Межі застосування частково ненасичених сультамів як дієнофілів і дієнів у реакції [4+2] циклоприєднання Дільса-Альдера
This study explores the reactivity of five- and six-membered sultams as both dienes and dienophiles in Diels-Alder reactions. As dienes in [4+2] cycloaddition, vinyl sultam bearing additional endocyclic C=C double bond reacted with highly electron-poor alkenes, i.e. maleimide, revealing that success...
Gespeichert in:
| Datum: | 2025 |
|---|---|
| Hauptverfasser: | , , , , , |
| Format: | Artikel |
| Veröffentlicht: |
V.P. Kukhar Institute of Bioorganic Chemistry and Petrochemistry of the National Academy of Sciences of Ukraine
2025
|
| Online Zugang: | https://bioorganica.com.ua/index.php/journal/article/view/93 |
| Tags: |
Tag hinzufügen
Keine Tags, Fügen Sie den ersten Tag hinzu!
|
| Назва журналу: | Ukrainica Bioorganica Acta |
Institution
Ukrainica Bioorganica Acta| id |
oai:ojs2.bioorganica.com.ua:article-93 |
|---|---|
| record_format |
ojs |
| spelling |
oai:ojs2.bioorganica.com.ua:article-932025-06-30T20:57:41Z Scope and limitations of the use of partially unsaturated sultams as dienophiles and dienes in [4+2] Diels-Alder reaction Межі застосування частково ненасичених сультамів як дієнофілів і дієнів у реакції [4+2] циклоприєднання Дільса-Альдера Borodin, Illia O. Zaika, Yevhen O. Brovarets, Volodymyr S. Doroshenko, Illia O. Grygorenko, Oleksandr O. Vashchenko, Bohdan V. sultams sulfonamides dienes dienophiles Diels-Alder cycloaddition This study explores the reactivity of five- and six-membered sultams as both dienes and dienophiles in Diels-Alder reactions. As dienes in [4+2] cycloaddition, vinyl sultam bearing additional endocyclic C=C double bond reacted with highly electron-poor alkenes, i.e. maleimide, revealing that successful cycloadduct formation occurred only under aqueous reflux conditions. Alternative conditions, including organic solvents and Lewis acid catalysis, failed to promote the reaction. Other dienophiles, such as acrylates and acetylene carboxylates, were ineffective, with sultam undergoing self-cycloaddition in moderate yields. As a dienophile, partially unsaturated sultam reacted selectively only with electron-enriched Danishefsky diene, forming fused sultam with an enone moiety. Other dienes, ranging from electron-enriched to electron-poor derivatives, did not react under the applied conditions, leaving the starting material unaltered. These results demonstrate the highly selective reactivity of sultams, influenced by their electronic properties, and provide valuable insights into their utility in synthetic organic chemistry У цьому дослідженні досліджується реакційна здатність п’яти- та шестичленних сультамів як дієнів і дієнофілів у реакціях Дільса-Альдера. Як дієни в [4+2] циклоприєднанні, вінілсультам, що містить додатковий ендоциклічний подвійний зв’язок C=C, прореагував з алкенами з дуже бідними електронами, тобто малеімідом, показуючи, що успішне утворення циклоадукту відбувалося лише в умовах кипіння у воді. Альтернативні умови, включаючи органічні розчинники та каталіз кислотою Льюїса, не сприяли реакції. Інші дієнофіли, такі як акрилати та ацетиленкарбоксилати, були неефективними, а сультам піддавався самоциклоприєднанню з помірними виходами. Як дієнофіл, частково ненасичений сультам реагував вибірково лише з збагаченим електронами дієном Данішефського, утворюючи конденсований сультам із еноновою частиною з виходом 45% і співвідношенням діастереомерів 4:1. Інші дієни, починаючи від похідних, збагачених електронами, і закінчуючи бідними електронами, не вступали в реакцію в застосовуваних умовах, залишаючи вихідний матеріал незмінним. Ці результати демонструють високоселективну реакційну здатність сультамів, що залежить від їхніх електронних властивостей, і дають цінну інформацію про їхню корисність у синтетичній органічній хімії V.P. Kukhar Institute of Bioorganic Chemistry and Petrochemistry of the National Academy of Sciences of Ukraine 2025-06-30 Article Article https://bioorganica.com.ua/index.php/journal/article/view/93 Ukrainica Bioorganica Acta; Vol. 20 No. 1 (2025): Ukrainica Bioorganica Acta; 3-9 Ukrainica Bioorganica Acta; Том 20 № 1 (2025): Ukrainica Bioorganica Acta; 3-9 1814-9766 1814-9758 Copyright (c) 2025 Ukrainica Bioorganica Acta https://creativecommons.org/licenses/by/4.0/ |
| institution |
Ukrainica Bioorganica Acta |
| baseUrl_str |
|
| datestamp_date |
2025-06-30T20:57:41Z |
| collection |
OJS |
| topic_facet |
sultams sulfonamides dienes dienophiles Diels-Alder cycloaddition |
| format |
Article |
| author |
Borodin, Illia O. Zaika, Yevhen O. Brovarets, Volodymyr S. Doroshenko, Illia O. Grygorenko, Oleksandr O. Vashchenko, Bohdan V. |
| spellingShingle |
Borodin, Illia O. Zaika, Yevhen O. Brovarets, Volodymyr S. Doroshenko, Illia O. Grygorenko, Oleksandr O. Vashchenko, Bohdan V. Межі застосування частково ненасичених сультамів як дієнофілів і дієнів у реакції [4+2] циклоприєднання Дільса-Альдера |
| author_facet |
Borodin, Illia O. Zaika, Yevhen O. Brovarets, Volodymyr S. Doroshenko, Illia O. Grygorenko, Oleksandr O. Vashchenko, Bohdan V. |
| author_sort |
Borodin, Illia O. |
| title |
Межі застосування частково ненасичених сультамів як дієнофілів і дієнів у реакції [4+2] циклоприєднання Дільса-Альдера |
| title_short |
Межі застосування частково ненасичених сультамів як дієнофілів і дієнів у реакції [4+2] циклоприєднання Дільса-Альдера |
| title_full |
Межі застосування частково ненасичених сультамів як дієнофілів і дієнів у реакції [4+2] циклоприєднання Дільса-Альдера |
| title_fullStr |
Межі застосування частково ненасичених сультамів як дієнофілів і дієнів у реакції [4+2] циклоприєднання Дільса-Альдера |
| title_full_unstemmed |
Межі застосування частково ненасичених сультамів як дієнофілів і дієнів у реакції [4+2] циклоприєднання Дільса-Альдера |
| title_sort |
межі застосування частково ненасичених сультамів як дієнофілів і дієнів у реакції [4+2] циклоприєднання дільса-альдера |
| title_alt |
Scope and limitations of the use of partially unsaturated sultams as dienophiles and dienes in [4+2] Diels-Alder reaction |
| description |
This study explores the reactivity of five- and six-membered sultams as both dienes and dienophiles in Diels-Alder reactions. As dienes in [4+2] cycloaddition, vinyl sultam bearing additional endocyclic C=C double bond reacted with highly electron-poor alkenes, i.e. maleimide, revealing that successful cycloadduct formation occurred only under aqueous reflux conditions. Alternative conditions, including organic solvents and Lewis acid catalysis, failed to promote the reaction. Other dienophiles, such as acrylates and acetylene carboxylates, were ineffective, with sultam undergoing self-cycloaddition in moderate yields. As a dienophile, partially unsaturated sultam reacted selectively only with electron-enriched Danishefsky diene, forming fused sultam with an enone moiety. Other dienes, ranging from electron-enriched to electron-poor derivatives, did not react under the applied conditions, leaving the starting material unaltered. These results demonstrate the highly selective reactivity of sultams, influenced by their electronic properties, and provide valuable insights into their utility in synthetic organic chemistry |
| publisher |
V.P. Kukhar Institute of Bioorganic Chemistry and Petrochemistry of the National Academy of Sciences of Ukraine |
| publishDate |
2025 |
| url |
https://bioorganica.com.ua/index.php/journal/article/view/93 |
| work_keys_str_mv |
AT borodinilliao scopeandlimitationsoftheuseofpartiallyunsaturatedsultamsasdienophilesanddienesin42dielsalderreaction AT zaikayevheno scopeandlimitationsoftheuseofpartiallyunsaturatedsultamsasdienophilesanddienesin42dielsalderreaction AT brovaretsvolodymyrs scopeandlimitationsoftheuseofpartiallyunsaturatedsultamsasdienophilesanddienesin42dielsalderreaction AT doroshenkoilliao scopeandlimitationsoftheuseofpartiallyunsaturatedsultamsasdienophilesanddienesin42dielsalderreaction AT grygorenkooleksandro scopeandlimitationsoftheuseofpartiallyunsaturatedsultamsasdienophilesanddienesin42dielsalderreaction AT vashchenkobohdanv scopeandlimitationsoftheuseofpartiallyunsaturatedsultamsasdienophilesanddienesin42dielsalderreaction AT borodinilliao mežízastosuvannâčastkovonenasičenihsulʹtamívâkdíênofílívídíênívureakcíí42ciklopriêdnannâdílʹsaalʹdera AT zaikayevheno mežízastosuvannâčastkovonenasičenihsulʹtamívâkdíênofílívídíênívureakcíí42ciklopriêdnannâdílʹsaalʹdera AT brovaretsvolodymyrs mežízastosuvannâčastkovonenasičenihsulʹtamívâkdíênofílívídíênívureakcíí42ciklopriêdnannâdílʹsaalʹdera AT doroshenkoilliao mežízastosuvannâčastkovonenasičenihsulʹtamívâkdíênofílívídíênívureakcíí42ciklopriêdnannâdílʹsaalʹdera AT grygorenkooleksandro mežízastosuvannâčastkovonenasičenihsulʹtamívâkdíênofílívídíênívureakcíí42ciklopriêdnannâdílʹsaalʹdera AT vashchenkobohdanv mežízastosuvannâčastkovonenasičenihsulʹtamívâkdíênofílívídíênívureakcíí42ciklopriêdnannâdílʹsaalʹdera |
| first_indexed |
2025-07-17T12:20:06Z |
| last_indexed |
2025-07-17T12:20:06Z |
| _version_ |
1837896624910630912 |