 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 2 энергии возбуждения, связанные с колебаниями связей С–Н и О–Н , в большей степени сказывает- ся на повышении интенсивности люминесценции комплекса Nd—TCAS. Это обстоятельство под- тверждает тот факт, что изучаемый комплекс нео- дима более чувствителен к изменению координа- ционного окружения, чем комплекс иттербия. РЕЗЮМЕ. Вперше виявлена 4f-люмінесценція йо- нів неодиму (Nd3+) та ітербію (Yb3+) в комплексах з во- дорозчинним п-сульфонатотіакалікс[4]ареном (TCAS). Встановлено склад комплексів, умови утворення та про- аналізовано збільшення 4f-люмінесцентного сигналу комплексів Nd3+ та Yb3+ від природи поверхнево-актив- них речовин (ПАР). SUMMARY. The 4f-luminescence of neodymium and ytterbium ions in the complexes with water-soluble p-sul- fonatothiacalix[4]arene (TCAS) was detected for the first time. The composition of complexes, the condition of for- mation was established and increase of 4f-luminescent sig- nal of Nd3+ and Yb3+ complexes depending from the na- ture of surfactants was analyzed. 1. Pietraszkiewicz M ., Klonkowski A ., S taniszewski K. et al. // J. Inclus. Phen. Macrocycl. Chem. -2004. -49. -P. 61—67. 2. Dossing A . // Eur. J. Inorg. Chem. -2005. -8. -P. 1425—1434. 3. Tsukube H., Shinoda S ., Tamiaki H . // Coord. Chem. Rev. -2002. -226. -P. 227—234. 4. Petrovas C., Daskas S ., L ianidou E . // Clin. Biochem. -1999. -4. -P. 241—247. 5. Iki N., Fujimoto T ., M iyano S . // Chem. Lett. -1998. -7. -P. 625—626. 6. Русакова Н .В., Кость С.С., Мустафина А .Р. и др. // Изв. АН . Cер. хим. -2008. -3. -С. 555—560. 7. Amirov R ., M cM illan Z ., M ustafina A. et al. // Inorg. Chem. Commun. -2005. -8. -P. 821—824. 8. Kost S ., Rusakova N., Korovin Y . // Proc. XIth Intern. Seminar on Inclusion Compounds. -Kyiv, Ukraine, 2007. -P. 107—108. 9. Sun L., Z hang H., M eng Q.-G. et al. // J. Phys. Chem. B. -2005. -109. -P. 6174—6182. 10. Kropp J., W indsor M . // J. Chem. Phys. -1965. -5. -P. 1599—1608. 11. Bunzli G.-C.G., M abillaro C., Versin J. // Inorg. Chem. -1982. -12. -P. 4214—4218. 12. Darwent J., Flint C., Sharpe N. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1988. -11. - P. 747—748. 13. Peter S ., Panigrahi B., V iswanathan K. et al. // Anal. Chim. Acta. -1992. -260. -P. 135—141. 14. W enlian L ., W eili L ., Gui Y . et. al. // J. Alloys. Com- pounds. -1993. -1. -P. 107—110. 15. Булатов М .И ., Калинкин И .П . // Практическое ру- ководство по фотометрическим методам анализа. -Л .: Химия, 1986. Физико-химический институт им. А.В. Богатского Поступила 25.09.2008 НАН Украины, Одесса Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КНЦ РАН , Казань УДК 546.443, 546.817 Е.С. Яновська, А.Д. Дадашев, В.А. Тьортих КОМПЛЕКСОУТВОРЕННЯ КАТІОНІВ ПЕРЕХІДНИХ МЕТАЛІВ З ПОЛІГЕКСАМЕТИЛЕН- ГУАНІДИНХЛОРИДОМ, ХІМІЧНО ЗАКРІПЛЕНИМ НА ПОВЕРХНІ СИЛІКАГЕЛЮ Здійснено ковалентне зв’язування полігексаметиленгуанідинхлориду з поверхнею аміносилікагелю, активо- ваного ціанурхлоридом. Вивчено адсорбційні властивості кремнезему з прищепленим полімером щодо катіонів Zn(II), Cd(II), Pb(ІІ), Cu(ІІ), Mn(ІІ), Ni(ІІ), Fе(ІІІ), Co(ІІ). Досліджено процеси комплексоутворення цих йонів з 2-(4-піридилазо)резорцином і 1-(2піридилазо)-2-нафтолом на поверхні силікагелю з хімічно закріпленим по- лігексаметиленгуанідинхлоридом. Комплексотвірні хімічно модифіковані крем- неземи все ширше застосовуються для передкон- центрування та вилучення слідових кількостей ка- тіонів з водних розчинів [1—4]. Значний інтерес викликає закріплення на поверхні реагентів, що мають не лише комплексотвірні, але і йонообмін- © Е.С. Яновська, А.Д . Дадашев, В.А. Тьортих , 2009 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 2 79