Спектрально-люминесцентные свойства ионных ассоциатов на основе мезо-тетра-(N-метил-3-пиридил)-порфирината иттербия и тетрасульфонатотиакаликс[4]-арена
Получены ионные ассоциаты на основе натриевой соли 5,11,17,23-тетрасульфонато-25,26,27,28-тетрагидрокситиакаликс[4]арена с мезо-тетра(N-метил-3-пиридил)порфирином и его комплексом с иттербием. Определены оптимальные условия образования ассоциатов, состав соединений, изучены их спектрально-люминесцен...
Збережено в:
| Дата: | 2009 |
|---|---|
| Автори: | , , , |
| Формат: | Стаття |
| Мова: | Russian |
| Опубліковано: |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України
2009
|
| Назва видання: | Украинский химический журнал |
| Теми: | |
| Онлайн доступ: | http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/82632 |
| Теги: |
Додати тег
Немає тегів, Будьте першим, хто поставить тег для цього запису!
|
| Назва журналу: | Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| Цитувати: | Спектрально-люминесцентные свойства ионных ассоциатов на основе мезо-тетра-(N-метил-3-пиридил)-порфирината иттербия и тетрасульфонатотиакаликс[4]-арена / Н.В. Русакова, О.В. Снурникова, Н.Н. Семенишин, Ю.В. Коровин // Украинский химический журнал. — 2009. — Т. 75, № 8. — С. 79-83. — Бібліогр.: 18 назв. — рос. |
Репозитарії
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine| id |
irk-123456789-82632 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
irk-123456789-826322015-06-05T03:02:08Z Спектрально-люминесцентные свойства ионных ассоциатов на основе мезо-тетра-(N-метил-3-пиридил)-порфирината иттербия и тетрасульфонатотиакаликс[4]-арена Русакова, Н.В. Снурникова, О.В. Семенишин, Н.Н. Коровин, Ю.В. Неорганическая и физическая химия Получены ионные ассоциаты на основе натриевой соли 5,11,17,23-тетрасульфонато-25,26,27,28-тетрагидрокситиакаликс[4]арена с мезо-тетра(N-метил-3-пиридил)порфирином и его комплексом с иттербием. Определены оптимальные условия образования ассоциатов, состав соединений, изучены их спектрально-люминесцентные характеристики. Установлено, что в ионном ассоциате с порфиринатом иттербия реализуется 4f-люминесценция ионов этого элемента. Отримано йонні асоціати на основі натрієвої солі 5,11,17,23-тетрасульфонато-25,26,27,28-тетрагідрокситіакалікс[4]арену з мезо-тетра(N-метил-3-піри-дил)порфірином та його комплексом з ітербієм. Визначено оптимальні умови утворення асоціатів, склад сполук, вивчено їх спектрально-люмінесцентні характеристики. Встановлено, що в йонному асоціаті з порфіринатом ітербію реалізується 4f-люмінесценція йонів цього елементу. The self-assemblies on the base of sodium salt of 5,11,17,23-tetrasulfonate-25,26,27,28-tetrahydroxythiacalyx[ 4]arene with meso-tetra(N-methyl-3-pyridyl)-porphyrin and its ytterbium complex were obtained. The optimal conditions of assemblies formation and composition of compounds were determined. Their spectral-luminescent characteristics were studied. It was established that in assembly with ytterbium-porphyrinates the 4f-luminescence of ytterbium ions was realized. 2009 Article Спектрально-люминесцентные свойства ионных ассоциатов на основе мезо-тетра-(N-метил-3-пиридил)-порфирината иттербия и тетрасульфонатотиакаликс[4]-арена / Н.В. Русакова, О.В. Снурникова, Н.Н. Семенишин, Ю.В. Коровин // Украинский химический журнал. — 2009. — Т. 75, № 8. — С. 79-83. — Бібліогр.: 18 назв. — рос. 0041–6045 http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/82632 535.372:541.49:546.65 ru Украинский химический журнал Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| institution |
Digital Library of Periodicals of National Academy of Sciences of Ukraine |
| collection |
DSpace DC |
| language |
Russian |
| topic |
Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия |
| spellingShingle |
Неорганическая и физическая химия Неорганическая и физическая химия Русакова, Н.В. Снурникова, О.В. Семенишин, Н.Н. Коровин, Ю.В. Спектрально-люминесцентные свойства ионных ассоциатов на основе мезо-тетра-(N-метил-3-пиридил)-порфирината иттербия и тетрасульфонатотиакаликс[4]-арена Украинский химический журнал |
| description |
Получены ионные ассоциаты на основе натриевой соли 5,11,17,23-тетрасульфонато-25,26,27,28-тетрагидрокситиакаликс[4]арена с мезо-тетра(N-метил-3-пиридил)порфирином и его комплексом с иттербием. Определены оптимальные условия образования ассоциатов, состав соединений, изучены их спектрально-люминесцентные характеристики. Установлено, что в ионном ассоциате с порфиринатом иттербия реализуется 4f-люминесценция ионов этого элемента. |
| format |
Article |
| author |
Русакова, Н.В. Снурникова, О.В. Семенишин, Н.Н. Коровин, Ю.В. |
| author_facet |
Русакова, Н.В. Снурникова, О.В. Семенишин, Н.Н. Коровин, Ю.В. |
| author_sort |
Русакова, Н.В. |
| title |
Спектрально-люминесцентные свойства ионных ассоциатов на основе мезо-тетра-(N-метил-3-пиридил)-порфирината иттербия и тетрасульфонатотиакаликс[4]-арена |
| title_short |
Спектрально-люминесцентные свойства ионных ассоциатов на основе мезо-тетра-(N-метил-3-пиридил)-порфирината иттербия и тетрасульфонатотиакаликс[4]-арена |
| title_full |
Спектрально-люминесцентные свойства ионных ассоциатов на основе мезо-тетра-(N-метил-3-пиридил)-порфирината иттербия и тетрасульфонатотиакаликс[4]-арена |
| title_fullStr |
Спектрально-люминесцентные свойства ионных ассоциатов на основе мезо-тетра-(N-метил-3-пиридил)-порфирината иттербия и тетрасульфонатотиакаликс[4]-арена |
| title_full_unstemmed |
Спектрально-люминесцентные свойства ионных ассоциатов на основе мезо-тетра-(N-метил-3-пиридил)-порфирината иттербия и тетрасульфонатотиакаликс[4]-арена |
| title_sort |
спектрально-люминесцентные свойства ионных ассоциатов на основе мезо-тетра-(n-метил-3-пиридил)-порфирината иттербия и тетрасульфонатотиакаликс[4]-арена |
| publisher |
Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України |
| publishDate |
2009 |
| topic_facet |
Неорганическая и физическая химия |
| url |
http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/82632 |
| citation_txt |
Спектрально-люминесцентные свойства ионных ассоциатов на основе мезо-тетра-(N-метил-3-пиридил)-порфирината иттербия и тетрасульфонатотиакаликс[4]-арена / Н.В. Русакова, О.В. Снурникова, Н.Н. Семенишин, Ю.В. Коровин // Украинский химический журнал. — 2009. — Т. 75, № 8. — С. 79-83. — Бібліогр.: 18 назв. — рос. |
| series |
Украинский химический журнал |
| work_keys_str_mv |
AT rusakovanv spektralʹnolûminescentnyesvojstvaionnyhassociatovnaosnovemezotetranmetil3piridilporfirinataitterbiâitetrasulʹfonatotiakaliks4arena AT snurnikovaov spektralʹnolûminescentnyesvojstvaionnyhassociatovnaosnovemezotetranmetil3piridilporfirinataitterbiâitetrasulʹfonatotiakaliks4arena AT semenišinnn spektralʹnolûminescentnyesvojstvaionnyhassociatovnaosnovemezotetranmetil3piridilporfirinataitterbiâitetrasulʹfonatotiakaliks4arena AT korovinûv spektralʹnolûminescentnyesvojstvaionnyhassociatovnaosnovemezotetranmetil3piridilporfirinataitterbiâitetrasulʹfonatotiakaliks4arena |
| first_indexed |
2025-07-06T09:15:14Z |
| last_indexed |
2025-07-06T09:15:14Z |
| _version_ |
1836888427245600768 |
| fulltext |
ординационного соединения меди. Cтроение соедине-
ния [CoL2] исследовано методом рентгеноструктурно-
го анализа.
SUMMARY. The new ligand and three 3d-metal
complexes on the basis of 1-(3-toluyle)-2-amino-3-(2-
benztiazolyl)-4(5Н )-ketopyrrole (НL) have been synthe-
sized and characterized by spectroscopic methods. Bi-
dentate coordination of ligand through the nitrogen of
heterocyclic substitute and deprotonated aminogroup
was proposed, based on the IR and 1Н -N M R spectra
of complexes. The geometrical surrounding of central
atom for coordination compound of Cu 2+ was deter
mined by means of EPR -spectroscopy. The X-ray diffrac-
tion study was carried out for the compound [CoL2].
1. Пат. 22204, Україна. -Опубл. 25.04.2007.
2. S heldrick G.M . SHELXTL PLUS. PC Version. A sys-
tem of computer programs for the determination
of crystal structure from X-ray diffraction data.
R ev. 5.1. 1998.
3. Накамото К . Инфракрасные спектры неорга-
нических и координационных соединений. -М .:
Мир , 1966.
4. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных моле-
кул. -М .: Иностр. лит., 1963.
5. Ливер Э. Электронные спектры координационных
соединений. -М .: Мир, 1987.
6. Нікітін С.О., Лампека Р.Д., Шишкіна С.В. та ін.
// Докл. АН України. -2008. -№ 8. -С. 139—143.
Київський національний університет ім. Тараса Шевченка, Київ Надійшла 14.04.2009
НТК “Інститут монокристалів” НАН України, Харків
УДК 535.372:541.49:546.65
Н.В. Русакова, О.В. Снурникова, Н.Н. Семенишин, Ю.В. Коровин
СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА ИОННЫХ АССОЦИАТОВ
НА ОСНОВЕ мезо-ТЕТРА-(N-МЕТИЛ-3-ПИРИДИЛ)-ПОРФИРИНАТА ИТТЕРБИЯ
И ТЕТРАСУЛЬФОНАТОТИАКАЛИКС[4]-АРЕНА
Получены ионные ассоциаты на основе натриевой соли 5,11,17,23-тетрасульфонато -25,26,27,28-тетрагид-
рокситиакаликс[4]арена с мезо-тетра (N-метил-3-пиридил)порфирином и его комплексом с иттербием. Оп-
ределены оптимальные условия образования ассоциатов, состав соединений, изучены их спектрально-люми-
несцентные характеристики. Установлено, что в ионном ассоциате с порфиринатом иттербия реализуется
4f-люминесценция ионов этого элемента.
Комплексообразованию лантанидов с макро-
циклическими лигандами, в частности, с каликс-
[n]аренами, уделяется все большее внимание в зна-
чительной степени вследствие расширения облас-
тей применения соответствующих соединений [1
—3]. Поскольку данные лиганды обладают спе-
цифической структурой с неограниченной воз-
можностью функционализации, взаимодействие
этих молекул с другими макроциклическими сое-
динениями открывает новые возможности их
применения в качестве рецепторов для нейтраль-
ных, катионных и анионных частиц. Большой ин-
терес вызывает комбинирование каликс[n]аренов
и порфиринов, характеризующихся уникальными
фото- и электроактивными свойствами, функции
которых можно контролировать с помощью лю-
минесцентной спектроскопии.
Отдельным направлением таких исследова-
ний является создание водорастворимых некова-
лентно-связанных супрамолекулярных ансамблей
на основе тиакаликс[4]аренов и порфиринов [4—
6]. В таких ансамблях каликсареновая составляю-
щая принимает частицу-"гостя", порфириновая —
фиксирует изменение определяемого спектроско-
пического сигнала. В работах, посвященных ис-
следованию ионных каликсарен-порфириновых ас-
социатов, главным образом, обсуждаются вопро-
сы о специфике водородных [5] или электростати-
ческих взаимодействий [6—9], обнаруженных в
данных соединениях. Установлено также, что из-
менения фотофизических свойств порфиринов, а
также константы ассоциации в подобных систе-
мах зависят в основном от размеров “гостя” (ка-
ликс[n]арена) [10].
© Н .В. Русакова, О.В. Снурникова, Н .Н . Семенишин, Ю .В. Коровин, 2009
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 8 79
Цель данной работы — изучение образова-
ния и установление спектрально-люминесцент-
ных характеристик ионных ассоциатов (ИА) на
основе мезо-тетра(N-метил-3-пиридил)порфирина
(TMPyP) (I), его комплекса с ионами иттербия
Yb3+ (Yb(Cl)TM PyP) (II) и натриевой солью
5,11,17,23-тетрасульфонато-25,26,27,28-тетрагид-
рокситиакаликс[4]арена (TCAS) (III), схематич-
ные формулы которых приведены ниже.
В работе использованы реагенты мезо-тет-
ра(3-пиридил)порфирин (TРyP) и метил-п-толуол-
сульфонат (фирмы Aldrich). Cвободное основание
TMPyP (I) было синтезировано согласно методи-
ке [11] и идентифицировано с помощью данных 1Н
ЯМР- и абсорбционной спектроскопии. 1Н ЯМР
(D2O), δ, м.д.: 8.99—8.88 (b, 8H, H-пиррол), 7.70—
8.63 (d, 8H, о-H-пиридил), 8.47 (м, 4Н , п-Н-пири-
дил), 7.29 (м, 4Н , м-Н-пиридил), 4, 28 (м, 12Н ,
СН3); λmax (H2O) (нм), lgε: 418 нм (3.82; полоса
Соре), 513 нм (3.11; IV полоса), 557 нм (3.02; III
полоса), 582 нм (2.10; II полоса), 641 нм (2.51; I
полоса); выход составляет 85 %.
Комплекс Yb(Cl)TMPyP (II) был получен вза-
имодействием ТМРуР с хлоридом иттербия со-
гласно [12] и охарактеризован по данным элемен-
тного анализа и абсорбционной спектроскопии.
Найдено, %: С, 55.78; Н , 3.27; Yb, 10.92.
Вычислено, %: С, 55.65; Н , 3.09; Yb, 11.14; λmax
(Yb), нм, lgε: 430 (3.53; полоса Соре), 564 (3.13; II
полоса), 599 (2.76; I полоса).
Синтез и идентификацию TCAS (III) прово-
дили по методике, описанной в работе [13]. Спектр
поглощения каликс[4]арена состоит из двух полос
— 203 (0.85) и 299 нм (0.03). Исходные растворы
лигандов и комплексов с концентрациями (0.5—
1.0)⋅10–4 моль/л хранили в защищенном от света ме-
сте. Растворы с меньшими концентрациями полу-
чали разбавлением исходных и использовали для
определения состава ИА и последующих спект-
рально-люминесцентных измерений. Органичес-
кие растворители, необходимые для синтезов, бы-
ли абсолютированы по методикам, представлен-
ным в [14]. В работе использованы неорганичес-
кие соли и кислоты квалификации ос.ч.
Спектры поглощения лигандов и комплексов
в УФ- и видимой областях записывали с помо-
щью спектрофотометров Specord M-40 UV/VIS и
Perkin–Elmer–Lambda 9 UV/VIS/NIR. Спектры 4f-
люминесценции ионов Yb3+ регистрировали на спе-
ктрометре СДЛ-2 (источник возбуждения — ксе-
ноновая лампа ДКсШ -150) и спектрометре СДЛ-
1 (детектор-ФЭУ-62), используя в качестве источ-
ников возбуждения ртутно-кварцевую лампу ДР
Ш -250 (светофильтры — 365 и 546 нм). Спектры
корректировали с учетом спектральной чувствите-
льности ФЭУ. Интегральную интенсивность лю-
минесценции (Iл) измеряли, исходя из площади
контура полосы спектра. Молекулярную люмине-
сценцию регистрировали в области спектра 400—
700 нм, 4f-люминесценцию иона Yb3+ — при 960
—1020 нм. Значение рН контролировали на рН-
метре ОР-211/1. Все измерения проводились при
температуре 22 ± 1 оС.
Общий метод образования ионных ассоциа-
тов тиакаликс[4]арен-порфиринов заключается в
следующем. В мерную колбу на 10 мл, содержа-
щую определенное количество свежеприготовлен-
ного водного раствора TCAS (1.0⋅10–6—1.0⋅10–5
моль/л), прибавляли 1.0⋅10–6—1.0⋅10–5 моль/л вод-
ного раствора ТМРуР либо Yb(Cl)TMPyP. Необ-
ходимый объем доводили бидистиллированной
водой, устанавливая рН фосфатным или аммиач-
Неорганическая и физическая химия
80 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 8
ным буферными растворами; ионную силу рас-
творов поддерживали добавлением 0.1 моль/л
хлорида натрия. Раствор встряхивали в случае
соединения I в течение 30 мин, а для II — 70 мин,
при комнатной температуре. Состав ИА определя-
ли методом изомолярных серий, контролируя
образование их по спектрам поглощения и люми-
несценции ТМРуР или Yb(Cl)TMPyP. Поскольку
соединение III не поглощает в области полосы
Соре (415—445 нм), изменение оптической плот-
ности (∆АСоре) рассчитывали по разности: ∆АСоре
= АТМРуР(Yb(Cl)TMPyP) – АИА, где А ТМРуР(Yb(Cl)TMPyP
— оптические плотности полос Соре растворов
ТМРуР или Yb(Cl)TMPyP, а АИА — соответст-
вующих ионных ассоциатов.
Было установлено, что области рН 7.5—8.5 и
8.0—9.0 являются оптимальными для образова-
ния ИА на основе соединений I и II соответствен-
но. Влияние природы буферных растворов, в сре-
де которых происходит образование ассоциатов,
было исследовано на примере фосфатных и ам-
миачных систем по изменению оптической плот-
ности полосы Соре (∆АСоре). В отличие от ассоци-
ата ТМРуР—TCAS ассоциат YbTMPyP(Cl)—
TCAS образуется эффективнее в среде аммиачно-
го буфера, в то время как для первого изменение
∆АСоре в среде аммиачного буфера практически
в два раза меньше, по сравнению с фосфатным.
Дальнейшие исследования проводились в наи-
более оптимальных для каждого ассоциата бу-
ферных системах.
Для определения времени образования ассо-
циатов измеряли оптическую плотность раство-
ров при перемешивании в течение 10—180 мин с
момента приготовления (рис. 1, кривая 1). Время
образования ассоциата YbTMPyP(Cl)—TCAS зна-
чительно больше, чем для TMPyP—TCAS, мак-
симальное изменение оптической плотности ко-
торого достигается спустя 30 мин и затем остает-
ся постоянным. Полученные данные, вероятно, мо-
гут быть объяснены тем, что ион лантанида, вы-
ходящий из полости порфирина за счет взаимо-
действия с хлор-анионом (экстра-лиганд), образу-
ет комплекс, координационный центр которого
имеет пирамидальное строение [15, 16]. Вследст-
вие возникающих стерических препятствий при
образовании ИА время образования увеличивает-
ся практически в два раза. В оптимальных усло-
виях состав образующихся ассоциатов ТМРуР :
TCAS и YbTMPyP(Cl) : TCAS равен 1:1 (рис. 1,
кривая 2). Необходимо отметить, что в отличие
от исходного порфирина в спектре поглощения
ТМРуР—TCAS наблюдаются значительные изме-
нения. Так, полоса Соре (λmax= 430 нм, lgε =3.43)
сдвигается батохромно на 12 нм, а в видимой об-
ласти наблюдаются только две Q-полосы c мак-
симумами при 516 (2.91) и 560 нм (2.96). При этом
интенсивность всех полос ниже, чем у ТМРуР.
Что касается полос поглощения каликсареново-
го фрагмента, то наблюдается сдвиг только длин-
новолновой полосы (∆λ = 2.5 нм), интенсивность
которой возрастает практически в 1.8 раз (lgε =
=0.27) по сравнению с TCAS.
Наряду со спектрами поглощения происходят
изменения также и в спектрах молекулярной лю-
минесценции ИА по сравнению с исходным пор-
фирином (рис. 2). Так, в спектре ТМРуР наблю-
Рис. 1. Время образования ионных ассоциатов ТМРуР—
TCAS (1) и YbTMPyP(Cl)—TCAS (2): водный раствор,
СИА = 1⋅10–5 моль/л, λСоре 418 (соединение I) и 430 нм
(соединение II).
Рис. 2. Изменение интенсивности поглощения полосы
Соре ТМРуР при увеличении концентрации TCAS (1—
10) от 0 до 10⋅10–6 моль/л и состав ассоциатов ТМРуР—
TCAS (а) и YbTMPyP(Cl)—TCAS (б).
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 8 81
даются две интенсивные полосы с максимумами
при 665 и 720 нм (соотношение полос 1:1.5) При
добавлении каликсарена батохромный сдвиг по-
лос люминесценции составляет 5, а полосы возбуж-
дения — 10 нм по сравнению с ТМРуР. При этом
интенсивность полос люминесценции ИА увеличи-
вается в 2.2 раза.
Аналогично предыдущему, в спектре погло-
щения ионного ассоциата на основе комплекса
Yb(Cl)TMPyP(TsO)4 и TCAS, по сравнению с
YbTMPyP(Cl), полоса Соре сдвигается батохром-
но на 12 нм, а логарифм интенсивности поглоще-
ния уменьшается с 3.53 до 3.05. Для двух Q-полос
также наблюдается уменьшение их интенсивнос-
ти со сдвигом в "красную" область.
При возбуждении иттербийсодержащего ИА
в максимуме полосы Соре в ближней ИК-области
спектра наблюдается 4f-люминесценция его ионов
в области 960—1020 нм (λмакс = 980 нм), обуслов-
ленная переходом с подуровней возбуждeнного
состояния 2F5/2 на подуровни основного состоя-
ния 2F7/2 (рис. 3). Сравнивая Iл иона Yb3+ в ассо-
циате с таковой в комплексе ТМРуР и Yb-TCAS,
необходимо отметить, что она снижается по сра-
внению с вышеуказанными монокомплексами.
Регистрируемое уменьшение Iл, очевидно, связа-
но с увеличением числа С–Н- и О–Н-связей, вы-
сокочастотные колебания которых приводят к ее
гашению.
Наблюдаемые изме-
нения свидетельствуют,
согласно [10], о формиро-
вании супрамолекуляр-
ного каликсарен-порфи-
ринового ассоциата в ре-
зультате электростати-
ческого взаимодействия
между четырьмя отрица-
тельно заряженными су-
льфогруппами каликс-
арена и четырьмя поло-
жительно заряженными
атомами азота пиридиль-
ных фрагментов порфи-
рина. Подобная структу-
ра ионных ассоциатов
была подтверждена так-
же с помощью метода
молекулярной механи-
ки (ММ+-метод, прог-
рамма HYPERCHEM
5.1) (рис. 4). Расстояния между атомами азота пи-
ридильных заместителей и атомами кислорода су-
льфогрупп, рассчитанные с помощью данной про-
граммы, составляют для ТМРуР—TCAS 2.04—
2.05 Ao , а в случае YbTMPyP(Cl)—TCAS — 2.25—
Неорганическая и физическая химия
Рис. 3. Спектры возбуждения люминесценции (а), молекулярной люминесценции (б)
ТМРуР в отсутствиe (---) и в присутствии (—) TCAS, спектр 4f-люминесценции (в)
в комплексах с ТМРуР (1), с TCAS (2) и в ионном ассоциате (3). СТМРуР = СTCAS
= СИА = 1⋅10–6 моль/л .
Рис. 4. Стереоизображениe оптимизированной методом
молекулярной механики структуры ионных ассоциатов
ТМРуР—TCAS (а) и YbTMPyP(Cl)—TCAS (б).
б
a
82 ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 8
2.26 Ao . Полученные результаты хорошо согласу-
ются с данными работ для ионных ассоциатов
ZnTMPyP с каликсаренами аналогичного строе-
ния [17, 18].
РЕЗЮМЕ. Отримано йонні асоціати на основі нат-
рієвої солі 5,11,17,23-тетрасульфонато-25,26,27,28-тетра-
гідрокситіакалікс[4]арену з мезо-тетра(N-метил-3-піри-
дил)порфірином та його комплексом з ітербієм. Визна-
чено оптимальні умови утворення асоціатів, склад спо-
лук, вивчено їх спектрально-люмінесцентні характерис-
тики. Встановлено, що в йонному асоціаті з порфірина-
том ітербію реалізується 4f-люмінесценція йонів цього
елементу.
SUMMARY. The self-assemblies on the base of so-
dium salt of 5,11,17,23-tetrasulfonate-25,26,27,28-tetrahyd-
roxythiacalyx[4]arene with meso-tetra(N-methyl-3-pyridyl)-
porphyrin and its ytterbium complex were obtained. The
optimal conditions of assemblies formation and compo-
sition of compounds were determined. Their spectral-lumi-
nescent characteristics were studied. It was established that
in assembly with ytterbium-porphyrinates the 4f-lumines-
cence of ytterbium ions was realized.
1. M orohashi N., Narumi F., Iki N. et al. // Chem.
Rev. -2006. -106. -P. 5291—5316.
2. Iwamoto K., Araki K., Fujushima H . // J. Chem. Soc.
-1992. -15. -P. 1885—1887.
3. Shevchuk S., A lexeeva E., Rusakova N. et al. // Mende-
leev Commun. -1998. -3. -P. 104—105.
4. W ei Y ., Guo X ., Shuang Sh. et al. // J. Photochem.
Photobiol. B: Biology. -2005. -81. -P. 190—194.
5. Fiammengo R., T immerman P., Huskens J. et al. //
Tetrahedron. -2002. -58. -P. 757—764.
6. Baldini L ., Ballester P., Casnati A . et al. // J. Amer.
Chem. Soc. -2003. -125. -P. 14181—14189.
7. Shivanyuk A., Rudkevich D., Reinhoudt D . // Tetra-
hedron Lett. -1996. -37. -P. 9341—9347.
8. Lang K., Kubat P., Lhotak P. et al. // Photochem.
Рhotobiol. -2001. -74. -P. 558—565.
9. Fiammengo R., T immerman P., Jong F. et al. // Chem.
Commun. -2000. -Р. 2313—2314.
10. Costanzo L ., Geremia S ., Randaccio L . et al. // Angew.
Chem. Int. Ed. -2001. -40. -P. 4245—4247.
11. Fiammengo R ., W ojciechowski K., Crego-Calama M .
et al. // Org. Lett. -2003. -5. -P. 3367—3370.
12. Radzki S ., Krausz P., Gaspard S. et al. // Inorg.
Chim. Acta. -1987. -138. -P. 139—143.
13. Casnati A ., T ing Y ., Berti D. et al. // Tetrahedron.
-1993. -49. -P. 9815—9822.
14. Гордон А ., Форд Р. Спутник химика. -М .: Мир. -1976.
15. Березин Б .Д., Койфман О.И . // Успехи химии. -1973.
-42, № 11. -Р. 2007.
16. Timkovich K., Tulinsky A. // Inorg. Chem. -1977.
-16, № 4. -Р. 962—963.
17. Gulino F., Lauceri R ., Frish L . et al. // Chem. Eur.
J. -2006. -12. -P. 2722—2729.
18. M oschetto G., Lauceri R ., Gulino F. et al. // J. Amer.
Chem. Soc. -2002. -124. -P. 14536—14537.
Физико-химический институт им. А.В. Богатского Поступила 17.01.2009
НАН Украины, Одесса
УДК : 546.16: 831’161.659.661.667.668
О.П. Іваненко, Н.М. Компаніченко, А.О. Омельчук, Л.М. Рудковська, В.Ф. Зінченко
ВЗАЄМОДІЯ ТЕТРАФТОРИДУ ЦИРКОНІЮ З НЕСТЕХІОМЕТРИЧНИМИ
ФТОРИДАМИ ЛАНТАНОЇДІВ (САМАРІЮ, ЄВРОПІЮ, ТУЛІЮ ТА ІТЕРБІЮ)
Методами хімічного і рентгенофазового аналізу, УФ- та ІЧ-спектроскопії досліджено взаємодію між тетра-
фторидом цирконію та фторидами лантаноїдів (самарій, європій, тулій, ітербій) нижчих ступенів окиснен-
ня в температурному інтервалі 700—900 оС. Показано, що у всіх вивчених системах утворюються сполуки
LnZrF6 (Ln — Sm, Eu, Tu, Yb), кристалічна гратка яких подібна до надструктури Yb27F 64. Виключення
становить фторцирконат тулію (TuZrF 6), структура якого індексується по типу надструктури Tu13F 32-δ гек-
сагональної сингонії. Для всіх отриманих сполук розрахованo параметри кристалічних граток і зроблено
віднесення частот смуг поглинання ІЧ-спектрів.
Завдяки унікальним фізико-хімічним власти-
востям — широкому діапазону прозорості та ни-
зькому рівню оптичних втрат [1, 2] — фторцирко-
натне скло є перспективним матеріалом для опти-
© О.П . Іваненко, Н .М . Компаніченко, А.О. Омельчук, Л.М . Рудковська, В.Ф . Зінченко, 2009
ISSN 0041-6045. УКР. ХИМ . ЖУРН . 2009. Т. 75, № 8 83
|