Вивчення трикомпонентної взаємодії етил-1H-2,1-бензотіазин-4(3H)-он 2,2-діоксиду з метиленактивними нітрилами та гетерилкарбальдегідами
Some peculiarities of the three-component interaction of 1-ethyl-1H-2,1-benzothiazin-4(3H)-one 2,2-dioxide with active methylene nitriles and heterylcarbaldehydes have been described in this article. It has been found that if malononitrile is used, the products of the three-component reaction are 2-...
Gespeichert in:
| Datum: | 2016 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , |
| Format: | Artikel |
| Sprache: | English |
| Veröffentlicht: |
National University of Pharmacy
2016
|
| Schlagworte: | |
| Online Zugang: | https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.16.876 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry |
Institution
Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry| id |
oai:ojs.journals.uran.ua:article-88995 |
|---|---|
| record_format |
ojs |
| institution |
Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry |
| baseUrl_str |
|
| datestamp_date |
2018-02-24T11:38:41Z |
| collection |
OJS |
| language |
English |
| topic |
2 1-бензотіазин 2 2-діоксид гетерилкарбальдегіди метиленактивні нітрили 4Н-пірани трикомпонентна взаємодія триетиламонієві солі УДК 54.057 547.72/73 547.812 547.86 |
| spellingShingle |
2 1-бензотіазин 2 2-діоксид гетерилкарбальдегіди метиленактивні нітрили 4Н-пірани трикомпонентна взаємодія триетиламонієві солі УДК 54.057 547.72/73 547.812 547.86 Lega, D. A. Chernykh, V. P. Shemchuk, L. A. Вивчення трикомпонентної взаємодії етил-1H-2,1-бензотіазин-4(3H)-он 2,2-діоксиду з метиленактивними нітрилами та гетерилкарбальдегідами |
| topic_facet |
2 1-benzothiazine 2 2-dioxide heterylcarbaldehydes active methylene nitriles 4H-pyranes three- component reaction triethylammonium salts UDC 54.057 547.72/73 547.812 547.86 2 1-бензотиазин 2 2-диоксид гетерилкарбальдегиды метиленактивные нитрилы 4H-пираны трехкомпонентное взаимодействие триэтиламмониевые соли УДК 54.057 547.72/73 547.812 547.86 2 1-бензотіазин 2 2-діоксид гетерилкарбальдегіди метиленактивні нітрили 4Н-пірани трикомпонентна взаємодія триетиламонієві солі УДК 54.057 547.72/73 547.812 547.86 |
| format |
Article |
| author |
Lega, D. A. Chernykh, V. P. Shemchuk, L. A. |
| author_facet |
Lega, D. A. Chernykh, V. P. Shemchuk, L. A. |
| author_sort |
Lega, D. A. |
| title |
Вивчення трикомпонентної взаємодії етил-1H-2,1-бензотіазин-4(3H)-он 2,2-діоксиду з метиленактивними нітрилами та гетерилкарбальдегідами |
| title_short |
Вивчення трикомпонентної взаємодії етил-1H-2,1-бензотіазин-4(3H)-он 2,2-діоксиду з метиленактивними нітрилами та гетерилкарбальдегідами |
| title_full |
Вивчення трикомпонентної взаємодії етил-1H-2,1-бензотіазин-4(3H)-он 2,2-діоксиду з метиленактивними нітрилами та гетерилкарбальдегідами |
| title_fullStr |
Вивчення трикомпонентної взаємодії етил-1H-2,1-бензотіазин-4(3H)-он 2,2-діоксиду з метиленактивними нітрилами та гетерилкарбальдегідами |
| title_full_unstemmed |
Вивчення трикомпонентної взаємодії етил-1H-2,1-бензотіазин-4(3H)-он 2,2-діоксиду з метиленактивними нітрилами та гетерилкарбальдегідами |
| title_sort |
вивчення трикомпонентної взаємодії етил-1h-2,1-бензотіазин-4(3h)-он 2,2-діоксиду з метиленактивними нітрилами та гетерилкарбальдегідами |
| title_alt |
The study of the three-component interaction between 1-ethyl-1H-2,1-benzothiazin-4(3H)-one 2,2-dioxide, heterylcarbaldehydes and active methylene nitriles Изучение трехкомпонентного взаимодействия 1-этил-1H-2,1-бензотиазин-4(3H)-он 2,2-диоксида с метиленактивными нитрилами и гетерилкарбальдегидами |
| description |
Some peculiarities of the three-component interaction of 1-ethyl-1H-2,1-benzothiazin-4(3H)-one 2,2-dioxide with active methylene nitriles and heterylcarbaldehydes have been described in this article. It has been found that if malononitrile is used, the products of the three-component reaction are 2-amino-4-heteryl-3-cyano-6-ethyl-4,6-dihydropyrano[3,2-c][2,1]benzothiazine 5,5-dioxides irrespective of the heteryl fragment nature in the initial aldehyde. When using ethyl cyanoacetate (as the active methylene nitrile) in the three-component interaction instead malononitrile the reaction lost its selectivity. In this case, depending on the heterylcarbaldehyde, three different types of products were obtained, namely 2-amino-3-alkoxycarbonyl-4-heteryl-4H-pyranes (for pyridine-3-, pyridine-4-carbaldehydes and furan-2-carbaldehyde), thriethylammonium salt of bis(1-ethyl-1H-2,1-benzothiazin-2,2- dioxo-4-ol-3-yl)(2-thienyl)methane (for thiophen-2-carbaldehyde) or ethyl 2-cyano-3-(1H-indol-3-yl)acrylate (for indol-3-carbaldehyde). Formation of a stable triethylammonium salts was considered as the process competitive with formation of 2-amino-4H-pyranes. It has allowes to propose the modiŸed mechanism of 2-amino-4H-pyranes formation. This mechanism includes the stage of forming triethylammonium salts of bis-adducts. According to this mechanism 2-amino-3-ethoxycarbonyl-4-(2-thienyl)-4H-pyrane without any impurity of bis-adduct could be selectively obtained using the three-component interaction. Triethylammonium salts of bis-adducts were obtained by direct interaction of 1-ethyl-1H-2,1-benzothiazin-4(3H)-one 2,2-dioxide with heterylcarbaldehydes in the presence of equimolar amounts of triethylamine. It has been shown that the three-component interaction of 1-ethyl-1H-2,1-benzothiazin-4(3H)-one 2,2-dioxide with active methylene nitriles and heterylcarbaldehydes is a more effective tool in order to obtain condensed 2-amino-4-heteryl-4H-pyranes compared to the stepwise approach. |
| publisher |
National University of Pharmacy |
| publishDate |
2016 |
| url |
https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.16.876 |
| work_keys_str_mv |
AT legada thestudyofthethreecomponentinteractionbetween1ethyl1h21benzothiazin43hone22dioxideheterylcarbaldehydesandactivemethylenenitriles AT chernykhvp thestudyofthethreecomponentinteractionbetween1ethyl1h21benzothiazin43hone22dioxideheterylcarbaldehydesandactivemethylenenitriles AT shemchukla thestudyofthethreecomponentinteractionbetween1ethyl1h21benzothiazin43hone22dioxideheterylcarbaldehydesandactivemethylenenitriles AT legada izučenietrehkomponentnogovzaimodejstviâ1étil1h21benzotiazin43hon22dioksidasmetilenaktivnyminitrilamiigeterilkarbalʹdegidami AT chernykhvp izučenietrehkomponentnogovzaimodejstviâ1étil1h21benzotiazin43hon22dioksidasmetilenaktivnyminitrilamiigeterilkarbalʹdegidami AT shemchukla izučenietrehkomponentnogovzaimodejstviâ1étil1h21benzotiazin43hon22dioksidasmetilenaktivnyminitrilamiigeterilkarbalʹdegidami AT legada vivčennâtrikomponentnoívzaêmodííetil1h21benzotíazin43hon22díoksiduzmetilenaktivniminítrilamitageterilkarbalʹdegídami AT chernykhvp vivčennâtrikomponentnoívzaêmodííetil1h21benzotíazin43hon22díoksiduzmetilenaktivniminítrilamitageterilkarbalʹdegídami AT shemchukla vivčennâtrikomponentnoívzaêmodííetil1h21benzotíazin43hon22díoksiduzmetilenaktivniminítrilamitageterilkarbalʹdegídami AT legada studyofthethreecomponentinteractionbetween1ethyl1h21benzothiazin43hone22dioxideheterylcarbaldehydesandactivemethylenenitriles AT chernykhvp studyofthethreecomponentinteractionbetween1ethyl1h21benzothiazin43hone22dioxideheterylcarbaldehydesandactivemethylenenitriles AT shemchukla studyofthethreecomponentinteractionbetween1ethyl1h21benzothiazin43hone22dioxideheterylcarbaldehydesandactivemethylenenitriles |
| first_indexed |
2025-07-17T12:57:53Z |
| last_indexed |
2025-07-17T12:57:53Z |
| _version_ |
1838411416598478848 |
| spelling |
oai:ojs.journals.uran.ua:article-889952018-02-24T11:38:41Z The study of the three-component interaction between 1-ethyl-1H-2,1-benzothiazin-4(3H)-one 2,2-dioxide, heterylcarbaldehydes and active methylene nitriles Изучение трехкомпонентного взаимодействия 1-этил-1H-2,1-бензотиазин-4(3H)-он 2,2-диоксида с метиленактивными нитрилами и гетерилкарбальдегидами Вивчення трикомпонентної взаємодії етил-1H-2,1-бензотіазин-4(3H)-он 2,2-діоксиду з метиленактивними нітрилами та гетерилкарбальдегідами Lega, D. A. Chernykh, V. P. Shemchuk, L. A. 2 1-benzothiazine 2 2-dioxide heterylcarbaldehydes active methylene nitriles 4H-pyranes three- component reaction triethylammonium salts UDC 54.057 547.72/73 547.812 547.86 2 1-бензотиазин 2 2-диоксид гетерилкарбальдегиды метиленактивные нитрилы 4H-пираны трехкомпонентное взаимодействие триэтиламмониевые соли УДК 54.057 547.72/73 547.812 547.86 2 1-бензотіазин 2 2-діоксид гетерилкарбальдегіди метиленактивні нітрили 4Н-пірани трикомпонентна взаємодія триетиламонієві солі УДК 54.057 547.72/73 547.812 547.86 Some peculiarities of the three-component interaction of 1-ethyl-1H-2,1-benzothiazin-4(3H)-one 2,2-dioxide with active methylene nitriles and heterylcarbaldehydes have been described in this article. It has been found that if malononitrile is used, the products of the three-component reaction are 2-amino-4-heteryl-3-cyano-6-ethyl-4,6-dihydropyrano[3,2-c][2,1]benzothiazine 5,5-dioxides irrespective of the heteryl fragment nature in the initial aldehyde. When using ethyl cyanoacetate (as the active methylene nitrile) in the three-component interaction instead malononitrile the reaction lost its selectivity. In this case, depending on the heterylcarbaldehyde, three different types of products were obtained, namely 2-amino-3-alkoxycarbonyl-4-heteryl-4H-pyranes (for pyridine-3-, pyridine-4-carbaldehydes and furan-2-carbaldehyde), thriethylammonium salt of bis(1-ethyl-1H-2,1-benzothiazin-2,2- dioxo-4-ol-3-yl)(2-thienyl)methane (for thiophen-2-carbaldehyde) or ethyl 2-cyano-3-(1H-indol-3-yl)acrylate (for indol-3-carbaldehyde). Formation of a stable triethylammonium salts was considered as the process competitive with formation of 2-amino-4H-pyranes. It has allowes to propose the modiŸed mechanism of 2-amino-4H-pyranes formation. This mechanism includes the stage of forming triethylammonium salts of bis-adducts. According to this mechanism 2-amino-3-ethoxycarbonyl-4-(2-thienyl)-4H-pyrane without any impurity of bis-adduct could be selectively obtained using the three-component interaction. Triethylammonium salts of bis-adducts were obtained by direct interaction of 1-ethyl-1H-2,1-benzothiazin-4(3H)-one 2,2-dioxide with heterylcarbaldehydes in the presence of equimolar amounts of triethylamine. It has been shown that the three-component interaction of 1-ethyl-1H-2,1-benzothiazin-4(3H)-one 2,2-dioxide with active methylene nitriles and heterylcarbaldehydes is a more effective tool in order to obtain condensed 2-amino-4-heteryl-4H-pyranes compared to the stepwise approach. Описаны некоторые особенности трехкомпонентного взаимодействия 1-этил-1Н-2,1-бензотиазин-4(3Н)-он 2,2-диоксида с метиленактивными нитрилами и гетерилкарбальдегидами. Установлено, что в случае использования малонодинитрила продуктами трехкомпонентного взаимодействия были 2-амино-4-гетерил-3-циано-6-этил-4,6-дигидропирано[3,2-c][2,1]бензотиазин 5,5-диоксиды независимо от природы гетерильного фрагмента в исходном альдегиде. При использовании в трехкомпонентном взаимодействии вместо малонодинитрила этилцианоацетата (в качестве метиленактивного нитрила) реакция теряет свою селективность. В этом случае в зависимости от природы гетерилкарбальдегида были получены три типа продуктов, а именно 2-амино-3-алкоксикарбонил-4-гетерил-4Н-пираны (для пиридин-3-, пиридин-4-карбальдегидов и фуран-2-карбальдегида), триэтиламмониевая соль бис(1-этил-1H-2,1-бензотиазин-2,2-диоксо-4-ол-3-ил)(2-тиенил)метана (для тиофен-2-карбальдегида) или этил2-циано-3-(1H-индол-3-ил)акрилат (для индол-3-карбальдегида). Образование триэтиламмониевых солей симметричных бис-аддуктов рассматривалось как конкурентный образованию 2-амино-4Н-пиранов процесс. Это позволило предложить модифицированный механизм формирования 2-амино-4Н-пиранов, который включает стадию образования триэтиламмониевых солей бис-аддуктов. В соответствии с данным механизмом мы смогли селективно получить 2-амино-3-этоксикарбонил-4-(2-тиенил)-4H-пиран без какой-либо примеси бис-аддукта, используя трехкомпонентное взаимодействие. Триэтиламмониевые соли бис-аддуктов были получены прямым взаимодействием 1-этил-1Н-2,1-бензотиазин-4(3Н)-он 2,2-диоксида с гетерилкарбальдегидами в присутствии эквимолярных количеств триэтиламина. Было показано, что трехкомпонентное взаимодействие 1-этил-1Н-2,1-бензотиазин-4(3Н)-он 2,2-диоксида с метиленактивными нитрилами и гетерилкарбальдегидами является более эффективным инструментом синтеза конденсированных 2-амино-4-гетерил-4Н-пиранов по сравнению с постадийным подходом. Описані деякі особливості трикомпонентної взаємодії етил-1Н-2,1-бензотіазин-4(3Н)-он 2,2-діоксиду з метиленактивними нітрилами та гетерилкарбальдегідами. Встановлено, що у випадку використання малонодинітрилу продуктами трикомпонентної взаємодії були 2-аміно-4-гетерил-3-ціано-6-етил-4,6-дигідропірано[3,2-c][2,1]бензотіазин 5,5-діоксиди незалежно від природи гетерильного фрагменту у вихідному альдегіді. При використанні в трикомпонентній взаємодії замість малонодинітрилу етилціаноацетату (в якості метиленактивного нітрилу) реакція втрачає свою селективність. У цьому випадку в залежності від природи гетерилкарбальдегіду було отримано три типи продуктів, а саме 2-аміно-3-етоксикарбоніл-4-гетерил-4Н-пірани (для піридин-3-, піридин-4-карбальдегідів та фуран-2-карбальдегіду), триетиламонієва сіль біс(1-етил-1H-2,1-бензотіазин-2,2-діоксо-4-ол-3-іл)(2-тієніл)метану (для тіофен-2-карбальдегіду) або етил-2-ціано-3-(1Н-індол-3-іл)акрилат (для індол-3-карбальдегіду). Утворення триетиламонієвих солей симетричних біс-адуктів з використанням гетерилкарбальдегідів спостерігалося нами вперше і його розглянуто як конкурентний до утворення 2-аміно-4Н-піранів процес. Це дозволило запропонувати модифікований механізм формування 2-аміно-4Н-піранів, який включає стадію утворення триетиламонієвих солей біс-адуктів. Грунтуючись на запропонованому механізмі, ми змогли селективно одержати 2-аміно-3-етоксикарбоніл-4-(2-тієніл)-4H-піран без домішок біс-адукту, використовуючи трикомпонентну взаємодію. Нами запропоновано спосіб одержання триетиламонієвих солей біс-адуктів прямою взаємодією 1-етил-1Н-2,1-бензотіазин-4(3Н)-он 2,2-діоксиду з гетерилкарбальдегідами в присутності еквімолярних кількостей триетиламіну. Було показано, що трикомпонентна взаємодія етил-1Н-2,1-бензотіазин-4(3Н)-он 2,2-діоксиду з метиленактивними нітрилами та гетерилкарбальдегідами є більш ефективним інструментом синтезу конденсованих 2-аміно-4-гетерил-4Н-піранів у порівнянні з постадійним підходом. National University of Pharmacy 2016-03-04 Article Article application/pdf https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.16.876 10.24959/ophcj.16.876 Journal of Organic and Pharmaceutical Chemistry; Vol. 14 No. 1(53) (2016); 6-16 Журнал органической и фармацевтической химии; Том 14 № 1(53) (2016); 6-16 Журнал органічної та фармацевтичної хімії; Том 14 № 1(53) (2016); 6-16 2518-1548 2308-8303 en https://ophcj.nuph.edu.ua/article/view/ophcj.16.876/85585 Copyright (c) 2016 National University of Pharmacy https://creativecommons.org/licenses/by/4.0 |